太阳能电池背面密封片材及太阳能电池组件的利记博彩app

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【专利摘要】本发明提供一种太阳能电池背面密封片材，其特征在于，其仅由一张聚酯薄膜形成，该聚酯薄膜由下述的A层和B层，或者A层、B层和C层构成，该聚酯薄膜的白度、平均反射率、聚酯的酸值、薄膜整体的厚度、A层及B层的厚度、薄膜整体的无机微粒含量为特定的值。A层：无机微粒的含量为10～35质量％的聚酯树脂层，B层：无机微粒的含量为0～8质量％，A层、B层、C层中无机微粒的含量最少的聚酯树脂层，C层：无机微粒的含量为0.4～10质量％的聚酯树脂层。
【专利说明】太阳能电池背面密封片材及太阳能电池组件

【技术领域】
[0001]本发明涉及虽然仅使用一张聚酯薄膜，但是具有高的白度和良好的光反射性，耐光性和耐水解性优异的太阳能电池背面密封片材以及使用其的太阳能电池组件。

【背景技术】
[0002]近年，太阳能电池作为新一代的清洁能源受到关注。太阳能电池组件使用密封其背面的背面密封片材等构成构件，这些构成构件使用薄膜。太阳能电池由于在室外长期使用，因此对于这些构成构件、这些构成构件中使用的薄膜要求对于自然环境的耐久性。
[0003]作为太阳能电池背面密封片材用薄膜，为了提高耐UV性、隐蔽性等，使用添加有白色颜料等的氟系薄膜、聚乙烯系薄膜或聚酯系薄膜(专利文献I?9)。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1:日本特开平11-261085号公报
[0007]专利文献2:日本特开2000-114565号公报
[0008]专利文献3:日本特开2004-247390号公报
[0009]专利文献4:日本特开2002-134771号公报
[0010]专利文献5:日本特开2006-270025号公报
[0011]专利文献6:日本特开2007-184402号公报
[0012]专利文献7:日本特开2007-208179号公报
[0013]专利文献8:日本特开2008-85270号公报
[0014]专利文献9:W02007-105306号公报
[0015]专利文献10:日本特开2012-19070号公报


【发明内容】

[0016]发明要解决的问题
[0017]如专利文献I?9中所记载，通过使用白色薄膜作为太阳能电池背面密封片材的构成构件，能够反射太阳光，提高发电效率。但是，需要向这些白色薄膜添加大量的白色颜料颗粒，为了使得大量添加的颗粒的分散性、混合状态良好，在制造颗粒和树脂预混合而成的原料的工序、通常的挤出工序中，采用延长熔融时间等手法，这样施加许多热历程的结果，树脂容易劣化，所得到的薄膜用于太阳能电池背面密封片材的情况下，存在高温高湿度下耐久性缺乏的问题。
[0018]为此，这些薄膜经常与其它的耐候性优异的薄膜、阻隔性薄膜等层叠来用作太阳能电池密封片材。
[0019]另一方面，太阳能发电成本高，为了降低发电成本而进行了各种努力。为了使得太阳能电池组件也响应低价格化，要求包括太阳能电池背面密封片材的各构成零件的低价格化。为了响应低价格化，也提出了太阳能电池背面密封片材并非上述层叠体、所使用的薄膜仅为一张的结构的太阳电池背面密封片材(专利文献10)。这样提出的太阳电池背面密封片材作为太阳能电池用背面密封片材也不能令人充分满意。另外，若要求进一步降低成本则不得不牺牲以耐候性为代表的各种特性，殷切期望虽然价格低但是耐水解性、粘接性、耐候性(例如耐光性等)优异的太阳能电池用背面密封片材的出现。
[0020]鉴于上述问题，本发明的目的在于，提供尽管由一张聚酯薄膜形成，但是具有高的白度和良好的光反射性，以耐光性和耐水解性为代表的环境耐性、与EVA等填充剂的粘接性、电绝缘性优异的太阳能电池背面密封片材以及使用其的太阳能电池组件。
[0021]用于解决问题的方案
[0022]本发明为了解决上述问题而采用以下的技术方案。
[0023](I) 一种太阳能电池背面密封片材，其特征在于，其仅由一张聚酯薄膜形成，该聚酯薄膜由至少下述的A层和B层，或者A层、B层和C层构成，该聚酯薄膜的白度为50以上、波长400?800nm范围内的平均反射率为50?95%、构成该聚酯薄膜的聚酯的酸值为I?50eq/ton(吨)、厚度为150?380 μ m,该聚酯薄膜具有A层作为至少一侧最外层配置的多层结构，A层的厚度相对于聚酯薄膜整体的厚度为3?30%、B层的厚度相对于聚酯薄膜整体的厚度为20%以上，聚酯薄膜整体中的无机微粒的含量为0.5?10质量％。
[0024]A层:无机微粒的含量为10?35质量％的聚酯树脂层
[0025]B层:无机微粒的含量为O?8质量％，A层、B层、C层中无机微粒的含量最少的聚酯树脂层
[0026]C层:无机微粒的含量为0.4?10质量％的聚酯树脂层
[0027](2)根据⑴所述的太阳能电池背面密封片材，其中，上述无机微粒为以金红石型为主体的二氧化钛。
[0028](3)根据(I)或⑵所述的太阳能电池背面密封片材，其中，长度方向的150°C下的热收缩率为0.2?3.0%。
[0029](4)根据⑴?(3)中任一项所述的太阳能电池背面密封片材，其中，在105°C、100% RH,0.03MPa、200小时处理的条件下加速水解试验后的断裂伸长率保持率为60?100%。
[0030](5)根据⑴?(4)中任一项所述的太阳能电池背面密封片材，其中，在63°C、50% RH、UV照射强度lOOmW/cm2、100小时照射的条件下加速光劣化试验后的断裂伸长率保持率为35%以上。
[0031](6)根据⑴?(5)中任一项所述的太阳能电池背面密封片材，其中，在63°C、50% RH、UV照射强度lOOmW/cm2、100小时照射的条件下加速光劣化试验后的颜色b*值的变化为12以下。
[0032](7)根据(I)?￠)中任一项所述的太阳能电池背面密封片材，其中，在聚酯薄膜的至少一侧表面配置含有以脂肪族系聚碳酸酯多元醇作为构成成分的聚氨酯树脂的涂布层。
[0033](8)根据⑴?(7)中任一项所述的太阳能电池背面密封片材，其中，构成B层的聚酯树脂的特性粘度为0.63?0.90dl/g、酸值为25eq/ton以下。
[0034](9)根据⑴?⑶中任一项所述的太阳能电池背面密封片材，其中，C层含有回收的聚酯树脂。
[0035](10)根据⑴?(9)中任一项所述的太阳能电池背面密封片材，其为A层、B层和C层依次层叠而成的。
[0036](11)根据(10)所述的太阳能电池背面密封片材，其中，在C层侧设置有易粘接层。
[0037](12) 一种太阳能电池组件，其特征在于，其具备⑴?(11)中任一项所述的太阳能电池背面密封片材、与太阳能电池背面密封片材邻接的填充剂层、和埋设于填充剂层的太阳能电池元件。
[0038]发明的效果
[0039]本发明的太阳能电池背面密封片材，尽管廉价且轻量，但是具有高的白度和良好的光反射性，以耐光性和耐水解性为代表的环境耐久性、与EVA等填充剂的粘接性、电绝缘性优异，使用其的太阳能电池组件的发电效率高、环境耐久性优异。

【具体实施方式】
[0040]本发明为一种太阳能电池背面密封片材，其特征在于，其仅由一张聚酯薄膜形成，该聚酯薄膜由至少下述的A层和B层，或者A层、B层和C层构成，该聚酯薄膜的白度为50以上、波长400?800nm范围内的平均反射率为50?95%、构成该聚酯薄膜的聚酯的酸值为I?50eq/ton(以下称为薄膜的酸值)、厚度为150?380 μ m,该聚酯薄膜具有A层作为至少一侧最外层配置的多层结构，A层的厚度相对于聚酯薄膜整体的厚度为3?30%、B层的厚度相对于聚酯薄膜整体的厚度为20%以上，聚酯薄膜整体中的无机微粒的含量为0.5?10质量％。
[0041]A层:无机微粒的含量为10?35质量％的聚酯树脂层
[0042]B层:无机微粒的含量为O?8质量％，A层、B层、C层中无机微粒的含量最少的聚酯树脂层
[0043]C层:无机微粒的含量为0.4?10质量％的聚酯树脂层
[0044]在此，关于仅由一张聚酯薄膜形成的太阳能电池背面密封片材，并非多种的薄膜或片材状物、金属箔等独立地保持形态的原材料贴合而成，而指的是作为这些独立地保持形态的原材料仅为一张聚酯薄膜的片材。需要说明的是，在聚酯薄膜表面可以具有涂布层、印刷层。
[0045]<聚酯树脂>
[0046]本发明中使用的聚酯薄膜中使用的聚酯树脂，为将如对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸这样的芳香族二羧酸或其酯，与如乙二醇、丁二醇、二甘醇、1，4- 丁二醇、新戊二醇这样的二元醇缩聚而制造的，可以为均聚物或共聚了第三成分而成的共聚物。
[0047]作为上述聚酯树脂的代表例，可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯等。
[0048]共聚了第三成分的情况下，对苯二甲酸乙二醇酯单元、对苯二甲酸丁二醇酯单元或2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元的摩尔比率优选为70摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上。
[0049]对于上述聚酯树脂，除了使芳香族二羧酸与二元醇直接缩聚的方法之外，还可以通过使芳香族二羧酸的烷基酯与二元醇进行酯交换反应后进行缩聚的方法、使芳香族二羧酸的二(二元醇)酯缩聚的方法等来制造。
[0050]作为缩聚催化剂，可列举出锑化合物、钛化合物、锗化合物、锡化合物、铝和/或铝化合物、分子内具有芳香环的磷化合物、磷化合物的铝盐等。
[0051]缩聚反应之后，通过从聚酯树脂去除催化剂或者添加磷系化合物等使催化剂失活，可以进一步提高聚酯树脂的热稳定性。另外，在聚酯树脂的特性、加工性、色调不会产生问题的范围内，可以适量共存缩聚催化剂。
[0052]制造聚酯树脂时，在对苯二甲酸的酯化反应时、对苯二甲酸二甲酯的酯交换反应时产生副产物二亚烷基二醇。若聚酯树脂含有大量的二亚烷基二醇，则所得到的薄膜暴露于高温环境的情况下，耐热性有可能降低。因此，本发明中使用的聚酯树脂中的二亚烷基二醇的含量优选抑制于一定范围内。
[0053]具体而言，作为代表性的二亚烷基二醇，以二甘醇为例时，聚酯树脂中的二甘醇的含量优选为2.3摩尔％以下，更优选为2.0摩尔％以下，进一步优选为1.8摩尔％以下。通过使二甘醇含量为2.3摩尔％以下，可以提高热稳定性，可以抑制由于干燥时、成型时的分解所导致的酸值的升高。需要说明的是，虽然二甘醇少为宜，但是由于其为在制造聚酯树脂时产生的副产物，现实上其含量的下限为1.0摩尔％、进而为1.2摩尔％。
[0054]本发明中，为了对聚酯薄膜赋予耐久性，作为原料使用的聚酯树脂的特性粘度优选为0.65dl/g以上，更优选为0.67dl/g以上，优选为0.90dl/g以下，更优选为0.85dl/g以下，进一步优选为0.8dl/g以下，特别优选为0.77dl/g以下，最优选为0.75dl/g以下。通过使得聚酯树脂的特性粘度处于上述范围内，可以得到良好的生产率，并且可以提高所形成的薄膜的耐水解性、耐热性。另一方面，特性粘度低于0.65dl/g的情况下，所形成的薄膜的耐水解性、耐热性有可能变差。另外，高于0.90dl/g的情况下，除了生产率有可能降低之夕卜，还有可能由于制膜时等的剪切放热而酸值升高。为了将聚酯树脂的特性粘度调整到上述范围内，优选在聚合后实施固相聚合。
[0055]本发明的太阳能电池背面密封用聚酯薄膜的酸值对于聚酯而言处于I?50eq/ton的范围内是重要的。上述酸值对于聚酯而言优选为2eq/ton以上，更优选为3eq/ton以上，优选为40eq/ton以下，更优选为30eq/ton以下。酸值大于50eq/ton的情况下，薄膜的耐水解性降低，容易提前产生劣化。
[0056]为了使得薄膜的酸值处于上述范围内，优选将用作原料树脂的聚酯树脂的酸值抑制于一定范围内。具体而言，聚酯树脂的酸值优选不足50eq/ton,更优选为25eq/ton以下，进一步优选为20eq/tOn以下。另外，薄膜的酸值优选小，从生产率的观点考虑下限为0.5eq/ton。聚酯树脂、薄膜的酸值可以通过后述的滴定法测定。
[0057]另外，以酸值表示的聚酯树脂的羧基末端具有通过自身催化剂作用而加速水解的作用。作为太阳能电池用构件，为了得到高度的耐水解性，原料聚酯树脂的酸值的上限优选为20eq/ton,更优选为15eq/ton,进一步优选为12eq/ton,特别优选为10eq/ton。酸值超过20eq/tOn的情况下，有可能不能降低薄膜的酸值。原料的聚酯树脂的酸值优选低，对下限没有特别规定，酸值极其降低了的聚酯树脂的情况下，利用后述的滴定法时，有可能得到负的值。从现实方面考虑，下限为-3eq/ton，从经济的生产率观点考虑，下限为Oeq/ton。
[0058]为了将聚酯树脂的酸值控制于上述范围内，适当设定树脂的聚合条件，具体而言酯化反应装置的结构等制造装置因素、供给到酯化反应装置的浆料的二羧酸与二元醇的组成比、酯化反应温度、反应压力和反应时间等酯化反应条件或者固相聚合条件等即可，优选在熔融聚合后进行固相聚合。另外，控制向挤出机供给的聚酯碎片的水分量或者控制熔融工序中的树脂温度也是有效的。进而，通过环氧化合物、碳二亚胺化合物等来将羧基末端封端也是优选的方法。另外，这些聚合工序中优选在氮气气氛下尽可能防止氧气混入的同时进行。
[0059]需要说明的是，聚酯树脂中，根据所使用的目的还可以含有荧光增白剂、紫外线防止剂、红外线吸收色素、热稳定剂、表面活性剂、抗氧化剂、二氧化硅或氧化铝、滑石等润滑材料、氧化钛、硫酸钡等着色颜料等各种添加剂一种或多种。
[0060]作为抗氧化剂，可以使用芳香族胺系、酚系等抗氧化剂，作为热稳定剂，可以使用憐Ife、憐Ife酷等憐系，硫系，胺系等热稳定剂。
[0061]〈无机微粒〉
[0062]作为用于本发明中使用的聚酯薄膜的无机微粒，没有特别限定，可例示出二氧化钛、硫酸钡、二氧化硅、高岭石、滑石、碳酸钙、沸石、氧化铝、炭黑、氧化锌、硫化锌等。从提高白度和生产率的观点考虑，优选为作为白色颜料的二氧化钛或硫酸钡，更优选为二氧化钛。
[0063]本发明中规定的无机微粒含量为上述列举出的无机微粒的总量，例如含有二氧化硅作为润滑材料、含有二氧化钛作为白色颜料的情况下为其总量。需要说明的是，通常润滑材料大多含有100?2000ppm程度。
[0064]上述无机微粒的平均粒径优选为0.1 μ m以上，更优选为0.5 μ m以上，优选为3 μ m以下，更优选为2.5 μ m以下。通过使得无机微粒的平均粒径处于上述范围内，可以提高通过光散射效果实现的薄膜的白度并且合适地进行制膜。另一方面，平均粒径不足0.1 μπι的情况下，由于光散射效果不充分而有可能得不到薄膜所需要的白度。另外，平均粒径超过3 μ m的情况下，制膜中容易产生薄膜的断裂，有可能不能顺利地进行制膜。
[0065]本发明中，无机微粒的平均粒径可以通过以下的电子显微镜法求得。具体而言，用扫描电子显微镜观察无机微粒，根据颗粒的尺寸适当改变倍率，拍摄照片，将所拍摄的照片放大复制，对于随机选择的至少100个以上微粒，描绘各颗粒的外周，利用图像解析装置由这些描绘图像测定颗粒的当量圆直径，将它们的平均值作为平均粒径。
[0066]太阳能电池由于在室外长时间受到太阳光的照射，要求对于光劣化的耐久性(耐光性)。从提高耐光性的观点考虑，本发明中，薄膜中使用的无机微粒优选为以金红石型为主体的二氧化钛微粒。
[0067]对于二氧化钛而言，主要已知金红石型和锐钛矿型的两种晶体形态。锐钛矿型的紫外线的分光反射率非常大，与此相对，金红石型具有紫外线的吸收率大(即分光反射率小)的特性。着眼于二氧化钛的晶体形态中的这种分光特性的不同，利用金红石型的紫外线吸收性能，由此可以合适地提高薄膜的耐光性，也能够降低由于薄膜的光劣化所导致的着色。由此，本发明的更优选的方式中，即使实质上不添加其它的紫外线吸收剂，耐光性也优异。因此，不易产生由于紫外线吸收剂的渗出所导致的污染、密合性降低等问题。
[0068]需要说明的是，在此所称的“主体”指的是全部二氧化钛微粒中的金红石型二氧化钛的含量超过50质量％。另外，全部二氧化钛微粒中的锐钛矿型二氧化钛的含量优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下,最优选为O质量％。若锐钛矿型二氧化钛的含量超过10质量％，则由于金红石型二氧化钛在全部二氧化钛微粒中所占的含量减少而紫外线吸收性能有可能不充分，除此之外锐钛矿型二氧化钛由于光催化剂作用强，由于这种作用而存在耐光性降低的倾向。金红石型二氧化钛与锐钛矿型二氧化钛可以通过X射线结构衍射、光谱吸收特性来区别。
[0069]需要说明的是，对于本发明的以金红石型作为主体的二氧化钛微粒表面可以实施利用氧化铝、二氧化硅等的无机处理，或者利用硅氧烷系、醇系等的有机处理。
[0070](母料)
[0071]向薄膜中添加无机微粒虽然能够使用公知的方法，但是从降低热历程的观点考虑，优选为预先用挤出机将聚酯树脂和无机微粒混合的母料法(MB法)。其中，可以采用将没有预先干燥的聚酯树脂和无机微粒投入到挤出机，将水分、空气等脱气的同时制作母料的方法，但是使用预先稍微干燥了的聚酯树脂制作母料由于能够抑制聚酯树脂的酸值升高而优选。此时，可列举出进行脱气的同时制作母料的方法、利用充分干燥了的聚酯树脂不进行脱气来制作的方法。通过如此控制向聚酯树脂添加无机微粒的方式，可以含有高浓度的无机微粒并且合适地将聚酯树脂的酸值保持得低，因此容易得到具有高的白度、光反射率，并且兼具耐光性、耐水解性的薄膜。
[0072]如上所述，制作母料时，所投入的聚酯树脂优选通过预先干燥来降低水分率。作为干燥条件，在优选100?200°C、更优选120?180°C下，干燥优选I小时以上、更优选3小时以上、进一步优选6小时以上。由此，进行充分干燥以使聚酯树脂的水分量优选为50ppm以下、更优选30ppm以下。
[0073]进行脱气的同时制作母料的情况下，优选采用在250?300°C、优选270?2800C的温度下将聚酯树脂熔解，在预混炼机设置一个、优选两个以上的脱气口，进行例如
0.05MPa以上、优选0.1MPa以上的连续抽吸脱气，维持混合机内的减压等方法。
[0074]需要说明的是，对预混合的方法没有特别限定，可以为间歇式的方法，也可以利用单螺杆或双螺杆以上的混炼挤出机。
[0075]在制作母料时可以添加抗氧化剂。另外，还可以添加单官能、双官能的含环氧基的化合物、含噁唑啉基的化合物、含碳二亚胺基的化合物。
[0076]母料的聚酯树脂的酸值的上限优选为40eq/ton、更优选为35eq/ton、进一步优选为30eq/tOn。若超过上述值则有可能不能降低薄膜的酸值。母料的聚酯树脂的酸值的下限从经济的现实性方面考虑优选为3eq/ton、更优选为5eq/ton、特别优选为7eq/ton。
[0077]母料的聚酯树脂的特性粘度的下限优选为0.55dl/g、更优选为0.58dl/g、进一步优选为0.6dl/g。若不足上述值则存在薄膜的聚酯树脂的特性粘度降低而得不到高的耐候性的情况。
[0078]母料的聚酯树脂的特性粘度的上限优选为0.9dl/g、更优选为0.85dl/g、进一步优选为0.8dl/g、特别优选为0.77dl/g。若超过上述值，则存在难以进行经济的母料的生产或者在薄膜的制膜时剪切放热增大、酸值升高的情况。
[0079]制作母料后，进行固相聚合的方法也为制作酸值低且特性粘度高的母料的优选方法。此时，制作母料的原本的聚酯树脂可以为熔融聚合后的聚酯树脂或固相聚合后的聚酯树脂。但是，将母料固相聚合导致成本增加，酸值越低、特性粘度越高则该成本越大，因此需要考虑到与成本的平衡的同时调节母料的酸值、特性粘度。
[0080](层结构)
[0081]对于本发明的聚酯薄膜，如后文所述，由A层和B层或者A层、B层和C层构成。A层和B层或者A层、B层和C层优选分别依次层叠。本发明中使用的聚酯薄膜中，至少一侧的最外层为A层。A层在作为太阳能电池背面密封片材的情况下需要形成与太阳能电池单元相反一侧的最外层(最背面侧)。通过使得A层为最背面侧，通过表层有效地阻断由太阳能电池组件的背面侧直接进入的紫外线，另外，可以减少作为薄膜整体的无机微粒添加量，因此可以形成具有高的耐光性并且耐水解性也优异的背部片材。
[0082]在薄膜的太阳能电池单元侧的层也可以设置A层，但是A层存在无机微粒的含量高、容易在与EVA等填充剂的界面剥离的倾向，太阳能电池单元侧的层优选为B层、C层中的任意一层。通过使得C层为太阳能电池单元侧的层，可以抑制由于从受光面、特别是单元的间隙进入的光所导致的黄变，因此为优选方式。另外，通过使用白色薄膜，由单元的间隙进入的光在单元侧漫反射，而发电效率进一步提高，通过使得B层为太阳能电池单元侧的层，更远的光也容易引进到单元，可以进一步提高发电效率。
[0083]A层、B层、C层无需仅为一层，可以分别为多层。作为具体的层结构，可列举出A/
B、A/B/A、A/B/C、A/C/B、A/C/B/C、A/B/C/B、A/B/A/C、A/C/A/B等，优选为 A/B、A/B/A、A/B/
C、A/C/B，最优选为A/B、A/B/C。
[0084]<无机微粒集中含有层:A层〉
[0085]本发明中使用的聚酯薄膜中，含有10?35质量％的无机微粒的无机微粒集中含有层作为至少一侧最外层配置。无机微粒集中含有层(A层)为A层、B层、C层中无机微粒的含量最多的层。另外，无机微粒集中含有层中的无机微粒的含量优选为11质量％以上，更优选为12质量％以上,特别优选为13质量％以上,优选为30质量％以下,更优选为28质量％以下，进一步优选为27质量％以下，进一步更优选为25质量％以下，特别优选为23质量％以下，最优选为21质量％以下。通过使得无机微粒的含量处于上述范围内，可以得到具有高的白度、反射率并且环境耐久性优异的太阳能电池背面密封片材。另一方面，含量低于10质量％的情况下，薄膜的白度、反射率不充分，薄膜的光劣化容易进展。另外，若超过35质量％，则为了均匀地分散于树脂中而需要许多热历程，不能解决前述以往的问题，容易产生制膜性降低等问题。
[0086]构成A层的聚酯树脂的酸值的上限优选为50eq/ton,更优选为45eq/ton,进一步优选为40eq/ton,特别优选为35eq/ton,最优选为30eq/ton。若超过上述值,则存在耐水解性降低而由表面产生落粉、或者产生裂纹、或者A层剥离的情况。
[0087]可以使用酸值低的原料、使用酸值低的母料、如上所述制膜时不提高酸值来使得酸值处于范围内。构成A层的聚酯树脂的酸值的下限优选为Oeq/ton，更优选为2eq/ton，进一步优选为4eq/ton,特别优选为5eq/ton,最优选为6eq/ton。若不足上述值则有可能难以进行现实的低成本的生产。
[0088]构成A层的聚酯树脂的特性粘度的下限优选为0.60dl/g，更优选为0.62dl/g，进一步优选为0.64dl/g，特别优选为0.65dl/g。若不足上述值，则存在耐水解性降低而由表面产生落粉、或者产生裂纹、或者A层剥离的情况。构成A层的聚酯树脂的特性粘度的上限优选为0.9dl/g，更优选为0.85dl/g，进一步优选为0.8dl/g，特别优选为0.77dl/g。若超过上述值，则存在制膜性降低、或者容易由于制膜时的剪切放热而酸值升高的情况。进而，难以进行现实的低成本的生产。需要说明的是，可以使用特性粘度高的原料、母料，制膜时将分解抑制得低来使得特性粘度处于范围内。
[0089]一方式中，本发明中使用的聚酯薄膜为至少两层的层叠结构，也可以为更多层的多层结构，采用无机微粒含量多的层(无机微粒集中含有层)形成至少一侧的最外层的结构。例如使得无机微粒集中含有层为A层、无机微粒含量少于无机微粒集中含有层的其它层为B层时，可以采用A层/B层、A层/B层/A层等结构。作为优选的结构，可列举出双层结构，形成背部片材时，在直接与太阳光接触一侧的最外层配置含有很多无机微粒的层，由此有效地防止膜自身以及粘接层的由于紫外线等所导致的劣化。
[0090]由于在为了防止由于紫外线等所导致的劣化而设置的层添加某种程度高的浓度的无机微粒，结果表面粗糙度也增大，也难以得到层间的密合。形成双层结构的优点为可以将相反面的无机微粒浓度抑制得低，因此不会产生这种问题是优选的理由之一。
[0091]形成双层结构(例如A层/B层)或三层结构(例如A层/B层/A层、A层/B层/C层)的情况下，相对于薄膜全部层，作为最外层的表层(A层)的厚度(一面、或两面表层总厚度)为3?30%。表层(A层)的厚度比率优选为4%以上，更优选为5%以上，进一步优选为6%以上。另外，优选为25%以下，更优选为20%以下，进一步优选为15%以下，特别优选为10%以下。通过使得表层的厚度比率处于上述范围内，能够得到适于兼具了白度、反射率和环境耐性的太阳能电池背面密封片材的聚酯薄膜。另一方面，表层的厚度比率低于上述下限的情况下，存在薄膜光劣化有可能缓慢地向厚度方向进展、或者难以稳定地生产的情况。另外，表层的厚度比率高于上述上限的情况下，存在薄膜整体的耐水解性变差的倾向。
[0092]A层的厚度优选为5μπι以上，更优选为6μπι以上，进一步优选为7μπι以上，特别优选为8μπι以上。A层的厚度低于上述值的情况下，存在由于遮光性的降低而薄膜光劣化缓慢地向厚度方向进展，耐光性降低，或者黄变的情况。另外，A层的厚度无需徒然增厚，优选为70 μ m以下，更优选为60 μ m以下，进一步优选为50 μ m以下，特别优选为40 μ m以下。若超过上述值，则效果饱和、经济上不利，除此之外还会B层、C层变薄而整体的耐久性有可能降低。
[0093]特别是本发明中使用的聚酯薄膜优选为由满足上述厚度比率的双层形成的结构。光劣化由太阳光直接侵入一侧的最外层向着厚度方向缓慢进展。因此，与无机微粒集中含有层分为几层来设置相比，通过在太阳光直接侵入一侧的最外层设置一层，可以在该层集中有效地防止光劣化的功能。另外，在中间层配置无机微粒集中含有层的情况下，有可能由于树脂劣化而产生薄膜剥离，从这种观点考虑，无机微粒集中含有层也优选仅存在于太阳光直接侵入一侧的最外层、即形成太阳能电子元件的相反侧的背面侧。本发明的薄膜例如形成双层结构，在太阳光直接侵入侧的最外层集中无机微粒含量，作为薄膜整体，将无机微粒含量抑制得低，由此能够高度兼具高的白度、光反射率，耐UV性能、耐水解性。
[0094]<无机微粒含量少的其它层>
[0095]本发明中使用的聚酯薄膜中，具有与上述无机微粒集中含有层相比无机微粒含量少或者不含有无机微粒的其它层(B层、C层)。其它层中的无机微粒的含量少于上述无机微粒集中含有层中的无机微粒的含量即可，由于上述理由，优选与无机微粒集中含有层中的无机微粒的含量之差为10质量％以上。
[0096](不含有无机微粒的层(无机微粒含量低的层):B层)
[0097]B层为不含有无机微粒或者含有但是少量的层。通常将无机微粒添加到薄膜的情况下使用母料，但是若考虑到母料的经济的低成本生产，则与聚合后的颗粒相比，酸值升高、特性粘度降低。另外，在薄膜的拉伸制膜中，需要切割用拉幅机的夹子夹持的部分，但是有时为了抑制成本而将所切割的部分回收并形成颗粒，与未使用的颗粒混合来使用。这种回收颗粒的酸值升高、特性粘度降低，成为引起薄膜的耐水解性降低的主要原因。本发明中的特征在于，设置有去除了这种引起耐水解性降低的主要原因的层。
[0098]B层中使用的聚酯树脂优选使用前述聚酯树脂。另外，B层可以为两层以上的多层。这种情况下，B层中的至少一层优选使用前述聚酯树脂。
[0099]作为B层的颗粒，并非仅为前述氧化钛，也可以为除此之外的颗粒例如二氧化硅、滑石、碳酸钙等润滑材料颗粒，炭黑、氧化铁、颜料等着色颗粒。另外，B层为多层的情况下，可以为含有无机颗粒的层与不含有无机颗粒的层的层叠结构。
[0100]B层为多层的情况下，可以为与酸值不同的聚酯树脂、分子量不同的聚酯树脂的层叠结构。
[0101]B层为A层、B层、C层中无机微粒含量最少的层。通过使得B层的无机微粒含量最少(或者使得无机微粒含量为O)，可以提高太阳能电池背面密封片材整体的耐水解性。
[0102]B层的无机微粒含量的上限优选为8质量％，更优选为2质量％，进一步优选为
1.5质量％，进一步更优选为1.0质量％，特别优选为0.7质量％，最优选为0.5质量％，特别是最优选为0.39质量％。若超过上述值则耐水解性有可能降低。B层优选不含有无机微粒，含量的下限为O质量％。
[0103]构成B层的聚酯树脂的酸值的上限优选为25eq/ton,更优选为20eq/ton,进一步优选为15eq/ton,特别优选为13eq/ton,最优选为lleq/ton。若超过上述值,则耐水解性降低，有可能难以得到作为太阳能电池用背面密封材料的耐久性。从经济的生产方面考虑，构成B层的聚酯树脂的酸值的下限优选为Oeq/ton，更优选为leq/ton，进一步优选为2eq/ton,特别优选为3eq/ton。
[0104]构成B层的聚酯树脂的特性粘度的下限优选为0.63dl/g，更优选为0.65dl/g，进一步优选为0.66dl/g，特别优选为0.67dl/g。若不足上述值则有可能难以得到作为太阳能电池用背面密封材料的耐久性。
[0105]构成B层的聚酯树脂的特性粘度的上限优选为0.90dl/g，更优选为0.85dl/g，进一步优选为0.8dl/g，特别优选为0.77dl/g，最优选为0.75dl/g。若超过上述值，则存在制膜性降低、或者由于熔融混炼时的剪切放热而酸值升高的情况。
[0106]可以通过考虑到使用酸值低、特性粘度高的原料，制膜时将分解抑制得低来使得酸值、特性粘度处于范围内。
[0107]另外，B层中也能够使用母料、回收的树脂，但是需要对量进行调节以不会处于上述优选的范围之外。
[0108]B层的厚度的下限优选为50 μ m，更优选为60 μ m，进一步优选为70 μπι。若不足上述值则整体的耐久性有可能降低。B无需徒然增厚，厚度的上限优选为350 μ m，更优选为220 μ m,进一步优选为200 μ m,进一步更优选为180 μ m,特别优选为160 μ m。
[0109]B层相对于薄膜总厚度的厚度比的下限优选为20%，更优选为23%，进一步优选为25%，特别优选为28%，最优选为30%。若不足上述值则整体的耐久性有可能降低。B层相对于薄膜总厚度的厚度比的上限优选为97%，更优选为70%，进一步优选为65%，进一步更优选为60%，特别优选为55%，最优选为50%。
[0110](无机微粒低浓度含有层:c层)
[0111]C层为以低浓度含有无机微粒的层。C层的无机微粒含量的下限优选为0.4质量％，更优选为0.6质量进一步优选为0.8质量％,特别优选为I质量％。上限优选为10质量％,更优选为8质量进一步优选为6质量％,特别优选为5质量％。若不足上述值，则C层为太阳能电池单元侧层的情况下有可能容易黄变、发电效率有可能降低。若C层的无机微粒含量超过上述值，则粘接性降低，长期使用时有可能容易剥离。
[0112]构成C层的聚酯树脂的酸值的上限优选为40eq/ton,更优选为30eq/ton,进一步优选为25eq/ton,特别优选为20eq/ton,最优选为15eq/ton。若超过上述值,则耐水解性降低，存在长期使用后产生裂纹、从端部的阻隔性降低的情况，产生剥离的情况。
[0113]构成C层的聚酯树脂的酸值的下限优选低，因此虽然没有特别规定，但是从经济的生产率方面考虑，优选为Oeq/ton,更优选为2eq/ton,进一步优选为4eq/ton,特别优选为 5eq/ton。
[0114]构成C层的聚酯树脂的特性粘度的下限优选为0.6dl/g，更优选为0.62dl/g，进一步优选为0.63dl/g，特别优选为0.65dl/g。若不足上述值，则由于机械强度降低而耐候性降低，存在长期使用后产生裂纹、从端部的阻隔性降低的情况，产生剥离的情况。
[0115]构成C层的聚酯树脂的特性粘度的上限优选为0.85dl/g，更优选为0.8dl/g，进一步优选为0.77dl/g，特别优选为0.75dl/g。若超过上述值，则存在制膜性降低的情况，制膜时的熔融放热增大、产生酸值的升高的情况。
[0116]可以通过考虑到使用酸值低、特性粘度高的原料，制膜时将分解抑制得低来使得酸值、特性粘度处于范围内。
[0117]另外，C层中使用回收的聚酯树脂也为用于导入白色颜料的优选方式。需要说明的是，使用回收的聚酯树脂的情况下，为了使得酸值的升高、特性粘度的降低变小，优选充分干燥来使用。熔融而再颗粒化的情况也同样地优选进行干燥。
[0118]C层的厚度的下限优选为50 μ m，更优选为60 μ m，进一步优选为70 μπι。C层的厚度的上限优选为220 μ m,更优选为200 μ m,进一步优选为180 μ m,特别优选为160 μ m。
[0119]C层相对于薄膜总厚度的厚度比的下限优选为20%，更优选为23%，进一步优选为25 %，特别优选为28 %，最优选为30 %。厚度比的上限优选为70 %，更优选为65 %，进一步优选为60%，特别优选为55%，最优选为50%。
[0120]C层的聚酯树脂的特性粘度优选低于B层的聚酯树脂的特性粘度。B层与C层的聚酯树脂的特性粘度之差的上限优选为0.ldl/g，更优选为0.08dl/g，进一步优选为0.06dl/g，特别优选为0.05dl/g。若超过上述值，则虽然B层具有高的耐候性但是C层的耐候性过低，作为整体的平衡变差，有可能产生耐候性、阻隔性的降低、剥离。B层与C层的聚酯树脂的特性粘度之差的下限优选为0.01dl/g，更优选为0.02dl/g。需要说明的是，对于B层和A层的聚酯树脂的特性粘度而言，优选B层高，其差的上限优选为0.ldl/g，更优选为0.0Sdl/g，进一步优选为0.07dl/g，下限优选为0.02dl/g。需要说明的是，聚酯树脂的特性粘度优选B层〉C层〉A层。
[0121]C层的聚酯树脂的酸值优选高于B层的聚酯树脂的酸值。B层与C层的聚酯树脂的酸值之差的上限优选为10eq/ton,更优选为7eq/ton,进一步优选为5eq/ton,特别优选为4eq/ton。若超过上述值，则虽然B层具有高的耐候性但是C层的耐候性过低，作为整体的平衡变差，有可能产生耐候性、阻隔性的降低、剥离。B层与C层的聚酯树脂的酸值之差的下限优选为leq/ton，更优选为2eq/ton。需要说明的是，对于B层和A层的聚酯树脂的酸值而言，优选A层高，其差的上限优选为20eq/tOn，更优选为15eq/ton，下限优选为Ieq/ton,更优选为2eq/ton。若超过上限则虽然B层具有高的耐候性但是A层的耐候性过低，作为整体的平衡变差，有可能产生耐候性降低、表面的裂纹、剥离。若欲不足下限，则难以制作母料，有可能难以进行经济的生产、稳定的品质的生产。需要说明的是，聚酯树脂的酸值优选为B层〈C层〈A层。
[0122]本发明中，优选符合所要求的耐候性来在上述平衡的范围内调整各层的特性粘度、酸值。
[0123]〈功能赋予层〉
[0124]对于本发明的太阳能电池背面密封片材而言，对聚酯薄膜要求易粘接性、耐擦伤性、耐防污性、阻隔性等各种功能的情况下，其表面可以通过涂覆等被高分子树脂覆盖。另夕卜，要求易滑性的情况下，上述覆盖层可以含有无机和/或有机颗粒。
[0125]要求易粘接性的情况下，优选在薄膜的至少一侧(例如由A层和B层构成的情况、为B层；由A层、B层和C层构成的情况、为C层)的表面，使用含有水溶性或水分散性的共聚聚酯树脂、丙烯酸系树脂和聚氨酯树脂中的至少一种的水性涂布液来设置涂布层。作为这些涂布液，可列举出例如日本专利第3567927号公报、日本专利第3589232号公报、日本专利第3589233号公报等中公开的水性涂布液。
[0126]特别是本发明的太阳能电池背面密封片材，由于在与乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)等烯烃树脂的填充剂层接触的面，发挥对于填充剂层的易粘接性，因此优选设置易粘接层。作为易粘接层，优选涂布在水性涂布液含有聚酯树脂、聚氨酯树脂而成的涂布液，其中，从耐热性、耐水解性优异，防止由于太阳光所导致的黄变的观点考虑，优选含有以脂肪族系聚碳酸酯多元醇作为构成成分的聚氨酯树脂。通过含有这种聚氨酯树脂，可以提高湿热下的粘接性。
[0127]作为脂肪族系聚碳酸酯多元醇，可列举出脂肪族系聚碳酸酯二醇、脂肪族系聚碳酸酯三醇等，作为脂肪族系聚碳酸酯二醇的数均分子量，优选为1500?4000，更优选为2000?3000。若脂肪族系聚碳酸酯二醇的数均分子量小于1500，则强硬的氨基甲酸酯成分增加，不能松弛由于基材的热收缩所导致的应力，粘接性有可能降低。另外，若脂肪族系聚碳酸酯二醇的数均分子量超过4000，则粘接性、高温高湿处理后的强度有可能降低。
[0128]对于脂肪族系聚碳酸酯多元醇的摩尔比，在聚氨酯树脂的全部多异氰酸酯成分为100摩尔％时，优选为3摩尔％以上，更优选为5摩尔％以上，优选为60摩尔％以下，更优选为40摩尔％以下。摩尔比不足3摩尔％的情况下，有可能难以具有水分散性。另外，若超过60摩尔％，则会由于耐水性降低而耐湿热性降低。
[0129]对上述聚氨酯树脂的玻璃化转变温度没有特别限定，优选低于0°C，更优选低于_5°C。由此，在加压粘接时粘度与部分地熔融了的EVA、PVB等烯烃树脂接近，通过部分的混合，粘接性提高，容易表现出合适的柔软性。
[0130]另外，可以在与填充剂层接触的面的相反面设置耐擦伤性、耐防污性、阻隔性等各种功能涂层。作为耐擦伤性涂层，可列举出丙烯酸系的硬涂层作为代表。作为防污涂层，可列举出氟系涂层、含氧化钛的涂层。作为阻隔性涂层，可列举出PVDC涂层、含无机层状化合物的涂层。作为这些涂层的底层，可以在聚酯薄膜设置上述易粘接层。
[0131]〈聚酯薄膜的制造方法〉
[0132]对本发明中使用的聚酯薄膜的制造方法没有特别限制，优选为将各层形成用的聚酯碎片供给到各挤出机后，以熔融状态层叠，由相同的模头挤出的共挤出法。例如制造含有无机微粒集中含有层的双层结构的薄膜的情况下，可以将含有很多无机微粒的聚酯碎片(无机微粒集中含有层用树脂碎片)和与其相比无机微粒含量少的聚酯碎片(其它层用树脂碎片)供给到各挤出机后，或者将符合A层、B层、C层的组成的树脂碎片分别共混，供给到各挤出机后，以熔融状态层叠并由相同的模头挤出。
[0133]以片材状挤出的熔融树脂通过冷却辊牵引，由此形成未拉伸薄膜。
[0134]为了达成本发明，在该制膜时需要尽可能降低特性粘度的降低、酸值的升高。
[0135]为此，控制供给到挤出机的聚酯碎片的水分量或者控制熔融工序中的树脂温度也是有效的。进而，通过环氧化合物、碳二亚胺化合物等来将羧基末端封端也是优选的方法。
[0136]例如将聚酯碎片供给到挤出机时，为了抑制酸值升高，优选使用充分干燥了的聚酯碎片。具体而言，聚酯碎片的水分量优选为10ppm以下，更优选为50ppm以下，进一步优选为30ppm以下。
[0137]聚酯碎片的干燥方法可以使用减压干燥、加热干燥等公知的方法。例如加热干燥的情况下，加热温度优选为100?200°C，更优选为120?180°C。干燥时间优选为I小时以上，更优选为3小时以上，进一步优选为6小时以上。
[0138]另外，为了抑制聚酯树脂的酸值，将熔融工序中的树脂温度控制于一定范围内也是有效的。具体而言，挤出机内的聚酯碎片的熔融温度优选为280?310°C，更优选为290?300°C。通过提高熔融温度，挤出机内的过滤时的背压降低，可以发挥良好的生产率，但是若熔融温度高于310°C，则树脂的热劣化进行，树脂的酸值升高，因此所得到的薄膜的耐水解性有可能降低。
[0139]接着，将通过各挤出机熔融了的各层形成用的聚酯树脂以熔融状态层叠，由相同的模头以片材状挤出，用冷却辊牵引，由此形成未拉伸薄膜。
[0140]所得到的未拉伸薄膜通过双轴定向处理拉伸。作为拉伸方法，可列举出用加热辊、非接触加热器将所得到的未拉伸薄膜加热后，在具有速度差的辊之间进行拉伸(辊拉伸)，接着用夹子夹持单轴拉伸了的薄膜的两端部，在烘箱内加热后在宽度方向进行拉伸(拉幅机拉伸)，进而施加高的热进行热固定的依次双轴拉伸法；通过具有在纵、横方向同时进行拉伸的机构的拉幅机进行拉伸(拉幅机同时双轴拉伸)的同时双轴拉伸法；通过用空气压进行扩展来进行拉伸的吹胀拉伸法等。在这些拉伸工序中，为了合适地保持所得到的薄膜的断裂伸长率，优选通过适当控制纵横的拉伸倍率比来得到纵横的定向平衡。
[0141]要求高度的热尺寸稳定性的情况下，优选对薄膜实施纵松弛处理。作为纵松弛处理的方法，可例示出公知的方法例如使得拉幅机的夹子间隔缓慢地变窄来进行纵松弛处理的方法(日本特公平4-028218号公报)，在拉幅机内装入剃刀、将薄膜的端部切断、避免夹子的影响来进行纵松弛处理的方法(日本特公昭57-54290号公报)等。另外，也可以使用通过离线施加热来进行松弛的方法。进而，在上述拉伸工序中，也可以通过适当控制拉伸条件来对薄膜赋予高度的热尺寸稳定性。
[0142]需要说明的是，为了对薄膜赋予各种功能，也可以在薄膜的表面通过涂覆等来覆盖高分子树脂、或者在覆盖层中含有无机和/或有机颗粒。对赋予的方法没有特别限定，例如形成用于赋予易粘接性等的涂布层的情况下，涂布层可以在薄膜制膜后(离线涂覆法)设置、也可以在薄膜制膜中(在线涂覆法)设置。从生产率的观点考虑，优选在薄膜制膜中设置。
[0143]<太阳能电池背面密封用聚酯薄膜的特性>
[0144]本发明中使用的聚酯薄膜整体的无机微粒的含量的下限优选为0.5质量％，更优选为0.6质量进一步优选为0.7质量％,进一步更优选为0.8质量％,进一步更优选为0.9质量％，特别优选为I质量％。若不足上述值则耐光性有可能降低。无机微粒含量的上限优选为10质量％,更优选为8质量％,进一步优选为7质量％,进一步更优选为6质量％,特别优选为5质量％。若超过上述值，则薄膜整体的耐水解性降低，长期使用中背面密封片材有可能产生裂纹。
[0145]本发明中使用的聚酯薄膜整体的酸值的上限优选为50eq/ton，更优选为40eq/ton,进一步优选为30eq/ton,进一步更优选为25eq/ton,特别优选为20eq/ton,最优选为18eq/ton。若超过上述值，则耐水解性有可能降低。酸值虽然优选低，但是从现实的生产率方面考虑，下限优选为Oeq/ton,更优选为leq/ton,进一步优选为2eq/ton,特别优选为3eq/ton,最优选为 4eq/ton。
[0146]本发明中使用的聚酯薄膜整体的特性粘度的下限优选为0.62dl/g，更优选为0.64dl/g，进一步优选为0.65dl/g，特别优选为0.66dl/g。若不足上述值则耐水解性有可能降低。特性粘度的上限优选为0.88dl/g，更优选为0.83dl/g，进一步优选为0.78dl/g，特别优选为0.76dl/g。若超过上述值，则存在制膜性降低的情况，制膜时的剪切放热升高、酸值升高的情况。
[0147]本发明的太阳能电池背面密封用聚酯薄膜的厚度(除了涂层之外)为150?380 μ m。优选为180 μ m以上，更优选为200 μ m以上。另外，优选为350 μ m以下，更优选为330 μ m以下。通过使得薄膜的厚度处于上述范围内，电绝缘性优异并且容易实现轻量化、薄膜化。另一方面，薄膜的厚度大于380 μ m的情况下，不仅成本升高，而且薄膜的刚性过高、操作性变差或者难以响应轻量化、薄膜化。另外，小于150 μπι的情况下，难以发挥电绝缘效果、阻隔性。
[0148]本发明中使用的聚酯薄膜的白度为50以上，优选为60以上。白度不足50时，隐蔽性有可能变差。
[0149]需要说明的是，本发明的太阳能电池背面密封片材也优选白度为50以上、进而60以上。白度例如可以根据Jis L1015-1981-B求得。
[0150]本发明中使用的聚酯薄膜的波长400?800nm范围内的平均反射率为50%以上，优选为60%以上。另外，平均反射率越高则越良好，但是现实上95%程度为上限。反射率不足50%的情况下，薄膜自身以及太阳能电池内部构件的由于光所导致的劣化增大，因此不优选。
[0151]需要说明的是，本发明的太阳能电池背面密封片材的波长400?SOOnm范围内的平均反射率也优选为50%以上，进一步优选为60%以上。平均反射率例如为分光光度计使用积分球、使得标准白色板的反射率为100 %时的反射率。
[0152]本发明中使用的聚酯薄膜的光反射变动率优选为5%以下，更优选为3%以下。为了减小光反射变动率，优选使得存在于A层中的无机微粒的分散均匀。
[0153]光反射变动率可以通过下述方法评价，该值越小则薄膜的平均反射率的变动越小而越优选。对于所得到的薄膜卷，卷开始卷绕处作为0%、结束卷绕处作为100%的情况下，从1 %、50 %、90 %的长度位置的中央部切出Im X 1.8m的薄膜片，对各薄膜片的四角和距离中央20cm方形的正方形的五个薄膜试样进行取样，测定各自的平均反射率。以各薄膜试样的平均反射率的平均值作为中心值，平均反射率的最大值与最小值之差除以中心值得到的值作为光反射变动率。
[0154]上述技术特征下，本发明中使用的薄膜即使在光照射下也可以发挥优异的耐光性，作为其结果，本发明的太阳能电池背面密封片材也发挥优异的耐候性。具体而言，在63°C,50% RH、照射强度lOOmW/cm2下照射100小时UV的情况下，太阳能电池背面密封片材的断裂伸长率保持率可以维持于优选35%以上、更优选40%以上。如此，由于光照射而本发明的太阳能电池背面密封片材的光分解、劣化得到抑制，因此作为室外使用的太阳能电池的背面密封片材是合适的。
[0155]对于本发明的太阳能电池背面密封片材的150°C下的热收缩率，在长度方向优选为0.2%以上，更优选为0.4%以上，优选为3.0%以下，更优选为1.8%以下。由此，太阳能电池组件加工时的热收缩得到抑制。另一方面，若热收缩率不足0.2%，则加工时片材有可能弯曲。另外，大于3.0 %的情况下，加工时的收缩大，存在不能完全覆盖太阳能电池组件的端部或者形成残余应变而在长期使用中产生剥离、裂纹的情况。作为使得150°C下的热收缩率处于上述范围内的方法，可以通过控制薄膜的拉伸条件，或者在热固定工序中实施纵松弛处理以及横松弛处理来进行。
[0156]本发明中使用的聚酯薄膜优选形成纵横的定向平衡。即，薄膜厚度换算为50μπι时的MOR值(MOR-C)优选为1.0以上，更优选为1.3以上，优选为2.0以下，更优选为1.8以下。由此，薄膜的纵横的定向平衡得到调整，容易维持机械强度、耐久性。另外，加工时的应变的产生得到抑制，密合性也提高。作为使得MOR-C处于上述范围内的方法，可以通过控制薄膜的拉伸工序中的纵横的拉伸倍率之比来进行。MOR值例如可以使用微波透射式分子定向计来测定。
[0157]本发明的太阳能电池背面密封片材可以发挥能够耐室外的长期使用的高的耐水解性。具体而言，作为耐水解性的评价指标，加速水解试验(105°C、100% RH、0.03MPa、200小时处理)后的薄膜的断裂伸长率保持率能够维持于优选50%以上、更优选60%以上、进一步优选70%以上且100%以下。断裂伸长率保持率例如可以根据JIS C2318-19975.3.31测定。
[0158]对于本发明的太阳能电池背面密封片材而言，由于即使光照射下，光分解、劣化也得到抑制，因此可以发挥能够耐室外的长期使用的优异的耐光性。具体而言，作为耐光性的评价指标，加速光劣化试验(63°C、50% RH、UV照射强度lOOmW/cm2、100小时照射)后的薄膜的断裂伸长率保持率能够维持于优选35%以上、更优选40%以上、进一步优选60%以上。
[0159]本发明的太阳能电池背面密封片材的上述加速光劣化试验后的颜色b*值的变化优选为12以下，更优选为10以下，进一步优选为8以下，特别优选不足5。颜色b*值的变化大于12的情况下，由于经年变化而外观变差，所以不优选。b*值例如可以根据JISK7105-19815.3.5 (a)测定。
[0160]本发明的太阳能电池背面密封片材的部分放电电压优选为SOOeV以上，进一步优选为100eV以上，特别优选为IlOOeV以上。部分放电电压可以通过增厚聚酯薄膜的厚度来提高。另外，由于源自聚酯薄膜的催化剂的析出颗粒的影响而部分放电电压有可能降低，因此通过调整制造聚酯时的催化剂种类、催化剂量、添加时期、条件来抑制颗粒的析出、或者使得熔融树脂通过过滤器来去除颗粒对于提高部分放电电压而言是有效的。
[0161]由于薄膜厚度的上限的关系，部分放电电压的上限为2000eV、进而1600eV程度。
[0162]本发明的太阳能电池背面密封片材的水蒸气透过性优选为7g/m2/d以下。水蒸气透过性进一步优选为5g/m2/d以下，特别优选为3g/m2/d以下。水蒸气透过性通过增厚聚酯薄膜的厚度来降低，除此之外也可以通过设置阻隔涂层来降低。对水蒸气透过性的下限没有特别规定，但是作为现实的值，为0.01g/m2/d程度。水蒸气透过性例如可以根据JISK7129B 测定。
[0163]<太阳能电池背面密封片材>
[0164]如上所述，对于本发明的太阳能电池背面密封片材，即使仅由一张聚酯薄膜形成，也兼具以耐光性和耐水解性为代表的环境耐久性和白度、光反射性，并且发挥优异的电绝缘性，因此能够以一张聚酯薄膜达成以往的耐久层(耐水解层)、白色层和绝缘层等贴合而成的太阳能电池背面密封片材的特性。因此，通过使用本发明的太阳能电池背面密封片材，可以响应轻量化和薄膜化。
[0165]〈太阳能电池组件〉
[0166]本发明中所称的太阳能电池组件指的是引进太阳光、室内光等入射光并将其转换为电，储存该电的系统，该太阳能电池组件的特征在于，其具备上述太阳能电池背面密封片材、与太阳能电池背面密封片材邻接的填充剂层、和埋设于填充剂层的太阳能电池元件。除此之外，还可以具备受光面侧的透明构件。作为太阳能电池元件，有晶体硅系、非晶硅系、晶体硅与非晶硅组合而成的混合系、化合物系、色素增敏系、有机薄膜系等。虽然没有特别限定，但是它们之中，晶体硅系、非晶硅系、混合系等硅系元件耐水分、氧气的劣化，因此优选作为使用本发明的太阳能电池背面密封片材的对象，特别优选用于晶体硅系的元件。作为晶体娃系，单晶型、多晶型中的任意一种都可以优选适应。
[0167]对填充剂层中使用的树脂没有特别限定，可例示出EVA、PVB等烯烃树脂。
[0168]作为受光侧的构件，可使用玻璃、透明树脂片材、透明树脂薄膜等。
[0169]需要说明的是，本发明的太阳能电池组件可以含有表面保护片材、高光线透过材料等，根据用途也存在柔性的性状的组件。
[0170]本申请基于2012年3月14日申请的日本专利申请第2012-057431号以及2012年4月24日申请的日本专利申请第2012-098546号主张优先权的利益。2012年3月14日申请的日本专利申请第2012-057431号以及2012年4月24日申请的日本专利申请第2012-098546号的说明书的全部内容为了参考而引入本申请。
[0171]实施例
[0172]接着列举出实施例和比较例对本发明进行详细说明，但是本发明不被它们所限定，在不脱离前文、后文的宗旨的范围内进行变更实施全部包含于本发明的技术范围内。本发明中使用的测定、评价方法如下所述。
[0173]<无机微粒的平均粒径>
[0174]用扫描电子显微镜观察无机微粒，根据颗粒的尺寸适当改变倍率，拍摄照片。将所拍摄的照片放大复制，对于随机选择的至少100个以上的微粒，描绘各颗粒的外周，利用图像解析装置由这些描绘图像测定颗粒的当量圆直径，将它们的平均值作为平均粒径。
[0175](无机微粒含量)
[0176]将样品溶解于苯酚/1，1，2，2_四氯乙烷的6/4(质量比)混合溶剂后，用孔径0.2μπι的特氟隆(注册商标)制膜滤器过滤，用混合溶剂洗涤。将滤取物与过滤器一起用真空干燥机干燥，将滤取物重量作为无机微粒重量计算。
[0177](层厚度、薄膜厚度)
[0178]将薄膜包埋于环氧树脂，垂直于薄膜地切断，对其截面用光学显微镜进行测定。拍摄照片，用游标卡尺测定或者由投影图像测定各层的厚度。需要说明的是，对于样品，准备5点不会不均匀地改变场所而采集的采集物，分别测定层厚度，将其平均值作为各层的厚度。对于薄膜厚度，算出涂层除外的厚度。
[0179](特性粘度、酸值测定的取样)
[0180]薄膜整体:表面存在涂层的情况下，使用用刀或砂纸去除了涂层的薄膜。
[0181]A层:表面存在涂层的情况下，用刀或砂纸去除后，用刀刮掉A层部分，将所刮掉的部分作为测定样品。
[0182]B层:在平坦的台上固定薄膜，从A层侧用砂纸刮掉表面直至B层露出为止。需要说明的是，通过肉眼和薄膜厚度计确认B层是否露出的同时进行。一面的B层露出后，将薄膜翻过来，同样地用砂纸去除直至B层露出为止。仅所得到的B层的部分作为测定样品。
[0183]C层:首先在C层侧，表面存在涂层的情况下，用刀或砂纸去除涂层，在平坦的台上使得C层朝下来固定薄膜，从A层侧用砂纸刮掉表面直至C层露出为止。需要说明的是，通过肉眼和薄膜厚度计确认C层是否露出的同时进行。仅所得到的C层的部分作为测定样品。需要说明的是，C层薄而难以采用这种方法的情况下，去除了 C层的涂层后用刀刮掉C层部分，将所刮掉的部分作为测定样品。
[0184]〈聚酯的特性粘度(IV)〉
[0185]将聚酯溶解于苯酚/1，1，2，2_四氯乙烷的6/4(质量比)混合溶剂，温度30°C下测定特性粘度。含有微粒的母料和薄膜的情况下，通过离心分离去除固体成分后，进行测定。
[0186]〈二甘醇(DEG)的含量〉
[0187]在甲醇2ml中将聚酯0.1g于250°C下加热分解后，通过气相色谱进行定量。
[0188]〈酸值〉
[0189]薄膜或原料聚酯树脂的酸值通过下述方法测定。需要说明的是，聚酯树脂的情况下将碎片直接作为样品，太阳能电池背面密封片材的情况下用刀刮掉涂层后作为样品。
[0190](I)试样的制造
[0191]粉碎样品，70°C下进行24小时真空干燥后，使用天平，在0.20±0.0005g的范围内称量，将此时的质量作为W(g)。向试验管加入苯甲醇1ml和所称量的试样，将试验管浸入加热到205°C的苯甲醇浴，边用玻璃棒搅拌边溶解试样,溶解时间为3分钟、5分钟、7分钟时的样品分别作为A、B、C。接着准备新的试验管，仅加入苯甲醇，以同样的步骤进行处理，溶解时间为3分钟、5分钟、7分钟时的样品分别作为a、b、c。其中，样品中存在无机微粒的情况下，去除了无机微粒的质量的值为W(g)。需要说明的是，无机微粒的含量可以在用溶剂溶解样品后，通过离心分离回收固体成分，测定质量来求得。
[0192](2)滴定
[0193]使用预先已知因子(NF)的0.04摩尔/L的氢氧化钾溶液(乙醇溶液)进行滴定。作为指示剂的酚红由黄绿色变化为淡红色时作为终点，求出氢氧化钾溶液的滴定量。使样品A、B、C的滴定量为XA、XB、XC(ml)，样品a、b、c的滴定量为Xa、Xb、Xe (ml)。
[0194](3)酸值的算出
[0195]由对于各溶解时间的滴定量XA、XB、XC，通过最小二乘法，求出溶解时间O分钟时的滴定量V(ml)。同样地由Xa、Xb、Xc求出溶解时间O分钟时的滴定量V0(ml)。接着根据下式求出酸值(eq/ton)。
[0196]酸值(eq/ton)= [ (V-VO) X 0.04 X NF X 1000] /ff
[0197]〈薄膜的表观密度〉
[0198]薄膜的表观密度根据JIS K7222 “发泡塑料以及橡胶-表观密度的测定”进行测定。其中，为了简便地进行记载，单位换算为g/cm3。
[0199]〈薄膜的白度〉
[0200]薄膜的白度通过JIS L1015-1981-B法，使用日本电色工业株式会社制的Z-1001DP进行。需要说明的是，太阳能电池背面密封片材的情况下也可以同样地测定。测定从A层侧照射光来测定。
[0201]〈薄膜的平均反射率〉
[0202]将分光光度计(岛津制作所社制、自动分光光度计“UV-3150” )安装于积分球，将标准白色板(Sphere Optics公司制、白色标准板“ZRS-99-010-W”)的反射率作为100%来进行校正，测定分光反射率。测定在波长400?SOOnm区域内每Inm进行，并求出平均值。需要说明的是，将无反射的黑衬纸配置于试样薄膜背面来测定。测定从A层侧照射光来测定。需要说明的是，太阳能电池背面密封片材的情况下也可以同样地测定。
[0203]<薄膜的光反射变动率>
[0204]对于所得到的薄膜卷，卷开始卷绕处作为O %、结束卷绕处作为100%的情况下，从10%、50%、90%的长度位置的中央部切出lmX1.8m的薄膜片。对各薄膜片的四角和距离中央20cm方形的正方形的五个薄膜试样进行取样，通过基于上述“薄膜的平均反射率”的方法，测定各自的平均反射率。以各薄膜试样的平均反射率的平均值作为中心值，平均反射率的最大值与最小值之差除以中心值得到的值作为光反射变动率。
[0205]<加速光劣化试验>
[0206]使用EYE Super UV Tester (岩崎电气株式会社制、SUV-W151)，对太阳能电池背面密封片材的无机微粒集中含有层(A层)侧，在63°C、50% RH、照射强度lOOmW/cm2下进行100小时的连续UV照射处理。
[0207]<加速水解试验>
[0208]进行由JIS C60068-2-66标准化的高加速温度和湿度应力试验(HAST、HighlyAccelerated temperature and humidity Stress Test)。试样切成 70mmX 190mm,使用夹具保持分别不接触的距离来设置。使用ESPEC Corp制的H1S-221，在105°C、100% RH、0.03MPa下进行200小时处理。
[0209]<断裂伸长率保持率>
[0210]耐光性和耐水解性的评价以断裂伸长率保持率进行。加速光劣化试验和加速水解试验各处理前后的断裂伸长率，根据JIS C2318-19975.3.31 (拉伸强度和伸长率)测定，根据下式算出断裂伸长率保持率)。
[0211]断裂伸长率保持率(％)=[(处理后的断裂伸长率)XlOO]/(处理前的断裂伸长率)
[0212]对于加速光劣化试验后的伸长率保持率而言，将不足35%的情况作为X、将35%以上且不足60 %的情况作为〇、将60 %以上的情况作为◎。
[0213]需要说明的是，表面的涂层没有断裂而首先薄膜断裂的情况下，将薄膜断裂的时点作为断裂伸长率。
[0214]对于加速水解试验后的伸长率保持率而言，将不足50%的情况作为X、将50%以上且不足70 %的情况作为〇、将70 %以上的情况作为◎。
[0215]<颜色b*值的变化>
[0216]将试样薄膜切成40mmX 40mm，使用 X = 94.19、Y = 92.22、Z = 110.58 的标准白板，通过颜色b*值色差计(日本电色株式会社制、ZE-2000)，根据JIS K7105-19815.3.5 (a)测定加速光劣化试验前后的试样薄膜的颜色b*值。根据下式求出颜色b*值的变化。
[0217]颜色b*值的变化=(加速光劣化试验后的颜色b*值)-(加速光劣化试验前的颜色b*值)
[0218]对于颜色b*值的变化而言，将高于12的情况作为X、将5?12的情况作为〇、将不足5的情况作为?。
[0219]〈长度方向的150°C下的热收缩率(HS150)〉
[0220]将试样切成1mmX 250mm,符合想要测定长边的方向，以20mm间隔作记号,在5g的恒定张力下测定记号的间隔A。接着，将试样以无负荷在150°C的气氛的烘箱中放置30分钟后，由烘箱取出，冷却至室温。然后，在5g的恒定张力下求出记号的间隔B，通过下式求出热收缩率(％)。需要说明的是，关于上述热收缩率，在试样薄膜的宽度方向3等分的位置测定，3点的平均值由小数第3位的位数四舍五入，舍入成小数第2位的位数来使用。
[0221]热收缩率(%) = [(A-B) X 100]/A
[0222]< MOR-C >
[0223]将所得到的薄膜在宽度方向分为5等分，在各位置在长度方向、宽度方向采集10mm的正方形样品,使用微波透射式分子定向计(王子计侧机器株式会社制、M0A-6004)进行测定。厚度校正为50 μ m,求出M0R-C，使用5点的平均值。
[0224]<表面强度>
[0225]使用聚酯双面粘胶带A将切成5cmX20cm的试样薄膜以无机微粒集中含有层(A层)侧为外侧的方式全部粘接于平板玻璃。在试样薄膜的表面以35mm长度粘贴宽度24mm的粘胶带B (Nichiban C0.，Ltd.制、Cellotape (注册商标))，并放置I分钟。然后将粘胶带B在垂直于玻璃面的方向一下子剥离，观察无机微粒集中含有层侧(A层)的表面。
[0226]在粘胶带B的剥离部面积的50%以上时试样薄膜表面剥离的情况作为“剥离”，将重复5次以上时“剥离”频率不足一半的情况评价为“〇”(表面强度优异)、将一半以上的情况作为“X”(表面强度差)。
[0227]<粘接性>
[0228]准备太阳能电池背面密封片材的10mmX 10mm切出物、下述的EVA片材的70mmX90mm的切出物，以太阳能电池背面密封片材/EVA片材/太阳能电池背面密封片材(以涂布层面与EVA片材对置的方式设置任意一太阳能电池背面密封片材)的结构层叠，在下述粘接条件下加热压接，制作样品。将所制作的样品切出20mmX 10mm后，粘贴于SUS板，使用拉伸试验机在下述条件下测定薄膜层与EVA片材层的剥离强度。剥离强度作为在超过极大点后稳定地剥离的部分的平均值求得。根据下述基准分等级。
[0229]O:使用了任意一种EVA的样品都表现出75N/20mm以上的粘接力。
[0230]Λ:1?3种EVA下为不足50Ν/20_的粘接力。
[0231]X:使用了任意一种EVA的样品都为不足50N/20mm的粘接力。
[0232](样品的制作条件)
[0233]装置:真空层压机(NPCIncorporated 制、LM-3OX3O 型)
[0234]加压:I个大气压
[0235]EVA 片材:
[0236]A.标准固化类型
[0237]1.SANVIC INC.制、UltraPearl (注册商标)PV standard cure Type (0.4mm)
[0238]层压工序:100°C (真空5分钟、真空加压5分钟)
[0239]固化工序:热处理150°C (常压45分钟)
[0240]I1.Mitsui Chemicals Fabro, Inc.制、SOLAR EVA (注册商标)SC4 (0.4mm)
[0241]层压工序:130°C (真空5分钟、真空加压5分钟)
[0242]固化工序:热处理150°C (常压45分钟)
[0243]B.快速固化类型
[0244]1.SANVIC INC.制 UltraPearl (注册商标)PV fast cure Type (0.45mm)
[0245]层压工序:135°C (真空5分钟、真空加压15分钟)
[0246]I1.Mitsui Chemicals Fabro, Inc.制 SOLAR EVA(注册商标)RC02B (0.45mm)
[0247]层压工序:150°C (真空5分钟、真空加压15分钟)
[0248]<粘接强度保持率>
[0249]对于粘接性测定样品(EVA使用SANVIC INC.标准类型)在105°C、100% RH下处理150小时后测定剥离强度，评价相对于初始剥离强度的维持率。
[0250]O:维持初始剥离强度的60%以上的剥离强度。
[0251]X:不足初始剥离强度的60%。
[0252]〈部分放电电压〉
[0253]基于下述测定方法测定部分放电电压Umax(V)。
[0254](测定方法)
[0255]依据标准:ffiC60664/A2:20024.1.2.4
[0256]试验仪器:KPD2050 (菊水电子工业制)
[0257]起始电压电荷阈值:1.0pC
[0258]熄灭电压电荷阈值:1.0pC
[0259]试验时间:22.0s
[0260]测定图案:梯形
[0261]测定数:10点的平均
[0262](评价)
[0263]〇:100eV以上
[0264]Δ:800eV 以上且不足 100eV
[0265]X:不足 800eV
[0266]<水蒸气透过性>
[0267]水蒸气透过度根据JIS K7129B法通过水蒸气透过度测定装置(PERMATRAN-W3/3U Modern Controls 公司制)，在温度 40°C、湿度 90% RH,2 天吹扫后测定。单位为g/m2/24hr (小时)(Iday (天))。
[0268]<外观变化>
[0269]将钢化玻璃(70_X150mm、厚度3mm)、EVA 片材(SANVIC INC.制 UrtlaPearl (注册商标)PV (0.45mm)、钢化玻璃(30mmX 100mm)、相同的EVA片材、太阳能电池背面密封片材依次重叠，使用真空层压机将太阳能电池背面密封片材与EVA片材粘接(135°C、真空5分钟、真空加压15分钟)，制作模拟太阳能电池组件。
[0270]对于所得到的太阳能电池组件进行加速光劣化试验和加速水解试验，并观察外观。
[0271]O:大致维持初期的外观
[0272]Δ:端面发现稍微剥离，发现太阳能电池背面密封片材的微细的裂纹、表面劣化、稍微黄变等，但是为没有问题的水平。
[0273]X:发现从端面剥离，发现太阳能电池背面密封片材的裂纹、黄变。
[0274]<聚酯树脂颗粒的制造1>
[0275](I) PET树脂颗粒I (PET-1)的制造
[0276]将酯化反应罐升温，在达到200°C的时点，加入包含对苯二甲酸86.4质量份和乙二醇64.4质量份的浆料，边搅拌边添加作为催化剂的三氧化锑0.017质量份和三乙胺0.16质量份。接着进行加压升温，在表压3.5kgf/cm2(343kPa).240?的条件下进行加压酯化反应。然后，将酯化反应罐内返回常压，依次添加乙酸镁四水合物0.071质量份、磷酸三甲酯0.014质量份。进而用15分钟升温到260°C，依次添加磷酸三甲酯0.012质量份、乙酸钠
0.0036质量份。15分钟后，将所得到的酯化反应产物转送到缩聚反应罐，在减压下由260°C缓慢地升温到280°C，在285°C下进行缩聚反应。
[0277]缩聚反应结束后，用95 %分离粒径为5 μ m的NASLON (注册商标)制过滤器进行过滤处理，由喷嘴以线材状挤出，使用预先进行了过滤处理(孔径:1μπι以下)的冷却水进行冷却使其固化，切割为颗粒状。所得到的PET树脂颗粒(PET-1)的特性粘度为0.616dl/g、酸值为15.leq/ton，实质上不含有非活性颗粒和内部析出颗粒。
[0278](2)PET 树脂颗粒 II (PET-1I)的制造
[0279]使得PET树脂颗粒I (PET-1)预先在160°C下预结晶化后，在温度220 V的氮气气氛下进行固相聚合，得到特性粘度为0.71dl/g、酸值为lleq/ton的PET树脂颗粒II(PET-1I)。
[0280](3) PET 树脂颗粒 111 (PET-1II)的制造
[0281]变更缩聚反应时间，除此之外通过与PET树脂颗粒I (PET-1)相同的方法，得到特性粘度为0.51dl/g、酸值为39eq/ton的PET树脂颗粒III (PET-1II)。
[0282](4) PET树脂颗粒IV (PET-1V)的制造(缩聚催化剂溶液的制造)
[0283]A)磷化合物的乙二醇溶液的制造
[0284]向具备氮气导入管、冷却管的烧瓶中，在常温常压下加入乙二醇2.0升后，氮气气氛下，边以200rpm搅拌边加入作为磷化合物的Irganox (注册商标)1222 (Ciba SpecialtyChemicals Inc.(现在BASF公司)制)200g。进而追加2.0升乙二醇后，将夹套温度的设定变更为196°C进行升温，由内温为185°C以上的时点起回流下搅拌60分钟。然后停止加热，立即从热源挪开溶液，保持氮气气氛下的状态下，在30分钟以内冷却至120°C以下。所得到的溶液中的Irganoxl222的摩尔分数为40%、由Irganoxl222产生结构变化而得到的化合物的摩尔分数为60%。
[0285]B)铝化合物的乙二醇溶液的制造
[0286]向具备冷却管的烧瓶中，在常温常压下加入纯水5.0升后，边以200rpm搅拌边以与纯水的浆料形式加入碱式乙酸铝200g。进而追加纯水使得整体为10.0升，在常温常压下搅拌12小时。然后，将夹套温度的设定变更为100.5°C进行升温，由内温为95°C以上的时点起回流下搅拌3小时。停止搅拌，自然冷却至室温，得到铝化合物的水溶液。
[0287]向所得到的铝化合物的水溶液中加入等容量的乙二醇，室温下搅拌30分钟后，将内温控制于80?90°C，缓慢地减压，达到27hPa，边搅拌数小时边从系统蒸馏去除水，得到20g/l的铝化合物的乙二醇溶液。所得到的铝溶液的27A1-NMR光谱的峰积分值比为2.2。
[0288](酯化反应以及缩聚)
[0289]在包含三台连续酯化反应槽和三台缩聚反应槽、并且在由第三酯化反应槽向第一缩聚反应槽的转送管路设置有具有高速搅拌器的在线混合器的连续式聚酯制造装置中，相对于高纯度对苯二甲酸I质量份，将乙二醇0.75质量份连续地供给到浆料制造槽。使得第一酯化反应槽为250°C、110kPa，使得第二酯化反应槽为260°C、105kPa，使得第三酯化反应槽为260°C、105kPa，连续地供给所制造的浆料，得到聚酯低聚物。需要说明的是，向第二酯化反应槽连续地投入乙二醇0.025质量份。将所得到的低聚物连续地转送到包含三台反应槽的连续缩聚装置，并且向设置于转送管路的在线混合器，边用连续式的混合器搅拌边连续地添加分别相对于聚酯中的酸成分按铝原子和磷原子计为0.015摩尔％和0.036摩尔％的通过上述方法制造的铝化合物的乙二醇溶液和磷化合物的乙二醇溶液，使得初期缩聚反应槽为265°C、9kPa，使得中期缩聚反应槽为265?268°C、0.7kPa，使得最终缩聚反应槽为273°C、13.3Pa进行缩聚，得到特性粘度0.63dl/g、酸值10.5eq/ton的PET树脂颗粒IV(PET-1V)。
[0290](5) PET树脂颗粒V (PET-V)的制造
[0291]使用所得到的PET树脂颗粒IV (PET-1V)，利用旋转型真空聚合装置，在0.5mmHg的减压下于220°C下进行固相聚合，得到特性粘度0.73dl/g、酸值5.0eq/ton的PET树脂颗粒V (PET-V)。
[0292]<含有微粒的母料颗粒的制造>
[0293](6)母料颗粒I (MB-1)的制造
[0294]作为原料，将在预先于120°C、8小时左右、10_3torr (约0.133Pa)的条件下干燥了的PET树脂颗粒I (PET-1) 50质量％混合平均粒径0.3 μ m(通过电子显微镜法求得的值)的金红石型二氧化钛50质量％而得到的混合物供给到排气式双螺杆挤出机，进行混炼、脱气的同时在275°C下挤出，得到含有金红石型二氧化钛微粒的母料颗粒I (MB-1)。该颗粒的特性粘度为0.45dl/g、酸值为42.2eq/ton。
[0295](7)母料颗粒II(MB-1I)的制造
[0296]使用母料颗粒I (MB-1)，利用旋转型真空聚合装置，在0.5mmHg的减压下于220°C下进行固相聚合，得到特性粘度0.71dl/g、酸值23.5eq/ton的母料颗粒II (MB-1I)。
[0297](8)母料颗粒III(MB-1II)的制造
[0298]使用PET树脂颗粒IV (PET-1V)来替代PET树脂颗粒I (PET-1)，除此之外通过与母料颗粒I (MB-1)相同的方法得到含有金红石型二氧化钛微粒的母料颗粒III (MB-1II)。该颗粒的特性粘度为0.46dl/g、酸值为36.3eq/ton。
[0299](9)母料颗粒IV(MB-1V)的制造
[0300]使用母料颗粒III (MB-1II)，利用旋转型真空聚合装置，在0.5mmHg的减压下于220°C下进行固相聚合，得到特性粘度0.70dl/g、酸值19.4eq/ton的含有金红石型二氧化钛微粒的母料颗粒IV(MB-1V)。
[0301](涂布液的制造)
[0302]投入4，4- 二苯基甲烷二异氰酸酯43.75质量份、丁酸二羟甲基酯12.85质量份、数均分子量2000的聚六亚甲基碳酸酯二醇153.41质量份、二丁基二月桂酸锡0.03质量份、和作为溶剂的丙酮84.00质量份，在氮气气氛、75°C下搅拌3小时，将该反应液降温至40°C后，添加三乙胺8.77质量份，得到聚氨酯预聚物溶液。向聚氨酯预聚物溶液中添加水450质量份，调整到25°C，以2000分钟―1进行搅拌混合，由此进行水分散。然后在减压下去除丙酮和水的一部分，由此制造固体成分35%的水溶性聚氨酯树脂溶液。所得到的聚氨酯树脂的玻璃化转变温度为_30°C。
[0303]接着，将水55.86质量％、异丙醇30.00质量％、上述所得到的聚氨酯树脂溶液13.52质量％、颗粒(平均粒径40nm的硅溶胶、固体成分浓度40质量％) 0.59质量％、表面活性剂(硅氧烷系、固体成分浓度100质量％ )0.03质量％混合，制造涂布液。
[0304]<太阳能电池背面密封用聚酯薄膜的制造>
[0305]实施例1
[0306]将PET-1I60质量％、MB_II40质量％混合而成的微粒集中含有层(A层)的原料，PET-1186质量％、MB-1I14质量％混合而成的其它层(B层)的原料分别投入到各挤出机，285°C下混合、熔融，接着使用喂料块以形成A层/B层的方式以熔融状态接合。此时，A层与B层的吐出量比率使用齿轮泵控制。接着使用T-模头挤出到调节为30°C的冷却鼓上，制作未拉伸片材。
[0307]将所得到未拉伸片材使用加热辊均匀加热到75 °C，利用非接触加热器加热到100°C，进行3.3倍的辊拉伸(纵向拉伸)。在所得到的单轴拉伸薄膜的B层侧利用辊涂法以最终(双轴拉伸后)的干燥后的涂布量为0.15g/m2涂布上述制造的涂布液后，在80°C下干燥20秒。然后将单轴拉伸薄膜引导到拉幅机，加热到140°C，横向拉伸到4.0倍，固定宽度在215°C下实施5秒的热处理，进而在210°C下在宽度方向松弛4%，由此得到厚度250 μ m的太阳能电池背面密封用聚酯薄膜卷。将其直接作为太阳能电池背面密封片材。
[0308]实施例2?7
[0309]A层、B层的厚度，A层、B层的原料组成如表1所示变更，除此之外通过与实施例 1相同的方法得到太阳能电池背面密封用聚酯薄膜卷。将其直接作为太阳能电池背面密封片材。
[0310]

【权利要求】
1.一种太阳能电池背面密封片材，其特征在于，其仅由一张聚酯薄膜形成，该聚酯薄膜由至少下述的A层和B层，或者A层、B层和C层构成，该聚酯薄膜的白度为50以上、波长400?800nm范围内的平均反射率为50?95%、构成该聚酯薄膜的聚酯的酸值为I?50eq/ton、厚度为150?380 μ m,该聚酯薄膜具有A层作为至少一侧最外层配置的多层结构,A层的厚度相对于聚酯薄膜整体的厚度为3?30%、B层的厚度相对于聚酯薄膜整体的厚度为20%以上，聚酯薄膜整体中的无机微粒的含量为0.5?10质量％， A层:无机微粒的含量为10?35质量％的聚酯树脂层， B层:无机微粒的含量为O?8质量％，A层、B层、C层中无机微粒的含量最少的聚酯树脂层， C层:无机微粒的含量为0.4?10质量％的聚酯树脂层。
2.根据权利要求1所述的太阳能电池背面密封片材，其中，所述无机微粒为以金红石型为主体的二氧化钛。
3.根据权利要求1或2所述的太阳能电池背面密封片材，其中，长度方向的150°C下的热收缩率为0.2?3.0%。
4.根据权利要求1?3中任一项所述的太阳能电池背面密封片材，其中，在105°C、100% RH,0.03MPa、200小时处理的条件下加速水解试验后的断裂伸长率保持率为50?100%。
5.根据权利要求1?4中任一项所述的太阳能电池背面密封片材,其中,在63°C、50%RH、UV照射强度100mW/cm2、100小时照射的条件下加速光劣化试验后的断裂伸长率保持率为35%以上。
6.根据权利要求1?5中任一项所述的太阳能电池背面密封片材,其中，在63°C、50%RH,UV照射强度lOOmW/cm2、100小时照射的条件下加速光劣化试验后的颜色b*值的变化为12以下。
7.根据权利要求1?6中任一项所述的太阳能电池背面密封片材，其中，在聚酯薄膜的至少一侧表面配置含有以脂肪族系聚碳酸酯多元醇作为构成成分的聚氨酯树脂的涂布层。
8.根据权利要求1?7中任一项所述的太阳能电池背面密封片材，其中，构成B层的聚酯树脂的特性粘度为0.63?0.90dl/g、酸值为25eq/ton以下。
9.根据权利要求1?8中任一项所述的太阳能电池背面密封片材，其中，C层含有回收的聚酯树脂。
10.根据权利要求1?9中任一项所述的太阳能电池背面密封片材，其为A层、B层和C层依次层叠而成的。
11.根据权利要求10所述的太阳能电池背面密封片材，其中，在C层侧设置有易粘接层。
12.—种太阳能电池组件，其特征在于，其具备权利要求1?11中任一项所述的太阳能电池背面密封片材、与太阳能电池背面密封片材邻接的填充剂层、和埋设于填充剂层的太阳能电池元件。
【文档编号】B32B27/36GK104170098SQ201380013725
【公开日】2014年11月26日 申请日期:2013年3月11日 优先权日:2012年3月14日
【发明者】池畠良知, 清水亮, 稻垣润, 泽崎真治, 地引健 申请人:东洋纺株式会社