专利名称：：用于增稠含颜料有溶剂系统的液态流变添加剂的利记博彩app用于增稠含颜料有溶剂系统的液态流变添加剂相关申请本申请要求受益于第60/714,945号美国专利申请，该专利申请是在2005年9月7日申报的，名称为"用于增稠含颜料有溶剂系统的液态流变添加剂"，在此将其全文合并作为参考。发明领域在此，本发明涉及一种用于非水组合物和系统的、具有改善的流变添加剂性能的聚酯组合物，所述非水组合物和系统例如油漆、涂料、粘合剂、油墨、清漆、钻井液和类似物。
发明内容在一种实施方式中，本发明提供一种可提供触变性的组合物，该组合物包括一种或多种聚酯与一种或多种碱性化合物的反应产物，所述一种或多种聚酯是由一种或多种多元醇与一种或多种多羧酸反应生成，其中所述多元醇具有至少两个羟基部分，所述多羧酸具有至少两个羧酸部分，且所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基并且至少一部分羧酸部分是羧酸根阴离子形式。在一种实施方式中，该组合物可以进一歩包括一种或多种稀释剂。在一种实施方式中，该组合物可以是液态的。在第二种实施方式中，本发明还提供一种非水流体系统，该系统包括一种流变添加剂和一种或多种颗粒材料，所述流变添加剂包括一种或多种聚酯和一种或多种碱性化合物，所述聚酯包括一种或多种多元醇与一种或多种多羧酸的反应产物，其中所述多元醇具有至少两个羟基部分，所述多羧酸具有至少两个羧酸部分，且所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基并且至少一部分羧酸部分是羧酸根阴离子形式；其中所述流变添加剂赋予系统触变性。在一种实施方式中，本发明的流变添加剂可以进一步包括一种或多种稀释剂。在本发明的另一种实施方式中，提供了一种可提供触变性的组合物，该组合物包括一种或多种聚酯的，其是一种或多种多元醇与一种或多种多羧酸的反应产物，所述多元醇具有至'少两个羟基部分，所述多羧酸具有至少两个羧酸部分；其中所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基。在一种实施方式中，羧酸部分是羧酸根阴离子形式。在一种实施方式中，该组合物可以进一步包括一种或多种稀释剂。在一种实施方式中，该组合物可以进一歩作为液态存在。在另一种实施方式中，本发明进一步提供一种非水流体系统，包括一种流变添加剂和一种或多种颗粒材料，所述流变添加剂包括一种或多种聚酯，所述聚酯是一种或多种多元醇与一种或多种多羧酸的反应产物，所述多元醇具有至少两个羟基部分，所述多羧酸具有至少两个羧酸部分，其中所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基；其中所述流变添加剂赋予系统以触变性。在一种实施方式中，羧酸部分是羧酸根阴离子形式。在一种实施方式中，本发明的流变添加剂可以进一步包括一种或多种稀释剂。附图提供对本发明的进一步理解，其被合并于此并构成说明的一部分，其图示说明了本发明的实施方式，并且与说明书一起对本发明的原理进行解释。在图中图1图示说明了可以用于合成本发明组合物的合成路线。发明实施方式下面将对本发明的实施方式作详细的参考。本发明的组合物和系统可以利用公开于此的各种不同材料、不同方法来制备，或者利用本领域技术人员公知的材料和方法制备。申请人不倾向通过下述说明来限制制备该组合物的材料或方法。本发明描述了一种聚酯组合物，其可以被用作流变添加剂。该聚酯组合物在环境温度下是可以倾倒的，并且当其以低水平被用在非水系统中时，可以提供有效且高效的触变性能。与现有的添加剂不同，该流变添加剂是几乎完全流变活性的和有效的，并且不需要稀释剂来保持液态。本发明还包括含有该流变添加剂的改善的有机和溶剂系统。术语"非水系统"在这里既包括无溶剂组合物也包括含有溶剂的组合物。参考图1,本发明的聚酯组合物可以通过示例性合成路线A和B来合成。在示例性路线A中，多羧酸110、多元醇112和碱性化合物在高温下彼此进行縮合反应。9在一种实施方式中，多元醇羟基部分与多羧酸部分按化学计量设定，从而反应混合物就不会过度交联并出现凝胶结构。该化学计量可以通过实验确定，或者更为优选的，利用例如Carothers等式或其变型从理论上确定。在一种实施方式中，多元醇的羟基部分与羧酸部分的比率优选为1.5:1.0—3.0丄0，更优选2丄1.0—2.7:1.0，最优选2.45:1.0—2.65:1.0。在路线A中，碱性化合物在反应起始时加入。虽然不被以下理论所限制，但是仍然认为碱性化合物同时阻止了过度交联和高分子量聚合物的形成。在一种实施方式中，经由路线A制备的聚酯，通过凝胶渗透色谱法测定的分量范围为1,000-30,000道尔顿，优选为1，000-15，000道尔顿。在一种实施方式中，经由路线A制备的聚酯组合物122，是一种粘稠的液体，其在23^C下的粘度为500,000—600，000cP。在示例性路线B中，多元醇首先与多羧酸110发生反应，生成一种具有酸链端的聚酯120。该聚酯的每个链端都以一个羧酸部分终结。得到的聚酯可以随后与液态表面活性剂混合以降低其粘度和/或可以用碱性化合物中和。在一种实施方式中，羧酸部分与羟基部分的比率优选为2:1—18:17。在一种实施方式中，对于双官能反应物，羧酸部分与羟基部分的比率优选为大约6:5。在一种实施方式中，对于更高官能度的反应物，羧酸部分与羟基部分的比率应当如此选择从而使得到的聚合物包含自由羧酸部分又不会过度交联为难溶、难处理的团块。在一种实施方式中，所公开组合物的分子量范围为2000—10，000道尔顿，优选为4000—8000道尔顿。在一种实施方式中，经由路线B制备的聚酯组合物，其在23C下的粘度为40,000—80，000cP。用在本发明组合物中的多元醇，包括具有两个或更多羟基部分的直链和支链多元醇以及二者的混合物。在一种优选的实施方式中，多元醇优选具有2—6个羟基部分并且是两种多元醇的混合物。在一种最为优选的实施方式中，多元醇优选具有2—3个羟基部分并且是两种多元醇的混合物。示例性的多元醇包括甘油、山梨醇、乙二醇、二甘醇、1,6-己二醇、C36二聚体二醇、聚酯二醇例如来自Uniqema的Priplast、聚乙二醇、聚丙二醇、聚(THF)、和乙氧化胺例如來自Akzo化学公司的EthomeenC15。在一种实施方式中，多元醇可以包括一种多元醇等价物，所述等价物包括表氯醇和聚环氧树脂，所述环氧树脂例如來自ShellChemicals,Ltd的Epon树脂，该等价物可以与多元酸反应生成酯键。在一种优选的实施方式中，多元醉包括甘油。在另一种优选的实施方式中，多元醇包括l,6-己二醇。在一种实施方式中，可以用于本发明组合物中的多羧酸，包括具有18—54个碳原子的多元酸以及这些多元酸的混合物。在一种实施方式中，多羧酸的每个分子中具有至少2—6个羧酸部分，在一种优选的实施方式中，多羧酸包括C16-C18脂肪酸的二聚体和三聚体。多羧酸的混合物也可以用在本发明中。术语"多羧酸"的含义包括多羧酸等价物和使用酸性卤化物和酐，所述多羧酸等价物例如多羧酸与低级醇的酯，该酯将会与多元醇进行酯交换反应，形成所期望的聚酯，而所述酸性卤化物和酐也会与多元醇反应生成期望的聚酯。在某些实施方式中，多元酸组分包括一种硫代丁二酸，其占聚酯组合物的比率少于30%，优选少于20%,最优选少于10%。在一种实施方式中，本发明优选的多羧酸二聚体或三聚体具有16—18个碳原子。这样的材料的混合物也可以被应用。二聚酸可以通过市售购得，商品名分别是来自Cognis的EmpolDimerAcids、和来自Uniqema，International的PripolDimerAcids。可用的二聚酸的说明性实施例是Empol1004、Empol1008、Empol1018、Empol1016以及类似物。在一种实施方式中，可以用于本发明组合物中的碱性化合物，包括任何金属盐，还包括可以与液态聚酯中的羧酸或酸等价物形成盐的铵离子、磷离子和它们的混合物。在一种优选的实施方式中，碱性化合物选自碱金属(族i)和碱土(族n)金属，包括锂、钠、钾、铯、钙、镁和这些金属盐的混合物。在更优选的实施方式中，用于本发明的碱性化合物包括碱金属盐。在最为优选的实施方式中，用于本发明的碱性化合物包括钾盐和铯盐以及它们的混合物。在一种实施方式中，碱性化合物的阴离子可以选自任何阴离子，只要其能够允许与本发明中聚酯的羧酸部分形成金属盐。在某些实施方式中，阴离子可以包括碳酸盐、烷氧基盐、羧酸盐、碳酸氢盐、氢化物、和氢氧化物，以及它们的混合物。在--种实施方式中，如果元素金属具有足够的活性可以与羧酸部分发生反应，那么碱金属阳离子源可以是其元素状态。在一种实施方式中，引发每当量羧酸部分要使用0.05—0.S当量的金属盐，例如碱金属盐。在一种优选的实施方式中，引发每当量羧酸部分要使用0.1—0.5当量的金属盐。在一种最优选的实施方式中，引发每当量羧酸部分要使用0.2—0.4当量11的金属盐。关于这点，碱的意思为一种金属，这种金属会与羧酸部分反应生成一种盐。在一种实施方式中，用于本发明的优选的碱性化合物来源包括氢氧化钾和氢氧化铯。在一种实施方式中，本发明的组合物可以用稀释剂来稀释，以提供一种可倾倒的液态产物，并使其在23X:下的粘度为20，000cP。在某些实施方式中，稀释剂可以包括有机溶剂、非离子型表面活性剂、甘油三酯和其它油类和高沸点醇类。用于本发明的示例性的有机溶剂包括甲苯、二甲苯、甲苯、丁基卡必醇、N-甲基吡咯垸酮、醋酸丁酯、丁酮、和丁醇，以及它们的混合物。用于本发明的示例性的非离子型表面活性剂包括聚氧化乙烯、C6—C22直链或支链单醚、饱和的和不饱和的烷基、烷基酚和聚芳基酚的聚氧化乙烯单醚、甘油三酯和其它油类。石油溶剂的典型实例包括MagieBros出售的Magiesol52、SunInc.出售的SunprintHP750、和ExxonChemicalCompany.出售的Exprint705。示例性的植物油包括但不局限于豆油、菜油、菜籽油、棕榈油、米糠油以及类似物。用于本发明的示例性的高沸点醇类包括Guerbet醇。在一种实施方式中，稀释剂优选不会有效的参与产生挥发性有机成分。在本发明的一种实施方式中，可提供触变性的组合物包括一种或多种聚酯和一种或多种碱性化合物的反应产物，所述一种或多种聚酯由一种或多种多元醇与一种或多种多羧酸的反应生成，所述多元醇具有至少两个羟基部分，所述多羧酸具有至少两个羧酸部分；其中所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基并且至少一部分羧酸部分是羧酸根阴离子形式。在一种实施方式中，该组合物可以进一步包括一种或多种稀释剂。在一种实施方式中，该组合物可以包括一种液体，在一种优选的实施方式中，该多元醇包括甘油。在另一种优选的实施方式中，该碱性化合物包括氢氧化钾。在另一种优选的实施方式中，该碱性化合物包括氢氧化铯。在本发明另一种实施方式中，根据本发明的可提供触变性的组合物包括一种或多种聚酯，其是一种或多种多元醇与一种或多种多羧酸的反应产物，所述多元醇具有至少两个羟基部分，所述多羧酸具有至少两个羧酸部分；其中所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基。在一种优选的实施方式中，多元醇包括1，6-己二醇。该组合物可以进一步包括一种稀释剂。在本发明的一种实施方式中，可提供触变性的组合物包括一种聚酯和一种碱性化合物，其中所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基并且至少部分羧酸部分是羧酸根阴离子形式。在另一种实施方式中，所述聚酯是固态的。在一种优选的实施方式中，聚酯是液态的。在本发明又另一种实施方式中，具有触变性的组合物包括一种甘油二聚体酸酯组合物，其具有至少两个活性羧酸部分作为端基，并且至少一部分羧酸部分是羧酸根阴离子形式，在该羧酸根阴离子上带有钾阳离子作为补偿离子。在另一种实施方式中，聚酯是固态的。在一种优选的实施方式中，聚酯是液态的。在本发明另一种实施方式中，非水流体系统包括一种流变添加剂和一种或多种颗粒材料，所述流变添加剂包括一种甘油二聚体酸酯组合物，其中所述甘油二聚体酸酯组合物具有至少两个活性羧酸部分作为端基，并且至少一部分羧酸部分是羧酸根阴离子形式，在该羧酸根阴离子上带有钾阳离子作为补偿离子；且所述聚酯流变添加剂赋予系统以触变性。在一种优选的实施方式中，聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基。在另一种实施方式中，流变添加剂是固态的。在一种优选的实施方式中，流变添加剂是液态的。在本发明又另一种实施方式中，具有触变性的组合物包括1，6-己二醇二聚体酸酯组合物，其具有至少两个活性羧酸部分作为端基。在另一种实施方式中，聚酯是固态的。在一种优选的实施方式中，聚酯是液态的。在本发明另一种实施方式中，一种非水流体系统包括一种流变添加剂和一种或多种颗粒材料，其中所述流变添加剂包括1，6-己二醇二聚体酸酯组合物，其具有至少两个活性羧酸部分作为端基；且所述聚酯流变添加剂赋予系统以触变性。在一种实施方式中，本发明的聚酯组合物可以被用于赋予使用了所述组合物的系统以触变性。在本发明的一种实施方式中，非水流体系统包括一种流变添加剂和一种或多种颗粒材料，所述流变添加剂包括一种或多种聚酯和一种或多种碱性化合物，所述一种或多种聚酯包括一种或多种多元醇与一种或多种多羧酸的反应产物，所述多元醇具有至少两个羟基部分，所述多羧酸具有至少两个羧酸部分，其中所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基，且至少一部分羧酸部分是羧酸根阴离子形式；其中所述流变添加剂赋予系统以触变性。在一种优选的实施方式中，多元醇包括甘油。在另一种优选的实施方式中，碱性化合物包括氢氧化钾。在另一种优选的实施方式中，碱性化合物包括氢氧化铯。在又另一种实施方式中，本发明的聚酯组合物还可以包括稀释剂。13在本发明的另一种实施方式中，非水流体系统包括一种流变添加剂和一种或多种颗粒材料，所述流变添加剂包括一种或多种聚酯，所述一种或多种聚酯包括一种或多种多元醇与--种或多种多羧酸的反应产物，所述多元醇具有至少两个羟基部分，所述多羧酸具有至少两个羧酸部分，其中所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基，且至少一部分羧酸部分是羧酸根阴离子形式；其中所述流变添加剂赋予系统以触变性。在另一种实施方式中，聚酯流变添加剂的剩余羧酸部分可以用一种碱性化合物中和。在一种优选的实施方式中，多元醇包括1，6-己二醇。在另一种实施方式中，本发明的聚酯组合物还可以包括稀释剂。在某些实施方式中，颗粒材料可以包括各种不同材料。用于本发明的示例性的颗粒材料包括二氧化钛、碳酸钙、滑石、氧化铝、层状硅酸盐、煅制氧化硅、通常用在涂料中的各种含色素材料、初它们的混合物。虽然不局限于此理论，但是仍然相信，流变添加剂的官能团与颗粒表面相连而且通过网状结构提升了流变性能并控制了絮凝。与现有的添加剂相比较，本发明的流变添加剂提供确定的优点和改善。流变添加剂的性能至少与在先已知的固体触变胶等同。在一种实施方式中，添加剂在使用时，可以不含有溶剂，或可以任选的含有大大减少的溶剂。在一种实施方式中，如果便于进行生产或使用，有机或其它溶剂的用量可以少于大约10—25重量％。在一种实施方式中，本发明的流变添加剂相比己知添加剂具有充分提高的性能，与一些颗粒型流变添加剂相比较，本发明的流变添加剂具有优异的流动性和流平性，以及优异的功效性和易于分散性。与近来现有技术公开的固体流变添加剂相比较，本发明的流变添加剂可以作为流变液体合并入系统中。在某些实施方式中，本发明的液体流变添加剂可以用于增稠各种有机的且基于溶剂的组合物。在一种实施方式中，本发明的流变添加剂还可以用于无溶剂的组合物，所述无溶剂的组合物包括非水聚合物溶液例如醇酸的矿油精溶液，无水介质中的聚合物分散体(称为非水分散体)，和非水的油漆、油漆去除剂、粘合剂、油墨、密封剂、乳香、填缝剂、颜料分散体、和颜料印墨浆，这些物质都能通过本发明被有利的成形、增粘或增稠。在特定实施方式中，本发明的流变添加剂特别被用于，例如，基于脂族或芳族溶剂的组合物中，并且还可以被用于基于极性(酮、醇、酯)溶剂的组合物中。在特定实施方式中，本发明的流变添加剂可以被用于，例如，示例性的有机组合物中，包括脂族醇酸漆如"商业出售(tradesales)"漆、清漆、环氧基油漆、聚酯、改性醇酸基漆和醇酸，聚酯和丙烯酸烤瓷漆例如标准质量工业漆，某些密封剂和热固性系统例如不饱和聚酯树脂配方。在特定的实施方式中，本发明的流变添加剂可以被用于，例如，芳族高固体分烤瓷漆中，包括基于醇酸/三聚氰氨、丙烯酸/三聚氰氨的系统、和聚酯/三聚氰氨系统，所述聚酯/三聚氰氨系统包括装置瓷漆和装配瓷漆。此外，流变添加剂可以被用在基于醇酸和改性醇酸配方的高固体份风干瓷漆中。除了基于脂族和芳族溶剂的系统之外，本发明的流变添加剂还可以被用在基于石油的和基于植物油的系统中。石油溶剂的代表性实例包括MagieBros.出售的Magiesol52、SunInc.经销的SunprintHP750、和ExxonChemicalCompany出售的Exprint705。示例性的植物油包括但不局限于豆油、菜油、菜籽油、棕榈油、米糠油和类似物。在一种实施方式中，本发明的流变添加剂可以被分散在有机组合物中，以提供改善的粘度特性。在一种实施方式中，添加剂可以在任何R常生产中使用的温度下被分散在组合物中。在特定实施例中的流变添加剂的用量，由许多因素决定，包括将要被增稠的、基于有机溶剂的组合物的类型和所期望的增稠水平。以重量为基准，流变添加剂的用量通常占油漆系统的约0.1—约1重量％,优选约0.1—约0.7重量％,更优选约0.25—约0.5重量％。本发明的流变添加剂还可以与其它流变添加剂结合使用。如表13的实例所表明的，液态流变添加剂是非常有效的，并且与市场上出售的大多数现有流变添加剂相比，液态流变添加剂可以在更低的用量下使用。本发明的流变添加剂可以在各种有机涂料组合物中提供重要的优点。在本发明的一种实施方式中，液态流变添加剂是可倾倒、可泵送的液体，因此更容易控制/监控。液态流变添加剂不会受到与粉末产物(如粉尘)相关的安全条款的束缚，并且可以轻易的溶于或分散于低挥发性有机液体中，例如非离子表面活性剂，在混合了所述流变添加剂的配方中，该流变添加剂不会协助产生VOC也不会降低该配方的着火点。在一种实施方式中，液态流变添加剂可以混合物制备的各个阶段很容易的混入组合物中，其可以是在制备开始时或在制备期间加入，或者是作为后加入的拼料。在一种实施方式中，本发明的液态流变添加剂易于混入高固体松非水油漆中。这正好与现有技术中的氢化蓖麻油和聚酰胺添加剂形成对比，这些现有技术中的氢化蓖麻油和聚酰胺添加剂是粉状的并且在混合开始时需要溶剂。为了有效的和完全的分散，就必须软化和膨胀它们的粒径。如果没有实现进行上述步骤，那么氢化蓖麻油和聚酰胺粉末就会引起结团，而液态的流变添加剂是不结团的。在一种实施方式中，在髙固体分系统中，与氢化蓖麻油和聚酰胺粉末不同，液态流变添加剂可以非常迅速的分散到研磨颜料中，而不需要长时间的预混合或高温。在一种实施方式中，液态流变添加剂由于其可以更好的流动，从而在很多油漆配方中都得到更好的表面特性。如在下述实施例中所表明的，根据在120°F下储存7天的老化试验可以看出，液态流变添加剂具有更好的环境温度储存稳定性。可以预期，利用液态流变添加剂制备的最终油漆组合物，可以迅速的散热。这不像现有技术中的氢化蓖麻油和聚酰胺，它们需要在搅拌下进行长时间的冷却。从烤漆的视角来看，可以预期，在烘烤周期中，液态流变添加剂不会表现出温度敏感性，并且在会保持下垂控制和边缘覆盖率。这与现有技术的基于蓖麻油的产品、THIXATROLMAX和有机粘土不同，它们是不适于用在烤漆(OEM型)中的。本发明的组合物还可以用于油漆和涂料、油墨、不饱和聚酯树脂、油基钻液、包含转化油的钻泥、封装化合物、粘合剂和密封剂等等。实施例本发明在以下实施例中得到进一步的限定，其中除非另有说明，否则所有的分数和百分数都是基于重量的。应当理解为，这些实施例在说明发明的优选实施方式时，只是作为示例性的说明。从以上讨论和这些实施例中，本领域技术人员可以确定本发明的本质特征，并且在不背离其宗旨和范围的前提下，可以对本发明作出各种改变和改进，以使其适应各种用途和条件。路线A—基于甘油的聚脂肪酸酯的典型制备一个1L的4口圆底烧瓶上装有一个上部搅拌器、一个带有回流冷凝器的侧壁和一个带温度计的氮气入口，在该圆底烧瓶中装有Empol1008二聚酸(297.4g，512.3mmo1)、甘油(80.2g，871.0mmol)和45wt.。/。的氢氧化钾水溶液(25.6g、11.5mmo1)。混合物被搅拌并起泡，形成了浓稠的团块(温度从23X:升高到32X:)。16在200X:加热混合物并在氮气流下搅拌，反应过程进行完之后确定酸值。在4一5小时的总反应时间之后，酸值从114降到3。将混合物冷却到80°C，并且与Tween85(370.6g)混合。在80X:下搅拌混合物0.5小时，将其倒入32盎斯的玻璃缸中储存直到下一步的应用。得到的产物是均匀的、澄清的、琥珀色的液体，并具有以下特征酸值为2、胺值为16.9、ti(Brookfield粘度计、RVTD模式、21匸、主轴以20RPM的转速旋转730秒)为9，800cP。表1——通过路线A制备的实施例<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表2——比较例<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>路线B—基于己二醇的聚硬脂酸酯的典型制备—个1L的4口圆底烧瓶上装有一个上部搅拌器、一个带有回流冷凝器的侧壁和一个带温度计的氮气入口，在该圆底烧瓶中装有Empo11008二聚酸(312.0g，537.5mmol)、1,6-己二醇(52.9g，448.0mmol)和2滴(0.1ml)的85wt.。/。的磷酸水溶液。并在200'C加热混合物并在氮气流下搅拌，反应过程进行完之后确定酸值。在6小时的总反应时间之后，酸值从165降到36。将混合物冷却到80X:，与Tomadol23-l(347.5g)混合并在80'C下搅拌混合物0.5小时。将混合物进一步降温至40'C，并随后(部分的)用45wtn/。的氢氧化钾水溶液中和(26.8g，215.3mmo1)。将混合物搅拌1小时后，倒入32盎斯的玻璃缸中储存直到下一步的应用。得到的产物是均匀的、澄清的、无色的液体，并具有以下特征酸值为2、胺值为17、T！(Brookfield粘度计、RVTD模式、22匸、主轴以20RPM的转速旋转730秒)为2,000cP。表3一通过路线B制备的实施例<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>60Empol1008/1，6-己二醇/KOH6/5/1.2y61Empol1008/1，6-己二醇/KOH6/5/1.2'"62Empol1008/1,6-己二醇/KOH6/5/1.2"63Empol1008/1，6-己二醇/KOH6/5/1.2"64Empol1008/1,6-己二醇/KOH6/5/1.2"3.在甲苯中，浓度为33wt.%4.在Isofol16中，浓度为30wt.0/o，Isofol16是一种来自Sasol的C16Guerbet醇5.在Tomadol23-1中，浓度为50wt.°/。，Tomadol23-1是一种来自TomahProducts的非离子型表面活性剂6.在甲苯中，浓度为25wt.。/。7.在Exxal13中，浓度为50wt.%，Exxal13是一种来自Exxon的C13醇8.在Tomadol23-3中，浓度为50wt.%，Tomadol23-3是一种来自TomahProducts的非离子型表面活性剂9.在SerdoxNOG200中，浓度为50°/。，SerdoxNOG200是一种来自ElementisSpecialtiesInc.的非离子型表面活性剂10.在NuosperseFN260中，浓度为50%，NuosperseFN260是一种来自ElementisSpecialtiesInc.的非离子型表面活性剂11.在NuosperseFN265中，浓度为50%,NuosperseFN265是一种来自ElementisSpecialtiesInc.的非离子型表面活性剂12.在SerdoxNOG440中，浓度为50%,SerdoxNOG440是一种来自ElementisSpecialtiesInc.的非离子型表面活性剂13.在Tomadol23-5中，浓度为50°/。，Tomadol23-5是一种来自TomahProducts的非离于型表面活性剂19表4工业醇酸外涂层配方(配方A)原料磅加仑一批的份量Chempol809-3068'171.2020.6285.60二甲苯10.701.485.40触变胶10.001,205.003000RPM混合5分钟DISPERSEAYD-126.300.783.153000RPM混合1分钟TiPureR-卯OTi023256.007.50128.005000RPM、130。F下研磨15分钟沉降Chempol809-3068482.6058.16241.30二甲苯64,208.8532.1012%CoNuxtra21.340.150.6724%ZrNuxtra22.660.261,3310%CaNuxtra21.600.190.65ASA#23.130,411.56Byk3013.210.401.61总量1012.94100.00506.37每加仑的重量10.13PVC,0/o:20.52固体重量含量wt，％:58.62固体体积含量,Vo1.，0/。42.391产白CCP2产自Elementis3产自E.l.duPontdeNemoursandCo.表5—链终止醇酸白色高固体分瓷漆(配方B)驢藍M57-5720链终止醇酸，含75%固242.7228.06体(I)1乙二醇n-丁基醚27.603.68触变胶10.000.743000RPM下混合5分钟Kronos2310，Ti02368.0510.775000RPM下研磨5分钟腿57-5720链终止醇酸，含固体242.7228.0675%(1)2甲基n-丙基酮147.0421.卯乙二醇n-丁基醚34.414.5912%CoNuxtra21.550.186%CaNuxtra23.070.39180/oZrNuxtra24.070.44多流式(2)7.360.94Exkin#2LM,总量10卯.4399.99每加仑的重量(磅)10.91产自Reichholdhc.:产自Elementis.21表6高固体分丙烯酸瓷漆(配方C)原料遗加仑甲基戊基甲酮35.00醋酸丁酯13.00Joncryl500195.00触变胶5.003000RPM下混合10分钟后加入TiPureR卯0330.00125°F、5000RPM下研磨20分钟后加入Joncryl500264.90Cymel303193.00甲基戊基甲酮32.00醋酸丁酯10.00Nacure2501MS低速混合5分钟总量10卯.43每加仑的重量(磅)11.125.251.7722.780.609.卯30.9519.344.801.360.6199.99在油漆被制备出来之后，将其在室温下放置一夜以使其均衡，并且按如下所述对油漆的性质作出测定(1)根据ASTMD2196-81，利用BrookfieldModelRVT测定10RPM下的Brookfield粘度。(2)根据ASTMD4400-84,利用Leneta熔垂多口敷料器在室温下对耐熔垂性进行测定。在120°F下老化7天之后，对试样进行老化测试。22表7表明了在配方A中实施例21-25b的性能。表7初始值老化值实施例BrookfieldViscositycP10RPMLenetaSag.MilsBrookfieldViscositycP10RPMLenetaSagMils未添6807.57207.2213840182320142246402026001223404018260012243160161960102572002546802025b696025460018表7表明，本发明基于甘油的聚酯盐(实施例25和25b)是有效的增稠剂，并且提供了改善的流变性能和熔垂性能，与二聚体脂肪酸硬脂酸盐相比，还降低了老化中熔垂/粘度偏差(实施例21—24)。表8表明了本发明各种添加剂的流变性能。在配方A中，添加剂相对不受二聚酸来源的控制。在更为极性的油漆配方B中(表9)，用Pripol1015(含有大约20%的三聚酸)制备的材料，见实施例14,其展示出流变性能。所有的添加剂都能够提供增稠。表8—通过路线A制备的实施例在配方A中的性能初始值老化值实施例号BrookfieldViscosityLenetaSag.BrookfleldcP10RPM680MilsViscositycPSagMils10RPM未添加6807.57207.211575028388018124960283320171366403046802014668030448020THIXATROL388020744030MAXTHIXATROL110470087407.523THIXATROL⑧MAX和THIXATROL1104是来自EieroentisSpecialtiesInc,的、用于非水配方的市售流变添加剂表9一通过路线A制备的实施例在配方B中的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>THIXATROLP200X是来自EieroentisSpecialtiesInc.的、用于非水配方的市售流变添加剂表10显示，聚酯的性能可以依赖于系统。.该表显示，基于二醇的聚酯(实施例28、34和35)在配方B中显示了特性，而基于甘油的实施例4却没有。应当注意，无论使用何制备方法，基于己二醇的材料都显示出特性(将实施例28和34作比较)。表10—通过路线B制备的实施例在配方B中的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>将成分为甘油/二聚酸、来自ArizonaChemical的二甲酯(DADM)/K2C03聚酯的试样溶解在异丙醇中(IPA)并且在真空中浓縮得到81%的固体材料。将成分为甘油/DADM/K2C03聚酯的第二试样溶解在IPA中，并用0.1N的盐酸IPA溶液中和，之后在真空下浓縮得到88%的固体试样。在试样被浓缩之前，将中和产生的KC1通过过滤去除。测定的配方A组合物的物理性质适于表ll中。表12示出了基于甘油的聚酯添加剂中羧酸钾基团的重要性。当这些基团被HC1中和时，就失去了流变特性。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表12表10的实施例在油漆配方A中的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>*T丄-触变指数表13—试验的组合物在配方C中的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表13显示，在负载水平降低至0.1wt外NV时，聚酯基材料增高的效率。表14示出不同碱性化合物对基于甘油的聚酯组合物的性能的影响。实施例在配方A中进行估计，并且清楚的表明基于钙、钾和铯，在提高本发明流变添加剂的效率方面时特别有效的。表14一碱成分对实施例效率的影响初始值_老化值实施例号BroofcBeldViscositycP10RPMLenetaSag.MilsBrookfieldViscositycP10RPMLenetaSagMils4340013240010519608.514008.76400014280011772078007,9860067207.91366403046802015432020352018511000NDNDND532430NDNDND5412卯NDNDND55540NDNDNDTHIXATROLMAX388020744030表14显示，基底的性质对油漆配方中添加剂的最终性质起重要作用。钾和铯显示良好的流变性能，而铝、钠、镁和锂则显示出较差的流变性能，但是仍然可以作为流变添加剂提供增稠。表中还显示，基底例如硬脂酸钾(实施例15)可以被用作基底，而且1.7-1.4当量的甘油会导致流变性能进一步的提高(见实施例13)。此外，还可以看出，随着老化聚酯添加剂的流变性能降低，而THIXATROLMAX的流变性能则随老化提高。通常，与THIXATROLMAX比较例相比，本发明的聚酯衍生物随老化显示出较低的粘度偏差。表15示出，在配方B中进行测量时，KOH/COOH分子比对基于1，6-己二醇/二聚酸的聚酯组合物的性能的影响。26<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>权利要求1.一种可提供触变性的组合物，包括一种或多种聚酯与一种或多种碱性化合物的反应产物，所述一种或多种聚酯由一种或多种多元醇与一种或多种多羧酸组成，所述多元醇具有至少两个羟基部分，而所述多羧酸具有至少两个羧酸部分，其特征在于，所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基，并且至少一部分羧酸部分是羧酸根阴离子形式。2.根据权利要求1所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述碱性化合物选自碱金属基、碱土金属基和胺类。3.根据权利要求1所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多元醇包括甘油。4.根据权利要求1所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多羧酸包括具有18-54个碳原子的多羧酸。5.根据权利要求1所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多羧酸包括下列物质之一具有32—36个碳原子的二聚酸、具有48—54个碳原子的三聚酸、和二者的混合物。6.根据权利要求1所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多羧酸具有2—6个羧酸部分。7.根据权利要求1所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述聚酯中羟基部分与羧酸部分的比率为1.8:1—3.0:1。8.根据权利要求1所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述触变性组合物还包括液态稀释剂。9.根据权利要求2所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述一种或多种碱性化合物包括氢氧化钾。10.—种可提供触变性的组合物，包括一种或多种聚酯和一种或多种碱性化合物，并进一歩包括一种或多种稀释剂，所述聚酯由一种或多种多元醇与一种或多种多羧酸的反应产物组成，所述多元醇具有至少两个羟基部分，所述多羧酸具有至少两个羧酸部分，其特征在于，所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基，并且至少一部分所述酸酸部分是羧酸根阴离子形式。11.根据权利要求io所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述碱性化合物选自碱金属基、碱土金属基和胺类。12.根据权利要求IO所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多元醇包括甘油。13.根据权利要求IO所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多羧酸包括具有18-54个碳原子的多羧酸。14.根据权利要求IO所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多羧酸包括下列物质之一具有32—36个碳原子的二聚酸、具有48—54个碳原子的三聚酸、和二者的混合物。15.根据权利要求IO所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多羧酸具有2—6个羧酸部分。16.根据权利要求11所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述聚酯中羟基部分与羧酸部分的比率为1.8:1—3.0:1。17.根据权利要求IO所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述一种或多种碱性化合物包括氢氧化钾。18.根据权利要求IO所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述稀释剂选自甲苯、二甲苯、丁基卡必醇、丁基三甘醇、己基卡必醇、己基三甘醇、N-甲基吡咯烷酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丁酮、和丁醇、聚氧化乙烯单醚、聚氧化乙烯单酯、甘油三酯、油类和高沸点醇类、非离子型表面活性剂。19.一种非水流体系统，包括一种流变添加剂和一种或多种颗粒材料，所述流变添加剂包括一种或多种聚酯和一种或多种碱性化合物，所述聚酯由--种或多种多元醇与一种或多种多羧酸的反应产物组成，所述多元醇具有至少两个羟基部分，所述多羧酸具有至少两个羧酸部分，其特征在于，所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基，并且至少一部分所述羧酸部分是羧酸根阴离子形式，其中所述聚酯流变添加剂赋予系统以触变性。20.根据权利要求19所述的非水流体系统，其特征在于，所述碱性化合物选白碱金属基、碱土金属基和胺类。21.根据权利要求19所述的非水流体系统，其特征在于，所述多元醇包括甘油。22.根据权利要求19所述的非水流体系统，其特征在于，所述多羧酸包括具有18-54个碳原子的多羧酸。23.根据权利要求19所述的非水流体系统，其特征在于，所述多羧酸包括下列物质之一具有32—36个碳原子的二聚酸、具有48—54个碳原子的三聚酸、和二者的混合物。24.根据权利要求19所述的非水流体系统，其特征在于，所述多羧酸具有2—6个羧酸部分。25.根据权利要求19所述的非水流体系统，其特征在于，所述聚酯中羟基部分与羧酸部分的比率为1.8:1—3.0:1。26.根据权利要求19所述的非水流体系统，其特征在于，所述触变性组合物还包括一种液态稀释剂。27.根据权利要求20所述的非水流体系统，其特征在于，所述一种或多种碱性化合物包括氢氧化钾。28.根据权利要求26所述的非水流体系统，其特征在于，用于所述触变性组合物的所述稀释剂选自甲苯、二甲苯、丁基卡必醇、丁基三甘醇、己基卡必醇、己基三甘醇、N-甲基吡咯烷酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丁酮、和丁醇、聚氧化乙烯单醚、聚氧化乙烯单酯、甘油三酯、油类和高沸点醇类、非离子型表面活性剂以及它们的混合物。29.根据权利要求19所述的非水流体系统，其特征在于，所述颗粒材料包括下述物质之一二氧化钛、碳酸钙、滑石、氧化铝、层状硅酸盐、煅制氧化硅、颜料和它们的混合物。30.—种可提供触变性的组合物，包括一种或多种聚酯，所述聚酯由一种或多种多元醇和一种或多种多羧酸组成，所述多元醇具有至少两个羟基部分，所述多羧酸具有至少两个羧酸部分，其特征在于，在所述聚酯中，所述聚酯具有至少了两个活性羧酸部分作为端基。31.根据权利要求30所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，一部分所述羧酸部分通过与一种或多种碱性化合物反应而转变为羧酸根阴离子部分，所述碱性化合物包括碱金属基、碱土金属基和胺类。32.根据权利要求30所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，多元醇包括1,6-己二醇。33.根据权利要求30所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多羧酸包括具有18—54个碳原子的多羧酸。34.根据权利要求30所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多羧酸包括下列物质之一具有32—36个碳原子的二聚酸、具有48—54个碳原子的三聚酸、和二者的混合物。35.根据权利要求30所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多羧酸具有2—6个羧酸部分。36.根据权利要求30所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述聚酯中羟基部分与羧酸部分的比率为0.5:1—0.9:1。37.根据权利要求30所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述组合物还包括一种液态稀释剂。38.根据权利要求31所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述一种或多种碱性化合物包括氢氧化钾。39.—种可提供触变性的组合物，包括一种或多种聚酯和一种或多种稀释剂，所述聚酯由一种或多种多元醇和一种或多种多羧酸组成，所述多元醇具有至少两个羟基部分，所述多羧酸具有至少两个羧酸部分，其特征在于，所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基。40.根据权利要求39所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，一部分所述羧酸部分通过与一种或多种碱性化合物反应而转变为羧酸根阴离子部分，所述碱性化合物包括碱金属基、碱土金属基和胺类。41.根据权利要求39所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，多元醇包括1，6-己二醇。42.根据权利要求39所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多羧酸包括具有18-54个碳原子的多羧酸。43.根据权利要求39所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多羧酸包括下列物质之一具有32—36个碳原子的二聚酸、具有48—54个碳原子的三聚酸、和二者的混合物。44.根据权利要求39所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述多羧酸具有2—6个羧酸部分。45.根据权利要求39所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述聚酯中羟基部分与羧酸部分的比率为0.5:1—0.9:1。46.根据权利要求40所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述--种或多种碱性化合物包括氢氧化钾。47.根据权利要求39所述的可提供触变性的组合物，其特征在于，所述稀释剂选自下列物质之一甲苯、二甲苯、甲苯、丁基卡必醇、N-甲基吡咯烷酮、醋酸丁酯、丁酮、和丁醇、聚氧化乙烯单醚、聚氧化乙烯单酯、甘油三酯、油类和高沸点醇类。48.根据权利要求39所述的非水系统，其特征在于，所述颗粒材料包括下述物质之一二氧化钛、碳酸钙、滑石、氧化铝、层状硅酸盐、煅制氧化硅、颜料和它们的混合物。49.一种非水流体系统，包括一种流变添加剂和一种或多种颗粒材料，所述流变添加剂包括一种或多种聚酯，所述聚酯由一种或多种多元酸和一种或多种多羧酸组成，所述多元醇具有至少两个羟基部分，所述多羧酸具有至少两个羧酸部分，其特征在于，所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基，且所述聚酯流变添加剂赋予所述系统以触变性。50.根据权利要求49所述的非水流体系统，其特征在于，一部分所述羧酸部分通过与一种或多种碱性化合物反应而转变为羧酸根阴离子部分，所述碱性化合物包括碱金属基、碱土金属基和胺类。51.根据权利要求49所述的非水流体系统，其特征在于，所述聚酯流变添加剂的所述多元醇包括1，6-己二醇。52.根据权利要求49所述的非水流体系统，其特征在于，所述聚酯流变添加剂中的所述多羧酸具有18—54个碳原子。53.根据权利要求49所述的非水流体系统，其特征在于，所述聚酯流变添加剂中的所述多羧酸包括下列物质之一具有32—36个碳原子的二聚酸、具有48—54个碳原子的三聚酸、和二者的混合物。54.根据权利要求49所述的非水流体系统，其特征在于，所述聚酯流变添加剂的所述多羧酸具有2—6个羧酸部分。55.根据权利要求49所述的非水流体系统，其特征在于，所述聚酯流变添加剂中的所述聚酯中的羟基部分与羧酸部分的比率为0.5:1—0.9:1。56.根据权利要求49所述的非水流体系统，其特征在于，所述聚酯流变添加剂还包括一种液态稀释剂。57.根据权利要求50所述的非水流体系统，其特征在于，所述一种或多种碱性化合物包括氢氧化钾。58.根据权利要求56所述的非水流体系统，其特征在于，所述聚酯流变添加剂中的所述稀释剂选自甲苯、二甲苯、丁基卡必醇、丁基三甘醇、己基卡必醇、己基三甘醇、N-甲基吡咯烷酮、醋酸乙酯、醋酸丁酯、丁酮、和丁醇、聚氧化乙烯单醚、聚氧化乙烯单酯、甘油三酯、油类和高沸点醇类、非离子型表面活性剂以及它们的混合物。全文摘要一种可以赋予触变性的组合物。该组合物包括一种或多种聚酯与一种或多种碱性化合物的反应产物，所述一种或多种聚酯包括一种或多种多元醇与一种或多种多羧酸的，所述多元醇具有至少两个羟基部分，而所述多羧酸具有至少两个羧酸部分，其中所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基，并且至少一部分羧酸部分是羧酸根阴离子形式。该组合物还包括一种或多种稀释剂。该组合物是液态的。该组合物用于非水流体系统中作为流变添加剂与一种或多种颗粒材料合并，其中所述流变添加剂赋予所述系统以触变性。一种可赋予触变性的组合物。该组合物包括一种或多种聚酯的反应产物，所述一种或多种聚酯包括一种或多种多元醇与一种或多种多羧酸的，所述多元醇具有至少两个羟基部分，而所述多羧酸具有至少两个羧酸部分，其中所述聚酯具有至少两个活性羧酸部分作为端基。该组合物还可以包括一种或多种稀释剂。该组合物可以是液态的。该组合物可以用于非水流体系统中作为流变添加剂与一种或多种颗粒材料合并，其中所述流变添加剂赋予所述系统以触变性。文档编号B32B23/14GK101466539SQ200680032737公开日2009年6月24日申请日期2006年8月31日优先权日2005年9月7日发明者爱德华达斯·玛丽亚·曼戈纳斯,理查德·亚历山大·戈伊茨恩申请人:伊莱门蒂斯专业有限公司