专利名称：涂覆聚硅氧烷的建筑玻璃的利记博彩app
背景技术：
近年来，镀膜玻璃在建筑工业上，尤其是拱肩和内部设计应用上用得越来越多，这是由于相对传统外部材料如砖和花岗岩来说，镀膜玻璃基本上较便宜，并且镀膜玻璃对于外部和内部都是美观吸引人的选择。已经通过低温真空沉积和高温热解的方法涂覆金属膜，从而提高这种玻璃的美感和反射特性，而后者在使用空调的建筑中节约能源。陶瓷玻璃涂料或称作“陶瓷瓷漆”已经用于对热解金属涂层玻璃着色和遮光。但陶瓷玻璃涂料不能用于涂覆经过真空沉积涂覆金属的玻璃，这是因为涂覆该涂料所需的约1400℃的温度会导致真空沉积的金属涂层扭曲和熔化。涂覆陶瓷玻璃涂料所需的高温加热的另一个缺点是它严重限制可供选择的颜色的数量。
为克服该问题，试图将陶瓷玻璃涂料涂覆在真空沉积的金属涂层上，最近已经开发出一种称作“可后回火”的金属涂层玻璃。这种玻璃是通过在金属涂层上涂覆中间硅层，将该中间层固化，然后在回火炉中对如此涂覆的玻璃基片进行沉积，然后在升温下涂覆该陶瓷玻璃涂料制备的。此工艺的主要缺点是可用于成功涂覆陶瓷玻璃涂料的温度范围很窄。
已知使用可固化弹性聚硅氧烷组合物对钢铁和玻璃等基片进行涂覆。参见，如美国专利US3,889,023、4,115,356、4,163,081、4,495,340和5,364,921。也已知这种组合物用于建筑用拱肩类玻璃进行涂覆和加固。参见共同持有的美国专利US4,814,230。目前可用于玻璃的弹性涂料有很多缺点它们常常与溶剂一起涂覆，这导致涂覆复杂，并且延长固化时间；许多都含有挥发性有机化合物(VOCs)，需要对工人和环境采取保护措施；许多都在较高温度化学不稳定；它们通常贮藏寿命相对短；并且，或许最重要的是此类涂料附着力不充分，很难满足四面结构上釉(four-sided structural glazing)的规格。
因此工业上需要满足以下要求的玻璃涂料提高各种构造或建筑等级玻璃的抗张强度，能向其提供相同的不透明性且赋予大的颜色光谱，固化时间非常短，不含挥发性有机化合物且固体含量为100％，能经受自然力量，在较高温度化学稳定，贮藏寿命长，与玻璃基片或玻璃基片的金属涂层侧充分结合从而满足四面结构上釉的规格，以及能够在相对低的温度涂覆和固化从而不会导致玻璃上的金属涂层扭曲或熔化。本发明满足这些需要，下面对之进行概括和详细阐述。
发明内容
本发明有几个方面。首先，本发明提供了一种含100％固体的可流动弹性组合物，用于涂覆玻璃，特别是用于涂覆建筑构造用玻璃。
其次，本发明提供包含涂覆有前面提到的弹性组合物的玻璃基片的新型复合制品。
第三，本发明提供包含涂覆金属玻璃基片的新型复合制品，其中所述金属涂层可用前面提到的弹性组合物涂覆，而不论该金属涂层是用高温热解方法还是低温真空沉积法涂覆的。
如果所述组合物在使用前作为两个独立组分贮藏，其贮藏寿命可达一年。一旦该将组合物的这两个组分混合，形成的涂料在260℃化学性质稳定，并能容易地通过对于紫外、湿度、附着力的所有已知的测试，并且与玻璃充分结合从而使镀膜玻璃满足四面结构上釉的规格。这种组合物不易燃、无溶剂、不含有挥发性有机化合物，从而是环境安全的；能在相对低的温度辊涂；可以延长时间放在涂覆设备上不用清理；并且由于在相对低的温度涂覆和固化，因此可与几乎任何颜料一起使用而不用改变颜料，这使得可以获得各种色彩的镀膜玻璃。
具体实施例方式
在说明书和权利要求中，“大约”一词指所述值±10％的范围，短语“近似重量百分比”当为整数时指该wt％的±1wt％，为小数时指该wt％的±0.1wt％。例如，说“近似重量百分比”为75wt％意思是75wt％±1wt％，或74-76wt％；而说“近似重量百分比”为0.5wt％意思是0.5wt％±0.1wt％，或0.4-0.6wt％。
基片本发明的涂料组合物可以用在几乎任何玻璃基片上，不论该玻璃基片是镀膜的还是不镀膜的。如上所述，在商业建筑和建筑拱肩应用上，常会用到真空沉积和热解生产的涂覆金属膜的平板反射玻璃；这两种玻璃也适合用作本发明的涂料组合物的基片。
涂料组合物本发明的涂料组合物包含交联聚乙烯基硅氧烷/液态聚硅氧烷橡胶(PVS/LSR)组分，由五种其它组分对之进行改性。
PVS/LSR组分可以从Dow Corning公司购得，并且是两个部分的产品(A部分和B部分)，当这两个部分混合并加热时，形成交联PVS/LSR组分。Dow Corning公司的PVS/LSR组合物的A部分由以下三个组分组成(1)二甲基乙烯基封端的二甲基硅氧烷；(2)二甲基乙烯基化的二氧化硅和/或三甲基化的二氧化硅，和(3)二甲基乙烯基封端的二甲基硅氧烷和/或二甲基乙烯基封端的甲基乙烯基硅氧烷。A部分的(4)组分为含有铂族金属络合物的催化剂。本发明中，“铂族金属”一词是指选自铂(Pt)、钯(Pd)、钌(Ru)、铑(Rh)、锇(Os)和铱(Ir)的金属，优选的催化剂金属是铂和铑，尤其是铑。铑催化剂的优选形式是20wt％的三氯三(二丁基硫)铑络合物的甲苯溶液，含有大约2.9wt％到大约3.3wt％的铑。当以这种形式以从大约0.003wt％到大约0.012wt％的络合物的优选用量使用时，在组合物中铑金属的总含量从大约100到大约400ppm，或者从大约0.0001到0.0005wt％。
PVS/LSR络合物的B部分由与A部分相同的组分(1)-(3)和二甲基硅氧烷和/或甲基氢硅氧烷组成。以本发明的组合物的所有组分的总重量为基础，作为惯例，在本说明书和权利要求中提到重量百分比(wt％)时全部用该基础，A部分和B部分一共优选占本发明组合物的大约75到大约90wt％。
对PVS/LSR改性的五个可能的组分中有一个为任选的助催化剂。在PVS/LSR组合物的A部分中初始含有铂络合物形式的一种已知的氢硅烷化催化剂，从而增强并加速交联反应。特别优选的铂催化剂是溶解在乙烯基聚硅氧烷溶液中的铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物，含有2-4wt％的铂金属。该含催化剂的溶液优选以从大约0到大约0.2wt％的用量存在。
另一个PVS/LSR改性剂含有两种增强流变性或流动性的试剂，其总含量可为大约20wt％。优选的此类试剂为乙烯基封端的二甲基硅氧烷和氢封端的二甲基硅氧烷。SiH含量以H测量为0.01到2wt％的氢封端的二甲基硅氧烷，能与含活性乙烯基0.2到3wt％的乙烯基封端的二甲基硅氧烷交联，优选PVS/LSR组合物的A部分中乙烯基封端的硅氧烷的初始含量为大约1到大约10wt％，更优选的含量为大约5到大约9wt％，并优选PVS/LSR组合物的B部分中氢封端的二甲基硅氧烷的初始含量为大约0到大约10wt％，更优选含量为大约0到大约5wt％。
上面提到的流动性增强剂需要控制用量，使组合物有足够的粘度从而可以通过辊涂对玻璃基片进行涂覆，并且，在涂覆时，组合物与基片易于结合。粘度取决于涂覆的速度和厚度，可以在从大约70,000到大约120,000厘泊的宽范围内变动。
另一个PVS/LSR改性剂是偶联剂/增粘剂，其含有甲基氢硅氧烷和甲基氢环硅氧烷的混合物，其中的SiH的含量以H测量为0.1到2％，该混合物的含量可以从大约1到大约10wt％，优选含量为大约5到大约10wt％。该偶联剂/增粘剂优选初始包含在PVS/LSR组合物的B部分中。
最后，PVS/LSR组合物中可以含有颜料，其用量可以从0到大约6wt％，更优选的用量为大约1wt％。颜料可以为与组合物相容并能提供相同色彩或基本上的不透明性的任何类型或任何状态。优选的例子是无机颜料如铁氧化物、二氧化钛和加工过的云母；和有机颜料如炭黑；以及它们的混合物，都是干的或粉末状态。
总的说来，在涂覆之前，本发明中的弹性组合物含有以近似重量百分比表示的以下组分(a)交联聚乙烯基硅氧烷/液态聚硅氧烷橡胶组分，其含量为75到90wt％，在交联反应之前，其含有以下组分二甲基乙烯基封端的二甲基硅氧烷；二甲基乙烯基化的二氧化硅和/或三甲基化的二氧化硅；二甲基封端的二甲基硅氧烷和/或二甲基封端的甲基乙烯基硅氧烷；二甲基硅氧烷和/或甲基氢硅氧烷；和用做催化剂的铂族金属络合物。
(b)含量为1-10wt％的甲基氢硅氧烷和甲基氢环硅氧烷的混合物，用做偶联剂/增粘剂；(c)含量为1-10wt％的乙烯基封端的二甲基硅氧烷作为流动性增强剂；(d)含量为1-10wt％的氢封端的二甲基硅氧烷作为流动性增强剂；(e)含量为0-6wt％的颜料。
涂料的涂覆该组合物优选通过传统的辊涂涂覆在玻璃基片上。该涂料以平均厚度从大约4到大约8密耳的膜被涂覆。
该组合物可通过晾干、加热或红外辐射实现固化，在这些方法中，优选在145-175℃和环境相对湿度下的红外辐射固化，温度更优选为大约145-155℃，该固化一般在2分钟内基本完成，具体时间取决于涂层的厚度、玻璃厚度、选择的颜料和环境温度。镀膜的玻璃产品通常在几分钟内充分冷却从而可以对之进行装运和输送，具体时间取决于玻璃厚度。
实施例1将一块6mm厚、在其一面涂覆有真空沉积的二氧化钛反射涂料的建筑级拱肩型窗格玻璃用热水和洗涤剂洗涤后干燥。将在A部分中含有铂催化剂的Dow Corning公司的PVS/LSR 3730组合物的A部分和B部分等量地以43wt％分别倒入两个独立的混合容器中并缓慢搅拌，同时向其中加入以下面的wt％表示的以下组分向A部分加入6wt％的乙烯基封端的二甲基硅氧烷1wt％的低硫含量炭黑向B部分加入4.5wt％的氢封端的二甲基硅氧烷2.5wt％的甲基氢硅氧烷/甲基氢环硅氧烷混合物然后将这样改性的A和B部分混合直至形成均匀的组合物。将得到的组合物以平均5密耳厚的基本均匀的涂膜层的形式通过Model609RS辊涂器系统(购自加利福尼亚的蒙罗维亚，的Wallace公司)涂覆在玻璃基片的涂覆金属膜一侧，并且在环境相对湿度下、145℃用红外灯固化90秒。用风扇冷却5分钟后就可以将如此涂覆的基片输送和装运。此镀膜玻璃对可见光谱的透光率低于5％，这使其基本上不透明。
此涂层的粘附特性起初通过改进的STM C794-80剥离试验进行检验，结果证明其粘附特性优异。在QUV老化试验机中进行7000小时的加速老化实验后，以4小时的周期交替曝置在40℃、100％的相对湿度的环境和60℃强紫外线照射的环境，涂覆聚硅氧烷的玻璃的样品不褪色、坚固不开裂、附着力没有下降。
在另外的试验中，另一块如此镀膜的玻璃样品用紫外线持续照射6个月。涂层仍然保持不褪色不开裂，粘附性优异。
其它的试验包括将该镀膜玻璃的样品接触沸水250小时，和将样品放在100％相对湿度的气氛中1000小时，这两个实验都对涂层的粘附力没有负面影响。
实施例2操作过程与实施例1基本相同，只是向PVS/LSR组合物的A部分(40wt％)和B部分(40wt％)加入如下组分向A部分加入9wt％的乙烯基封端的二甲基硅氧烷1wt％的低硫含量炭黑向B部分加入3.2wt％的氢封端的二甲基硅氧烷6.8％的甲基氢硅氧烷/甲基氢环硅氧烷混合物这样涂覆的玻璃的样品也按实施例1中的方法检验，结果基本相同。
实施例3操作过程与实施例基本相同，只是用0.006wt％的铑络合物[三氯三(二丁基硫)铑]代替A部分中的铂催化剂，A和B部分的用量分别为43wt％，并将如下组分加入到PVS/LSR组合物的B部分中向B部分加入2.5wt％的氢封端的二甲基硅氧烷4.5wt％的甲基氢硅氧烷/甲基氢环硅氧烷混合物这样涂覆的玻璃的样品也按实施例1中的方法检验，结果基本相同。
实施例4操作过程与实施例3基本相同，只是A部分和B部分的量分别为40wt％，并且向A部分和B部分加入如下组分向A部分加入9wt％的乙烯基封端的二甲基硅氧烷1wt％的低硫含量炭黑向B部分加入5wt％的氢封端的二甲基硅氧烷5wt％的甲基氢硅氧烷/甲基氢环硅氧烷混合物这样涂覆的玻璃的样品也按实施例1中的方法检验，结果基本相同。
实施例5
操作过程与实施例3基本相同，只是A部分和B部分的量分别为40wt％，用二氧化钛(TiO2)代替炭黑，并且向A部分和B部分加入如下组分向A部分加入6wt％的乙烯基封端的二甲基硅氧烷4wt％的TiO2向B部加入10wt％的甲基氢硅氧烷/甲基氢环硅氧烷混合物这样涂覆的玻璃的样品也按实施例1中的方法检验，结果基本相同。
前面说明书中已经用到的词和短语用在本说明书中作为描述用语，而不是作为限制用语，而且使用这些词和短语并不是为了排斥与本说明书表示和描述的特征或与本说明书的部分相同的其它表达，承认本发明的范围仅由下面的权利要求定义和限制。
权利要求
1.一种包含涂覆有弹性涂料的玻璃基片的复合制品，其特征在于所述弹性涂料包括如下的近似重量百分比的以下组分(a)交联聚乙烯基硅氧烷/液态聚硅氧烷橡胶组分，其含量为75-90wt％，在交联之前，其含有以下组分二甲基乙烯基封端的二甲基硅氧烷；二甲基乙烯基化的二氧化硅和/或三甲基化的二氧化硅；二甲基乙烯基封端的二甲基硅氧烷和/或二甲基乙烯基封端的甲基乙烯基硅氧烷；二甲基硅氧烷和/或甲基氢硅氧烷；和作为催化剂的铂族金属络合物；(b)作为偶联剂/增粘剂的甲基氢硅氧烷和甲基氢环硅氧烷的混合物，其含量为1-10wt％；(c)作为流动性增强剂的乙烯基封端的二甲基硅氧烷，其含量为1-10wt％；(d)作为流动性增强剂的氢封端的二甲基硅氧烷，其含量为1-10wt％；和(e)0-6wt％的颜料。
2.根据权利要求1的复合制品，其中(b)组分的SiH的含量以H测量为从大约0.1wt％到大约2wt％；(c)组分的活性乙烯基含量为从大约0.2wt％到大约3wt％；并且(d)组分的SiH的含量以H测量为大约0.01wt％到大约2wt％。
3.根据权利要求1或2的复合制品，其中(a)组分中的所述催化剂络合物包含选自铂、钯、钌、铑、锇和铱的铂族金属；并且(e)组分选自无机和有机颜料以及它们的混合物。
4.根据前面任意权利要求的复合制品，其中所述催化剂包括铑络合物，并且所述(e)组分选自炭黑、二氧化钛、铁氧化物、加工过的云母以及它们的混合物。
5.根据前面任意权利要求的复合制品，其中所述催化剂为络合物三氯三(二丁基硫)铑。
6.根据前面任意权利要求的复合制品，其中所述络合物的浓度为大约0.003到大约0.012wt％。
7.根据前面任意权利要求的复合制品，其中所述玻璃基片为浮法玻璃、溅射镀膜玻璃或热解玻璃。
8.根据前面任意权利要求的复合制品，其中所述玻璃基片上具有金属涂层，所述金属涂层被所述弹性涂料涂覆。
9.根据前面任意权利要求的复合制品，其中所述金属涂层已经通过高温热解法进行涂覆。
10.根据前面任意权利要求的复合制品，其中所述金属涂层已经通过低温真空沉积法进行涂覆。
11.根据前面任意权利要求的复合制品，其中所述组分以如下的近似重量百分比存在(a)80-86wt％；(b)2.5-7wt％；(c)6-9wt％；(d)3.2-4.5wt％；和(e)1wt％。
12.根据前面任意权利要求的复合制品，其中所述组分以如下的近似重量百分比存在(a)86wt％；(b)2.5wt％；(c)6wt％；和(d)4.5wt％。
13.根据前面任意权利要求的复合制品，其中所述组分以如下的近似重量百分比存在(a)80wt％；(b)6.8wt％；(c)9wt％；和(d)3.2wt％。
14.一种用于涂覆玻璃基片或金属涂层玻璃基片的弹性组合物，其特征在于所述组合物以如下的近似重量百分比包含如下组分(a)交联聚乙烯基硅氧烷/液态聚硅氧烷橡胶组分，其含量为75-90wt％，在交联之前，其含有以下组分二甲基乙烯基封端的二甲基硅氧烷；二甲基乙烯基化的二氧化硅和/或三甲基化的二氧化硅；二甲基封端的二甲基硅氧烷和/或二甲基封端的甲基乙烯基硅氧烷；二甲基硅氧烷和/或甲基氢硅氧烷；和作为催化剂的铂族金属络合物；(b)作为偶联剂/增粘剂的甲基氢硅氧烷和甲基氢环硅氧烷的混合物，其含量为1-10wt％；(c)作为流动性增强剂的乙烯基封端的二甲基硅氧烷，其含量为1-10wt％；(d)作为流动性增强剂的氢封端的二甲基硅氧烷，其含量为1-10wt％(e)0-6wt％的颜料。
15.根据权利要求14的组合物，其中(b)组分的SiH的含量以H测量为从大约0.1wt％到大约2wt％；(c)组分的活性乙烯基含量为从大约0.2wt％到大约3wt％；(d)组分的SiH的含量以H测量为从大约0.01wt％到大约2wt％。
16.根据权利要求14或15的组合物，其中(a)组分中的所述催化剂络合物包含选自铂、钯、钌、铑、锇和铱的铂族金属；并且(e)组分选自炭黑、铁氧化物、二氧化钛、氧化锌、加工过的云母、无机和有机颜料以及它们的混合物。
17.根据前面任意权利要求的组合物，其中所述催化剂为铑络合物。
18.根据前面任意权利要求的组合物，其中所述铑络合物为三氯三(二丁基硫)铑。
19.根据前面任意权利要求的组合物，其以A部分和B部分单独包装，并且具有以近似重量比表示的如下组成A部分(1)含量为37.5-45wt％的混合物，其含有如下组分二甲基乙烯基封端的二甲基硅氧烷；二甲基乙烯基化的二氧化硅和/或三甲基化的二氧化硅；二甲基乙烯基封端的二甲基硅氧烷和/或二甲基乙烯基封端的甲基乙烯基硅氧烷；和作为催化剂的铂族金属络合物；(2)1-10wt％的乙烯基封端的二甲基硅氧烷；和(3)0-6wt％的颜料；B部分(1)含量为37.5-45wt％的混合物，其含有如下组分二甲基乙烯基封端的二甲基硅氧烷；二甲基乙烯基化的二氧化硅和/或三甲基化的二氧化硅；二甲基乙烯基封端的二甲基硅氧烷和/或二甲基乙烯基封端的甲基乙烯基硅氧烷；以及二甲基硅氧烷和/或甲基氢硅氧烷；(2)1-10wt％的氢封端的二甲基硅氧烷；和(3)1-10wt％的甲基氢硅氧烷和甲基氢环硅氧烷的混合物。
20.根据前面任意权利要求的组合物，其中所述组分以如下的近似重量百分比存在A部分(1)43wt％；(2)6wt％；和(3)1wt％；B部分(1)43wt％；(2)4.5wt％；和(3)2.5wt％。
21.根据前面任意权利要求的组合物，其中所述组分以如下的近似重量百分比存在A部分(1)40wt％；(2)9wt％；和(3)1wt％；B部分(1)40wt％；(2)3.2wt％；和(3)6.8wt％。
全文摘要
公开了一种极其耐久、稳定和快速固化的弹性组合物，适用于涂覆各种建筑玻璃。
文档编号C03C17/30GK1939858SQ20061015956
公开日2007年4月4日 申请日期2006年9月27日 优先权日2005年9月30日
发明者拉里·D.·弗克勒, 罗伯特·J.·万普勒 申请人:工业控制开发公司