有色的钠钙玻璃的利记博彩app

专利名称：有色的钠钙玻璃的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及有色的钠钙玻璃。
钠钙玻璃可以是透明的或有色的，例如绿色、灰色或兰色透射。
在此使用的表达“钠钙玻璃”具有广泛的含义，涉及任何含有下述组分的玻璃(重量百分比)。
SiO260-75％Na2O 10-20％CaO 0-16％K2O0-10％MgO 0-10％Al2O30-5％BaO 0-2％BaO+CaO+MgO 10-20％K2O+Na2O 10-20％这类玻璃在窗用玻璃领域应用非常广泛，例如用于机动车辆或建筑物。它通常用浮法以带的形式制造。这类带可切割成片，然后可弯曲或可进行处理以提高它们的机械性能，例如加热增韧步骤。
通常需要把光学性能与标准光源联系起来。在本发明的说明书中，使用了两个标准光源，即，Commission Internationale del’Eclairage(C.I.E)规定的光源C和光源A。光源C表示具有6700K色温的平均日光。该光源特别用于评价建筑物用玻璃的光学性能。光源A表示色温约2856K的普朗克辐射器的辐射。该光源描述了汽车头灯发出的光，尤其是用于评价机动车窗用玻璃的光学性能。
Commission Internationale de l’Eclairage还出版了名为“Colorimetrie，Recommandations Officielles de la C.I.E.”[Colorimetry and Official Recommendations of the C.I.E.]的文献(1970年5月)，其描述了一个理论，其中对于可见光谱的每个波长的光定义了色度坐标，从而能够在具有坐标轴x和y的图上表示，称为C.I.E.1931色度图。该色度图表示了可见光谱的每个波长(nm)的光的轨迹。该轨迹称为“光谱轨迹”，坐标位于该光谱轨迹上的光称为对于适当的波长具有100％激发纯度。光谱轨迹被称为紫界限的线包围，该紫界限连接了其坐标相应于波长380nm(紫色)和780nm(红色)的光谱轨迹的点。在光谱轨迹和紫界限之间的区域可以是任何可见光的色度坐标。例如，光源C发射的光的坐标相应于x＝0.3101和y＝0.3162。认为该点C表示了白光，并相应地对于任何波长具有等于0的激发纯度。可从点C向任何所需波长的光谱轨迹画线，位于这些线上的任何点不但可通过x和y坐标定义，而且可作为与该点所在线相应的波长和该点与点C的距离相对于波长线总长度的函数。所以，有色玻璃片透射光的颜色可通过其主波长λD和其激发纯度(P)以百分比表示。
有色玻璃片透射光的C.I.E坐标不但取决于玻璃的组成，而且取决于其厚度。在本说明书和权利要求书中，透射光所有的激发纯度P和主波长λD是用光源C在2°立体视角下由厚度为5mm的玻璃片的光谱特定内透射(SITλ)计算得到的。玻璃片的光谱特定内透射仅通过玻璃的吸收控制，并且可通过比尔-朗伯定律表达SITλ＝e-E.Aλ其中，Aλ是玻璃在所述波长的吸光系数(单位是cm-1)，E是玻璃的厚度(单位是cm)。
对于第一级近似，SITλ还可通过下式表示(I3+R2)/(I1-R1)其中I1是在玻璃片第一面上入射的可见光的强度，R1是该面反射的可见光的强度，I3是从玻璃片的第二面透射的可见光的强度，R2是该第二面向玻璃片内部反射的可见光的强度。
以1-100之间的数表示的色彩再现指数代表颜色和观察者透过有色透明屏看它的感觉之间的差异。该差异越大，所述颜色的再现指数越低。对于恒定的波长λD，当玻璃的色纯度提高时，透过这种玻璃观察到的颜色的再现指数降低。色彩再现指数根据EN 410标准计算，其定义了一个平均色彩再现指数(Ic)。在下文使用的指数Ic是对于厚度为4mm的玻璃计算的。
在下文和权利要求中，使用下述概念-对于光源A，对厚度为4mm的玻璃测量其在2°立体视角下总透光率(TLA4)。总透光率是下式在380-780nm波长之间的积分结果∑TλEλSλ/∑EλSλ其中Tλ是在波长λ的透光率，Eλ是光源A的光谱分布，Sλ是作为波长λ的函数的正常人眼的敏感性；-对4mm厚度测定的总能量传导(TE4)。该总能量传导是下式在300-2500nm波长的积分结果∑TλEλ/∑Eλ能量分布Eλ是在地平线以上30°处的太阳光谱能量分布，空气的质量等于2，玻璃相对于地平线的倾角为60°。该分布称为“月球分布(Moon distribution)”，在ISO 9050标准中定义；-选择性(SE)，作为对于光源A的总透光率与总能量传导的比(TLA/TE)而测定。
-紫外线中总传导，对于厚度4mm测量(TUV4)。该总传导是下式在280-380nm的积分结果∑TλUλ/∑Uλ其中Uλ是透过大气层的紫外线辐射的光谱分布，在DIN 67507标准中定义。
-Fe2+/总Fe比，有时称为氧化还原比，表示在玻璃中Fe2+原子的重量对铁原子总重量的比值，其通过下式得到Fe2+/总Fe＝[24.4495×log(92/τ1050)]/t-Fe2O3其中τ1050表示在1050nm波长厚度为5mm的玻璃的特定内透射t-Fe2O3表示以Fe2O3氧化物形式表示的总铁含量，通过X射线荧光测定。
有色玻璃可用于建筑和作为火车车厢和机动车的玻璃窗。在建筑应用中，通常使用厚度为4-6mm的玻璃片，在机动车领域通常使用厚度为1-5mm的玻璃片，特别是对于整体车窗的生产，在层压玻璃的情况下使用厚度1-3mm的薄板玻璃，其尤其用于汽车的挡风玻璃，这种厚度的两片玻璃通过通常用聚乙烯醇缩丁醛(PVB)制成的夹层膜粘合在一起。
本发明的一个目的是生产一种包含铁、钴和铬和/或钒的钠钙玻璃，其结合了光学和能量特性，特别是美学上吸引人的色彩和低能量传导，其特别(但不限于)适用于机动车玻璃窗。
本发明提供了一种有色钠钙玻璃，其组成包括-铁，用相对于玻璃总重量的Fe2O3氧化物的重量表示，其量是0.5-0.9％(铁的总量)；-亚铁，用相对于玻璃中存在的铁原子总重量的Fe2+原子的重量表示，其量是25-45％(Fe2+/总铁比)；-钴，用相对于玻璃总重量的Co的重量表示，其量至少为5ppm；-铬和/或钒，且该玻璃具有-在光源A下测定、对于4mm厚度计算的20-60％的透光率(TLA4)，-根据月球分布测定、对于4mm厚度计算的10-50％的能量传导率(TE4)。
-透射主波长λD低于491nm。
已经发现这类玻璃可满足市场需要的美学和能量条件。特别是在机动车领域，本发明的有色玻璃可具有浅蓝色，具有小于491nm的透射主波长，受到机动车生产商的青睐，低能量传导使其可限制车辆内部变热。
至少存在铬和钒成分中的一种和涉及铁与钴的组成标准使得能够生产这样的玻璃其透射主波长、透光率和能量传导满足现行美学和能量标准，特别是机动车生产高的标准。
市场上的大多数玻璃中存在铁，特别是在有色玻璃中。Fe3+的存在使得玻璃轻微地吸收短波长(410nm和440nm)的可见光，并在紫外区使其有非常强的吸收带(吸收带集中在380nm)，而Fe2+离子的存在导致在红外区的强吸收(吸收带集中在1050nm)。Fe3+的存在使玻璃具有轻微的黄色，通常认为是不吸引人的，而亚铁离子Fe2+表现出显著的蓝-绿色。因此在玻璃中Fe2+浓度高可降低能量传导TE，并可得到吸引人的颜色。但是，在熔融玻璃池中铁的存在导致红外辐射被吸收，这防碍了在玻璃制造炉中热的扩散，因而导致生产更为困难。另外，当铁浓度提高，玻璃的透光率降低。
另外，钴的存在往往使玻璃具有强烈的蓝色。
CrIII的存在往往使玻璃具有浅绿色，而CrVI的存在使玻璃在365nm具有非常强的吸收带并具有黄色。
钒的存在往往使玻璃具有浅绿色。
玻璃的能量和光学性能，特别是其颜色、其透光率和其能量传导由其成分之间复杂的相互作用导致。玻璃成分的行为取决于它们的氧化还原态，并因此取决于可影响氧化还原态的其它成分的存在。
已经发现在权利要求中定义的玻璃可通过容易地控制其铁、钴、铬和/或钒组分使其符合美学标准(颜色)和光学/能量标准(透光度和能量传导)。
优选地，铁的总量小于或等于0.89％，优选小于或等于0.88％。这使得从生产透明玻璃转为生产有色玻璃更容易。
优选铁的总量至少为0.7％，或甚至至少0.75％。这有助于得到低TE和悦目的颜色。
为了制备具有市场所需的悦目颜色的玻璃，已经发现玻璃优选符合下述一项或多项标准—优选钴的量小于或等于300ppm。钴的量过高会降低选择性；—有利的是，钴的量是20-200ppm，优选60-120ppm，例如60-110ppm；—优选地，以相对于玻璃的总重量的Cr2O3的重量表示的铬的量大于5ppm、10ppm和甚至20ppm。有利的是，铬的量大于50ppm；—有利的是，铬的量小于或等于300ppm，优选小于或等于250ppm，特别是小于220ppm；—优选玻璃含有的钒的量(以相对于玻璃总重量的V2O5的重量表示)大于20ppm。例如在50-500ppm之间。
在本发明的一个具体实施方案中，有色玻璃含有钒，后者优选以至少20ppm(以相对于玻璃总重量的V2O5的重量表示)的量存在。在该量的钒的存在下，为了得到所需的光学和能量特性，玻璃中铬的存在是完全不必要的。
但是，本发明的有色玻璃优选含有少于20ppm的钒。在这种情况下，为了实现本发明，玻璃中存在铬是必要的。
作为一个变型，本发明的有色玻璃同时含有铬和钒，例如3ppm铬和5ppm钒。
透光率TLA4可在20-60％之间，有利的是25-55％，优选38-52％。这使得本发明的有色玻璃非常适于作为例如机动车窗玻璃，特别是作为侧窗或后窗。例如TLA4可以在40-48％之间。
对于有色玻璃，希望具有的能量传导TE4为10-50％，有利的是15-40％，优选22-34％。当阳光照射时，低能量传导可限制玻璃封闭的内部空间诸如建筑物或机动车的升温。
对于有色玻璃的较深形式，TLA4在20-40％之间，优选25-35％。在这种情况下，TE4在10-30％之间变化，优选15-25％。
优选地，玻璃的选择性大于1.2，优选大于1.35。高选择性对于机动车和建筑应用都有利，因为这能够限制由于太阳辐射导致的升温，因此可增加车辆或建筑使用者的热舒适感，同时仍然提供高水平的自然照明和透过玻璃的能见度。
从本发明玻璃的颜色考虑，希望其透射主波长λD小于或等于490nm。这相应于透射颜色通常为蓝色的玻璃，其对人的眼睛是有吸引力的，并在市场上非常受欢迎，特别是对于机动车窗玻璃。有利的是，玻璃具有482-488nm的λD。
优选本发明玻璃的透射激发纯度大于5％，优选大于10％或甚至12％。这符合市场所需的明显的浅色。特别优选该纯度在15-25％之间。
优选本发明的玻璃具有满足下述关系式的平均色彩再现指数(Ic)Ic＞-0.59P+81其中P是纯度绝对值(不是百分比)。优选平均色彩再现指数满足下述关系式Ic＞-0.59P+84对于给定的玻璃纯度，该系数使得观察者透过所述玻璃片观察到的颜色失真非常低。
平均色彩再现指数高意味着透过本发明的玻璃片观察者对其环境具有自然的感觉。
从商业角度上看，这种优点特别受欢迎。因为透过其它类型的市售有色玻璃产生了注定对使用者缺乏吸引力的显著颜色失真的视觉，特别是透过这种玻璃看见的环境和人显现黄色。
本发明的有色玻璃优选具有小于30％的总紫外线透射TUV4。这使其可限制置于本发明的玻璃所限定空间内的物体由于紫外线阳光辐射导致的不吸引人的变色。
优选地，玻璃含有少于2％、优选少于1％或甚至少于0.1％的钛(以相对于玻璃总重量的TiO2的重量表示)。TiO2的量高会有产生黄色的危险，而这是不希望的。在某些情况下，玻璃含有TiO2仅仅是存在杂质的结果，而不是任何有意的添加。
理想的是，本发明的玻璃含有少于2％、优选少于1％的铈(以相对于玻璃总重量的CeO2的重量表示)。本发明的玻璃可含有小于0.1％的铈。铈往往将主波向绿色和黄色转移，因而偏离优选的浅色，另外，铈是非常昂贵的成分。
本发明的玻璃有利地含有少于200ppm、优选少于100ppm的镍(以相对于玻璃总重量的NiO的重量表示)。镍的存在可降低含有它的玻璃的选择性，因为其不吸收红外区的光。这导致高能量传导值。另外，其赋予玻璃黄色。此外，镍的存在可导致玻璃生产中的困难(在玻璃中形成硫化物和镍包合物)。
本发明的玻璃有利地含有少于1500ppm、优选少于500ppm的锰(以相对于玻璃总重量的MnO2的重量表示)。锰的MnO2形式是天然氧化的，其可改变铁的氧化还原态，引起绿色阴影。
本发明的玻璃有利地含有多于2重量％的氧化镁MgO，以相对于玻璃总重量计。镁的存在对于在玻璃生产期间组分的熔融有利。
本发明的玻璃有利地含有少于30ppm、优选少于10ppm相对于玻璃总重量的硒。硒的存在赋予玻璃不希望的粉色或红色。
理想的是，玻璃不含有氟化物或至少这些氟化物不带来超过0.2重量％的F(相对于玻璃的重量)。这是因为这些化合物导致炉渣，其对环境不利，另外，腐蚀生产炉内部的耐火材料。
本发明的有色玻璃优选形成机动车用窗玻璃。其可以例如有利地用作车辆的侧窗或后窗。
本发明的玻璃可涂有膜。这可以是金属氧化物层，其降低了阳光辐射的升温程度，并且因此降低了使用这类玻璃作为车窗玻璃的车辆的乘客车厢的升温程度。
本发明的玻璃可通过常规方法生产。作为批料，可用天然原料、回收玻璃、矿渣或这些原料的结合。玻璃的成分不必需以所述的形式加入，而且这种得到组分含量的方法等价于以所述的形式，其符合标准操作规程。实际上，通常以红色铁氧化物的形式加入铁；以水合硫酸盐的形式诸如CoSO4·7H2O或CoSO4·6H2O加入钴；以重铬酸盐的形式诸如K2Cr2O7加入铬。经常以氧化物或碳酸盐的形式加入铈，以氧化钒或钒酸钠的形式加入钒。当存在硒时，以单质形式或以诸如Na2SeO3或ZnSeO3的亚硒酸盐形式加入。
有时存在其它成分，因为在生产本发明玻璃的原料中存在杂质，无论是在天然原料中、回收玻璃中还是在矿渣中，这些原料的使用逐渐增加，但是当这些杂质不使玻璃的特性超出上述定义的界限时，就认为这些玻璃符合本发明。
通过下述实施例具体说明本发明。
实施例1-75表1非限制性地给出了玻璃的基本组分。当然，具有相同的光学和能量特性的玻璃可用具有在本发明说明书开始所述重量百分比范围内的氧化物用量的基本组分得到。
实施例的玻璃含有小于1重量％的TiO2，小于0.1％的CeO2，小于100ppm的NiO，小于500ppm的MnO2，小于30ppm的Se，大于2％的MgO。它们在4mm的色彩再现指数Ic大于(-0.59P+81)。Ic的精确值在每次可得时提到。
除非另有说明，根据实施例的玻璃含有少于10ppm的V2O5。
表I基本玻璃组分SiO271.5-71.9％Al2O30.8％CaO 8.8％MgO 4.2％Na2O 14.1％K2O 0.1％SO30.05-0.45％下表给出了本发明玻璃的成分浓度以及光学和能量特性。浓度通过玻璃的X-射线荧光性测定，并转化为所述的分子种类。
对于生产的厚度x的玻璃，透光率Tx可以通过下式转化为厚度y的透光率Ty。Ty=(1-ρ)2[Tx(1-ρ)2]yx]]>其中，ρ=(n-1n+1)2,n=1.5]]>
表II-XIV
权利要求
1.有色的钠钙玻璃，其包括-铁，用相对于玻璃总重量的Fe2O3氧化物的重量表示，其量是0.5-0.9％(铁的总量)；-亚铁，用相对于玻璃中存在的铁原子总重量的Fe2+原子的重量表示，其量是25-45％(Fe2+/总铁比)；-钴，用相对于玻璃总重量的Co的重量表示，其量至少为5ppm；-铬和/或钒，且玻璃具有-在光源A下测定、对于4mm厚度计算的在20-60％之间的透光率(TLA4)，-根据月球分布测定、对于4mm厚度计算的在10-50％之间的能量传导率(TE4)，以及-小于491nm的透射主波长λD
2.根据权利要求1的有色钠钙玻璃，其特征在于铁的总量小于或等于0.89％，优选小于或等于0.88％。
3.根据权利要求1或2的有色钠钙玻璃，其特征在于铁的总量至少为0.7％，优选至少0.75％。
4.根据权利要求1-3之一的钠钙玻璃，其特征在于钴的量小于或等于300ppm。
5.根据权利要求4的钠钙玻璃，其特征在于钴的量是20-200ppm，优选60-120ppm。
6.根据权利要求1-5之一的钠钙玻璃，其特征在于铬的量大于10ppm，优选大于20ppm，以相对于玻璃总重量的Cr2O3的重量表示。
7.根据权利要求1-6之一的钠钙玻璃，其特征在于铬的量小于或等于300ppm，优选小于或等于250ppm，以相对于玻璃总重量的Cr2O3的重量表示。
8.根据权利要求1-7之一的钠钙玻璃，其特征在于以相对于玻璃总重量的V2O5的重量表示的玻璃含钒量在50-500ppm之间。
9.根据前述权利要求之一的有色钠钙玻璃，其特征在于其透光率TLA4是25-55％，优选38-52％。
10.根据前述权利要求之一的钠钙玻璃，其特征在于能量传导率TE4为15-40％，优选22-34％。
11.根据前述权利要求之一的钠钙玻璃，其特征在于其选择性大于1.2，优选大于1.35。
12.根据前述权利要求之一的钠钙玻璃，其特征在于透射主波长λD小于或等于490nm。
13.根据前述权利要求之一的钠钙玻璃，其特征在于它的透射激发纯度大于5％，优选大于10％。
14.根据前述权利要求之一的钠钙玻璃，其特征在于它含有少于2％、优选少于1％以相对于玻璃总重量的TiO2的重量表示的钛。
15.根据前述权利要求之一的钠钙玻璃，其特征在于它含有少于0.1％以相对于玻璃总重量的TiO2的重量表示的钛。
16.根据前述权利要求之一的钠钙玻璃，其特征在于它含有少于2％、优选少于1％以相对于玻璃总重量的CeO2的重量表示的铈。
17.根据前述权利要求之一的钠钙玻璃，其特征在于它含有少于200ppm、优选少于100ppm以相对于玻璃总重量的NiO的重量表示的镍。
18.根据前述权利要求之一的钠钙玻璃，其特征在于它含有少于1500ppm、优选少于500ppm以相对于玻璃总重量的MnO2的重量表示的锰。
19.根据前述权利要求之一的钠钙玻璃，其特征在于它含有相对于玻璃总重量超过2重量％的氧化镁MgO。
20.根据前述权利要求之一的钠钙玻璃，其特征在于它含有相对于玻璃总重量的少于30ppm、优选少于10ppm的硒。
21.根据前述权利要求之一的钠钙玻璃，其特征在于它涂有膜。
全文摘要
该发明涉及一种钠钙玻璃。所述的有色玻璃包括至少5ppm的Co(按重量计)和0.5－0.9重量％的Fe
文档编号C03C3/095GK1437565SQ01811408
公开日2003年8月20日 申请日期2001年6月14日 优先权日2000年6月19日
发明者M·弗格尼, D·考斯特, L·德尔莫特 申请人:格拉沃贝尔公司