专利名称：：具协同作用的个体清洁方法
技术领域：
：本发明涉及一种具有协同作用的个体清洁方法，它提供了包括将一种新的液体组合物(优选一种美容清洁组合物)与用具结合制备一种个体清洁产品的方法。该美容清洁组合物一经稀释即增稠，从而增加了这种个体清洁产品的功效。本发明还涉及这种美容清洁组合物。该新液体组合物的粘度在水环境中增加，当与用具结合使用时这是特别有利的。据信使用时这种粘度的增加能直接改善该产品的性能。近年来，卫生和个体清洁产品市场已由皂条向更现代和高级的液体皂产品方向发展。这种趋势起初发现于欧洲、美国和日本市场，随后波及其它国家和其它州。现在的液体皂产品与皂条比较尚存不足之处，如其费用、迎合消费者的使用、甚至消费者的认同。迎合消费者使用是指可发挥作用的产品的量而不是该产品未被消费者使用就被除掉的量。常用液体皂的缺点之一是由于液体皂产品顺手指滑掉、或当使用海绵时该产品尚未来得及被消费者使用就被部分冲洗掉等因素引起的高度浪费。这被认为是由于该产品的粘度低。于是，相当一部分产品在发挥其功能前就遗失掉。此种“损失”意味着需要大量的产品，正如消费者观察到的这随后对消费者的花费/利益造成影响。不必要的流出物和原料的过度消耗也对环境造成了巨大有害的影响。EP254653(CotelleS.A.和Henkel)提出了稀释时增稠的浓缩物并公开了用过量氯化钠增稠的组合物。WO93/03129(Unilever)公开了用于洗涤精细纺织品的浓缩液体，其中含有阴离子和非离子表面活性剂的混合物、溶剂和作为水溶助长剂的含3至6个碳原子的链烷二醇。WO93/08247(Chlorox)公开了被适量的电解质增稠的AES体系。EP574086(Colgate)公开了组合物中盐占何种比例会影响粘度。WO95/02664(JeyesGroup)公开了一种液体浓缩物，当在水中稀释时，产生一种增稠的产品。此浓缩物含有(a)烷基硫酸醚，(b)任意组份如阴离子、非离子和两性表面活性剂，(c)单独或与非离子表面活性剂结合的一种任意的阳离子表面活性剂，及(d)电解质或水溶助长剂。专利申请PI9503351-3(UnileverN.V.)公开了使用专用作家用卫生制剂的手洗盘子的方法，包括用表面活性剂对吸收工具的处理阶段，当加入水时该制剂增稠。专利申请PI9501520-6(UnileverN.V.)公开了一种洗涤剂组合物，其基本成分是十二烷基醚硫酸钠、十二烷基硫酸盐、两性表面活性剂、电解质和水溶助长剂。WO95/00116(TheProcter&GambleCo.)公开了一种个体清洁系统，它使用一种特定的聚合物海绵和一种液体个体清洁组合物，该组合物由皮肤调理剂、水合霜剂和表面活性剂组成。该发明旨在在个体洗浴时用特定的海绵实现所谓“2合1”功能(清洁和水合)。上述情况可能的解决办法可以是制备高粘度的组合物，但是这使该产品不易由肥皂分配器中排出，因为高粘度使该产品保留在分配器内。高粘度组合物的制备一般也需要安装适当的工业设备，因为常规液体产品生产线不适于高粘度产品的搅拌和/或罐装系统。现有技术未公开任何与用具如海绵相结合的个体清洁系统，它将上述性质有机组合，通过本发明具有协同作用的方法使产品的适用领域最大。因此，本发明要直接解决上述问题。本发明的第一个方面，提供了一种具有协同作用的个体清洁方法，包括将一种家用清洁组合物与一种用具结合的步骤，该美容清洁组合物含有(i)占组合物总重量7％至35％的一种或多种易于被电解质增稠的阴离子、两性或非离子表面活性剂或其混合物，(ii)2％至25％(重量)的电解质，(iii)不高于25％(重量)的活性添加物，(iv)水。本发明的第二个方面提供了第一方面内容描述的一种美容清洁组合物。本发明的第三方面提供了一种个体清洁产品，其中包括与第二方面内容描述的用具结合的第一方面内容描述的美容清洁组合物。当与一种特定的用具并在水的存在下联合使用时，此新的液体组合物具有使用时粘度增加的特性。这增加了组合物留在工具中的倾向，因此增加了消费者的使用效率并提供了增加的花费/利益比率。它也避免了对环境的影响及对生产线的附加巨额投资。此外，现已发现在电解质的某种浓度范围，会得到优异的粘度，随之而来的是消费者使用时高的产品使用效率。当使用除必需的清洁组份外还含有水合、营养、软化、保护及再生等活性添加剂的组合物时，此技术的优点会挥发得淋漓尽致。由于使用过程中本发明组合物的粘度增加，因而活性组份在用具中保留的时间更大并逐渐释放，故可充分发挥其功能而无显著的浪费。一般来说，本发明的个体清洁组合物含有表面活性剂、电解质、活性组份和水。可以任意加入保存(防腐)剂、增稠剂、水溶助长剂和助剂。上述类型原料的范围对本领域技术人员是已知的，他们会根据目标、目的和产品所需的理化性质对这些原料加以选择。例如，当制备个体清洁组合物时，本领域技术人员将考虑成本、产率、使用者的皮肤类型(油性、干性、敏感型或混合型)、容易使用、容易冲洗、去污力、泡沫的产生、爽滑感、稳定性及防腐性，以及其它美容优点(如水合、营养、保护等)等。本发明的组合物应含有至少一种易于被电解质增稠的表面活性剂。阴离子、两性、非离子表面活性剂或其混合物可用于本发明。适用于本发明的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、α烯烃磺酸盐、磺基琥珀酸盐、皂类、N-酰基肌氨酸盐、N-酰基谷氨酸盐、N-酰基多肽缩合物、酰基羟乙磺酸盐、N-酰基甲基牛黄酸盐、烷基苯磺酸盐、羟基硫酸酯和磷酸酯等。优选的阴离子表面活性剂的例子为十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸三乙醇胺、十二烷基硫酸铵、十二烷基醚硫酸铵、十二烷基醚硫酸钠、皂、二甲苯基硫酸钠、磺基琥珀酸钠、烯烃钠(sodiumolefin)、C14-C16磺酸盐、椰油酰胺基磺基琥珀酸单乙醇胺二钠、苯磺酸钠、椰油基羟乙磺酸钠等。阴离子表面活性剂优选包括通式(I)的烷基醚硫酸R-O-(CH2-CH2O)nSO3-(I)其中N是1至5而R是C8-18，R优选是C12。可用于本发明的两性表面活性剂包括烷基甘氨酸和烷基丙酸盐、羧基甘氨酸、烷基甜菜碱、烷基咪唑啉磺基甜菜碱、烷基多氨基羧酸、烷基氨基/亚氨基丙酸甜菜碱聚两性羧基甘氨酸等。优选的两性表面活性剂的例子为椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油两性羧基甘氨酸钠、椰油酰氨基磺基甜菜碱、椰油乙氧基化单乙醇胺和烷基二甲基甜菜碱等。优选的两性离子表面活性剂为通式(II)的烷基酰氨基丙基甜菜碱R-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CHCOO(II)其中R与式(I)中的含义相同。特别优选的烷基酰氨基丙基甜菜碱是椰油酰氨基丙基甜菜碱，其中R是12个碳原子的椰油脂肪酸链。本发明中可使用的非离子表面活性剂包括聚烷氧基脂肪酸醇和酸及其酯、链烷醇酰胺、聚烷氧基和乙氧基链烷醇酰胺、苷及烷基聚苷、及长链乙氧基胺、烷胺、氧化胺、吐温、壬苯聚醇(nonoxinols)和polyoximers等。优选的非离子表面活性剂包括吐温20、壬苯聚醇-12、聚乙烯-24-月桂酸、椰油单乙醇胺及异辛酸十六烷基酯等。非离子表面活性剂优选通式(III)的氧化胺R1R2R3-NO其中R1是C8-20烷基而R2和R3为C1-4链烷基。本发明组合物中表面活性剂的常用浓度在7％至35％之间(占组合物的总重量)、优选8％至20％(重量)、最优选10％至15％(重量)。本发明可使用的电解质(有机或无机的)为碱金属、碱土金属、铵及其它金属如铝和锌的卤化物；碱金属、碱土金属、铵及其它金属如铝和锌的硫酸盐和磷酸盐；MEA和DEA盐及碱金属硅酸盐等。本发明优选的电解质的例子包括氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾、氯化镁、硫酸镁、氯化铵和氯化MEA等。本发明电解质在组合物总重量中的优选浓度在2％至25％之间(重量)，优选5％至15％(重量)。也可包括活性添加剂以提供皮肤清洁外的其它优点，如水合、营养、软化、保护和再生等。适宜的原料的范围很宽，这是本领域技术人员已知的。可以包括的活性组份的例子为甘油、山梨醇、多元醇、维生素、α羟基酸如乙醇酸、十四烷酸异丙基酯、UV防护剂如二苯酮-4和辛基二甲基对氨基苯甲酸(octyldimethylpaba)、脂肪酸及其酯、硅酮、氨基酸、动物蛋白水解物、阳离子表面活性剂、香精、动植物和矿物油、甾类、季铵化合物如quaternium-22、季铵化聚合物如polyquaternium-23及杀菌剂如Irgasan等。本发明组合物活性组份的浓度在组合物总重量中的重量不高于25％(重量)，优选0.001％至10％(重量)。下列任意的防腐剂可以用于本发明醛、酰胺、酯、phenyls、季铵化合物、硫基化合物、酸等。优选的任意组份的例子现给出如下。本发明优选的防腐剂的例子包括imidazolyldinilurea、EHDP、BDTA、BHT、甲醛、对羟基苯甲酸甲酯-丙酯、benzalconicchloride、次氯酸钠、DMDM乙内酰脲、quaternium-15、山梨酸等。一般防腐剂的浓度在0％至2％(重量)之间。在本发明组合物中可任意使用水溶助长剂，其实例包括醇、多元醇和短链烷基芳基磺酸等。优选的水溶助长剂为乙醇、甘油和二甲苯磺酸(sulphonicxylene)。一般水溶助长剂的浓度在0％至10％(重量)之间，优选2％至6％(重量)。可用于本发明组合物中的增稠剂的例子为生物和合成聚合物、碳水化合物、甘油酯、树胶、亲水胶体和高分子量聚醚等。优选的增稠剂包括羟乙基纤维素、乙烯-羧基聚合物、聚乙二醇和瓜耳胶等。一般增稠剂的含量为0％至3％(重量)，优选0.1％至1％(重量)。旨在确定最终产品特定感觉性质的助剂可以包括在本发明组合物中。助剂的例子包括天然和/或合成香料、防晒剂(filters)、染料、灭菌剂、遮光剂、调节pH的酸性和碱性试剂等。本发明助剂的浓度可在0％至3％(重量)之间变化。水一般被用来将组合物的重量加至100％。优选使用去离子水或蒸馏水。大量常规天然或合成、多孔和/或纤维或类似的工具可用于本发明。这些工具可包括天然或合成海绵、毛巾、纺布或无纺布、上述材料的结合形式、或提高本发明产品增稠效果的其它适宜工具。技术和比较实验的结果以数据的形式标绘于本申请的图中和表中。本发明将参考下列实施例进一步描述。这些实施例不是用来限制本发明的范围，对本领域技术人员来说在本发明的范围内进一步修饰是轻而易举的。实施例使用一定数量的本发明组合物变化形式和所用的一定范围的用具对本发明的产品的实例进行实验和比较。用具的例子是海绵工厂SA(SpongeFactorySA)制造的“SP500海绵网”。此海绵由低密度聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯和染料制成。实施例1用下列组合物进行一定数量的技术实验<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="763">成分重量％组合物ABCDEFGHIJK十二烷基醚硫酸钠(SELS)1010101010101010101010椰油酰氨基丙基甜菜碱(CAPB)22222222222聚硅氧烷0.40.40.40.40.40.40.40.40.40.40.4瓜耳胶羟丙基氯化三铵(JaguarC13S)(季铵化树胶)0.10.10.10.10.10.10.10.10.10.10.1甲醛0.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05丁烯羟基甲苯(BHT)0.050.050.050.050.050.050.050.050.050.050.05氯化钠22.533.544.555.56.58.510水至100％至100％至100％至100％至100％至100％至100％至100％至100％至100％至100％</table></tables>研究了电解质(氯化钠)浓度对组合物粘度的影响，结果标绘于图1和2。用两种不同的粘度计Brookfield(见图1)和Haake(见图2)检测实施例1组合物的粘度。随着氯化钠浓度逐渐增加，使用一定的电解质浓度时组合物的粘度达到峰值(用Brookfield测量在5.5％(重量)氯化钠浓度时粘度达到峰值而用Haake测量，氯化钠浓度为7％(重量)时粘度达到峰值)组合物的粘度到达一个峰值，此后粘度开始降低，这是已知的现象。但是，可以观察到，相反也是事实，含有过量电解质的液体组合物(即在图1和2中峰值后的一点)用已知量的水稀释后表现出相反的表现。而且，粘度在降低前增加至某一稀释点。图3表明了此结果，其中含9.5％(重量)氯化钠的组合物按照组合物和水的如下比例稀释100∶1、90∶10、80∶20、70∶30、60∶40和50∶50。用Brookfield粘度计检测每个稀释液的粘度。图3中组合物用70∶30稀释比例达到增稠的峰值。当此新的组合物与工具，例如海绵，一起使用时，该产品在海绵腔内增稠并在那里保留较长的时间。因此。本组合物比常规产品为使用者提供较高的使用量，因本组合物在使用者正常使用前不易被冲洗掉。本领域的液体皂产品电解质浓度低使它们在粘度曲线峰值前，即在图中上升部分(上坡部分)出现粘度值(见图1和2)。它们没有本发明组合物的优点，本发明组合物浓度范围刚好落在图中的峰值后，即图中下降部分(下坡部分)。使用上述数据，设计两个实验评价本发明组合物与本领域已知产品相比的表现。这些实验在实例2和3中给出。测试了本发明组合物及现有技术组合物在海绵中保留和冲洗能力。实施例2检测了本发明组合物和代表本领域产品状况的组合物在海绵中保留液体组合物的潜力。此实验使用了实施例1中的组合物，其中含有9.5％(重量)氯化钠(即它处在图1和2峰值后的浓度范围内)。另一组合物即本领域已知组合物的电解质浓度为3％(重量)氯化钠(即位于图1和2峰值前的浓度范围)。用彻底冲洗海绵用具中产品所需水的量(几玻璃杯或几大玻璃杯)来表示保留潜力。当没有泡沫形成时，就达到了彻底冲洗。由此实验中，显示了一段时间内为消费者提供的产品的效率。下面的实验方法被用来评价液体在海绵中的保留潜力。方法1.在40℃(或25℃)将200ml水倒入一排六个1000ml玻璃杯中。将海绵用具浸在水中，取出并摇动除去最大量的水以便使海绵仅仅保持潮湿。2.称量3g被试产品并将其置于海绵上无带的一侧。然后通过带手持海绵，将其置于第一个1000ml玻璃杯中并埋没于水中10次，然后用手将此海绵最大量的水挤干，于是肥皂溶液释放在第一个玻璃杯中。3.用新的玻璃杯重复此步骤直到海绵被彻底冲洗再无泡沫产生。4.测量每个玻璃杯中泡沫的体积并记录不再形成肥皂溶液需要的玻璃杯的数量。5.为了检查上述实验方法的准确性，将整个方法再重复5次直到此测量表明泡沫的偏差小于50ml。结果上述实验的结果示于如图4、5、6和7。图4和5表明本发明组合物(含有9.5％氯化钠)与现有技术组合物(含有3％氯化钠)比较的结果。给出了在40℃的结果(图5)和在25℃的结果(图6)。图6和7分别比较了两种组合物在25℃和40℃的表现。含有3％氯化钠的现有技术组合物与本发明组合物(含9.5％氯化钠)平均总泡沫记录相比。其平均总泡沫体积较小。在40℃测量时，现有技术组合物产生了945ml泡沫而本发明组合物产生了1085ml泡沫。这表明增加了12.9％。在25℃测量时，现有技术组合物产生了平均总量745ml的泡沫。而本发明组合物产生了995ml泡泡。这表明增加了25.1％。温度由25℃至40℃范围内变化时，本发明组合物平均多产生19％泡沫。此结果表明，当与海绵用具结合使用时，本发明组合物为消费者提供了较好收益的产品。相信本发明的组合物比现有技术组合物在海绵中保留的时间更长，因为当与水接触时本发明的产品在海绵的腔内被增稠。实施例3使用下列方法检测实施例2中本发明和现有技术组合物的冲洗能力。同时检测的现有技术中身体或皮肤清洁商业产品如下制剂A(巴西)、制剂B(巴西)、制剂C(美国)、制剂D(巴西)、制剂E(德国)、制剂F(泰国)、制剂G(中国)。方法1.在40℃将200ml水倒入1000ml玻璃中。将实施例2使用的海绵浸于水中、取出并摇动以释放最大量的水以便使海绵仅仅保持潮湿。2.称量3g被试产品并将其置于海绵上无带的一侧。然后通过该带手持海绵，将其置于玻璃杯中前后移动。3.将海绵持于两手，挤5次同时作反向圆周运动以将水由海绵中排干。4.在40℃再加入20ml水，并再将海绵以同样的方式挤5次，重复此步骤直至海绵被彻底冲洗。记录从海绵中冲洗该产品所需的20ml水的份数。为了检查上述方法的准确性，将该方法重复3次，或直至结果的变化小于20ml水冲洗能力实验结果示于图8至11。本发明组合物(具有较高的电解质浓度)比其它产品需要更长的冲洗时间，前者平均需要14.33个20ml水来提供彻底的冲洗，现有技术组合物平均需要10.33个20ml水来提供足够的冲洗。如图8所示，当与现有技术产品比较时，本发明产品的冲洗能力高27.9％。所有现有技术产品与实施例2使用的组合物(含3.5％氯化钠)具有相同的表现。本发明的组合物比现有技术组合物为消费者提供了更大效益，因为前者从海绵中冲洗掉需要的时间更长。有利的是本发明产品具有增加的粘度并在海绵腔内保留的时间更长，更难于冲洗，并比现有技术组合物提供了更大的效益和更好的表现。实施例4本发明组合物的制备方法可随温度、压力、搅拌方法、预混物数量、过滤、加入预混物或组份的顺序和位置等变化。本发明组合物制备的实施例给出如下。5吨本发明优选的组合物之一的制备描述如下。1将1851.85kg十二烷基醚硫酸钠(25％活性)和651.56kg水倒入5吨罐中，同时不断缓慢搅拌。2.将159kg水和5kg瓜耳胶羟丙基氯化三铵及小量49％氢氧化钠水溶液(有助于瓜耳胶羟丙基氯化三铵溶解并将水溶液pH调节至10以上)加入200g辅罐中，不断搅拌的同时慢慢加入。3.将瓜耳胶羟丙基氯化三铵预混物加入主罐中并将所得混合物搅拌至彻底均匀。4.向主罐中加入40kg聚硅氧烷(50％水溶液)，轻轻搅拌，随后加入333.33kg椰油酰氨基丙基甜菜碱(30％水溶液)，继续搅拌至混合物彻底均匀。向主罐中加入6.76kg甲醛(37％)。5.将50kg香料和2.5kgBHT在60kg辅罐中混合顽症匀。6.将香料/BHT混合物加入主罐中并搅拌至均匀产品形成。7.向均匀的产品中加入1900kg盐水(25％氯化钠溶液)以调节粘度。将此盐水溶液快速加入以避免图1和2所示的峰代表的高粘度。实施例5按照下面的方法制备本发明的另一组合物。1.将2922kgLESS(20.7％活性)加入主罐，轻轻搅拌的同时加热至60℃。2.将250kg水倒入350kg辅罐并加热至60℃，不断搅拌的同时加入9.6kg卡波姆，然后加入50kgLESS(27％活性)并将此混合物搅拌至所有的卡波姆块溶解，然后将此溶液加入至主罐中。3.将150kg水倒入350kg辅罐中并加热至65℃。将144kg乙二醇单和二硬脂酸酯混合物和50kgLESS加入水中。继续搅拌至乙二醇单和二硬脂酸酯溶解、然后将此混合物倒入主罐中，此产品在主罐中搅拌至均匀。4.不断搅拌的同时，将154.9kg水和4.8kg瓜耳胶羟丙基氯化三铵加入至250kg辅罐中，再加入少量氢氧化钠(49％)溶液，以帮助瓜耳胶羟丙基氯化三铵溶解并将pH调节至大于10。将瓜耳胶羟丙基氯化三铵预混物加至主罐中，随后加入240kg硅乳液(50％活性)。5.将48kg香料、6.3kg甲醛和2.4kgBHT在100kg辅罐中制备预混物，搅拌混合物至组份彻底溶解。当主罐中组合物的温度降至40℃以下时，加入香料/BHT/甲醛预混物，随后加入480kg椰油酰氨基丙基甜菜碱。6.向主罐中加入288kg盐水溶液将组合物的总重量增加至4800kg。权利要求1.一种具有协同作用的个体清洁方法，包括将美容清洁组合物和用具结合的步骤，其中美容清洁组合物含有(i)占组合物总重量7％至35％(重量)的一种或多种易于被电解质增稠的阴离子、两性或非离子表面活性剂或其混合物，(ii)2％至25％(重量)的电解质，(iii)不高于25％(重量)的活性添加物，(iv)水。2.权利要求1所述的方法，其中阴离子表面活性剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸三乙醇胺、十二烷基硫酸铵、十二烷基醚硫酸铵、十二烷基醚硫酸钠、皂、二甲苯基硫酸钠、磺基琥珀酸钠、烯烃钠、C14-C16磺酸盐、椰油酰胺基磺基琥珀酸单乙醇胺二钠、十二烷基苯磺酸钠和椰油基羟乙磺酸钠。3.权利要求1所述的方法，其中两性离子表面活性剂选自椰油酰氨基丙基甜菜碱、椰油两性羧基甘氨酸钠、椰油酰氨基磺基甜菜碱、椰油乙氧基化单乙醇胺和烷基二甲基甜菜碱。4.权利要求1所述的方法，其中非离子表面活性剂选自吐温20、壬苯聚醇-12、聚乙烯-24-月桂酸、椰油单乙醇胺及异辛酸十六烷基酯。5.上述任意权利要求所述的方法，其中电解质选自氯化钠、氯化钾、硫酸钠、硫酸钾、氯化镁、硫酸镁、氯化铵和氯化单乙醇胺。6.上述任意权利要求中所述的方法，其中活性组份选自甘油、山梨醇、维生素、α羟基酸、UV防护剂、硅酮、氨基酸、动物蛋白水解物、阳离子表面活性剂、香精、动植物和矿物油、甾类、季铵化合物、季铵化聚合物及杀菌剂。7.上述任意权利要求所述的方法，其中组合物含有不高于2％(重量)的防腐剂。8.上述任意权利要求所述的方法，其中组合物含有不高于10％(重量)的水溶助长剂。9.上述任意权利要求所述的方法，其中组合物含有不高于3％(重量)的增稠剂。10.权利要求1所述的方法，其中组合物含有不高于3％(重量)的助剂。11.上述任意权利要求所述的方法，其中用具选自天然或合成的海绵、毛巾、纺布、无纺布或其混合物。12.上述任意权利要求所述的美容清洁组合物。13.一种个体清洁产品，其中包括与权利要求11所述的用具结合的上述任意权利要求所述的美容清洁组合物。全文摘要一种具有协同作用的个体清洁方法提供了包括将美容清洁组合物和用具结合的步骤,其中美容清洁组合物含有:(i)占组合物总重量7%至35%(重量)的一种或多种易于被电解质增稠的阴离子、两性或非离子表面活性剂或其混合物,(ii)2%至25%(重量)的电解质,(iii)不高于25%(重量)的活性添加物,(iv)水。在所述方法中也提供了一种美容清洁组合物,它是一种包括与用具结合的所述美容清洁组合物的个体清洁产品。文档编号C11D1/00GK1177477SQ9711859公开日1998年4月1日申请日期1997年8月8日优先权日1996年8月8日发明者M·D·费尔兰,A·古特曼,U·哈格曼,S·R·勒沃波尔迪诺,A·Z·卢那申请人:尤尼利弗公司