含有脂解酶的洗涤剂组合物的利记博彩app

专利名称：含有脂解酶的洗涤剂组合物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及含有复合脂解酶的洗涤剂组合物。
背景技术：
为了改善洗洁性能而在洗涤剂组合物中加入脂解酶(例如脂肪酶)是已知的，例如可将含有甘油三酸酯的污垢和污斑的更好地从织物上除去。这方面的实例有美国专利4,769,173,Cornelissen等，1989年8月29日颁布；美国专利5,069,809,Lagerwaard等，1991年12月3日颁布；PCT申请WO 94/03578和HAPPI(Household&PersonalProducts Industry公司)第28/1991号。
美国专利4,769,173公开了洗涤剂组合物中含有一些种类的脂肪酶和强效漂白剂的组合。该脂肪酶由得自胎毛腐植菌的真菌脂肪酶组成。
本专利中的一种真菌脂肪酶的一个例子是得自胎毛腐植菌的脂肪酶，它可从Amano公司购得，商品名是Amano-CE。
美国专利5,069,809公开了强效漂白剂与一种脂肪酶的组合物。该脂肪酶可通过克隆编码由胎毛腐植菌产生的脂肪酶的基因并以米曲霉为宿主进行基因表达来生产，并用于洗涤剂组合物中。
WO 94/03578公开了一种每克洗涤剂组合物中含有10～20000LU(脂解单位)脂肪酶的含酶洗涤剂组合物，其中脂肪酶在洗涤过程的主要循环中显示了显著的脂解活性。选择这种脂肪酶尤其是基于其不被氟化二异丙基磷酸酯所失活的特性。
尽管在脂肪酶方面已有大量文献报导，但已经发现，只有来源于胎毛腐植菌株DSM 4106和以米曲霉为宿主产生的脂肪酶才能作为织物洗涤制品添加剂得到广泛应用。它能够从Novo Nordisk公司购得，商品名为Lipolase(TM)。在HAPPI中，Gormsen和Malmos称这种酶商品名为“Lipolase”是第一个具有可商品化的价格性能的洗涤剂脂肪酶，这个价格是建立在以工业规模应用重组DNA技术的基础上。
在HAPPI中，公开了Lipolase的在非洗涤过程本身干燥过程中最为有效。在织物的干燥过程中，一些条件如水分含量要比在实际的清洗循环中对脂解酶的水解更为有利。
为了优化Lipolase除去污斑的性能，Novo Nordisk公司已经生产了一些变体。
如专利WO/92/05249所述，天然胎毛腐植菌脂肪酶的变体D96L可比野生型脂肪酶对猪油污斑的去除能力提高4.4倍。(在每升中蛋白质含量0.075mg-2.5mg的范围内比较酶的活性。)Novo Nordisk公司1994年3月10日出版的研究公开第35944号公开了这一脂肪酶变体(D96L)可按相当于每升洗涤溶液含0.001～100mg(5-500,000LU/L)脂肪酶变体的量加入。
但是，洗涤剂的综合性能不仅要通过其去除污垢和污斑的能力来判定，例如去除油脂/油腻污垢的能力，还与其防止污垢或污垢的分解物或任何不溶性盐在清洗物品上的再沉积的能力有关。再沉积效应导致物品被一层不适宜的薄膜所覆盖，出现条状脏痕或被覆盖可见的污点，它们在洗涤过程结束时仍然完整留下。
因此，在配制能够满足消费者需求的更优越的全面洗涤性能的洗涤剂组合物方面还存在相当大的技术挑战。
上述目标已能够被包括洗衣、洗涤餐具和硬质表面的洗涤剂组合物所满足，该组合物含有一种特异性的脂解酶和至少第二种脂解酶的混合物。
确实，已令人吃惊地发现，一种特异性脂解酶和第二种脂解酶的混合物改善了综合洗涤性能，例如织物白度的保持，并且减少油脂/油腻物质在餐具、硬质表面等上的结斑、成膜和/或者再沉积。
这一发现可改善洗涤性能或者在保持同等洗涤性能的同时，可减少洗涤剂活性物的含量。
发明概述本发明涉及洗涤剂组合物，它含有一种特异性的脂解酶和至少第二种脂解酶的混合物，从而改善了综合洗涤效果。发明详述按照本发明的洗涤剂组合物的基本组分是脂解酶的混合物即如下文所述的一种特异性的脂解酶和至少另外一种脂解酶。特异性脂解酶本文中，术语“脂解酶”意指具有降解脂类能力的酶。例如，降解甘油三酸酯、磷脂、蜡酯或角质的能力。该脂解酶可以是，例如一种脂肪酶，一种磷酸脂酶，一种酯酶或一种角质酶。
适用于本发明的特异性脂解酶是指当它与具有相同水解活性(每升洗涤液中有相同量的LU)的LipolaseTM酶相比时，能够显著改善白度保持性能的脂解酶。
此处所用的“显著白度保持性能”可以用专家评级员进行目视评估，采用0～4盘式评分单位(PSU)Scheffe标度(0表示没有区别而4则代表很大区别)。
适用于本发明的特异性脂解酶按照每升洗涤液50～8500LU的浓度掺入到本发明洗涤剂组合物中。优选的脂解酶浓度是每升洗涤液100LU～7500LU，更优选的浓度是每升洗涤液中含150LU～5000LU。
用于本文的合适的特异性脂解酶包括那些细菌和真菌来源的酶。来自化学的或者遗传工程改性突变体的脂解酶亦包括在此列。
优选的脂解酶包括由胎毛腐植菌(Humicola lanuginosa)和Thermomyces lanuginosus所产生的脂解酶的变异体，或者如欧洲专利申请0258068描述的在例如米曲霉的宿主有机体中克隆和表达能产生该变体的基因所产生的脂解酶变异体。该欧洲专利申请在此作为参考文献列入。
特别优选的脂解酶是美国专利序号08/341,826所述的由胎毛腐植菌所产生的天然脂酶变体。优选使用的是胎毛腐植菌株DSM 4106。所述变体的实例是D96L脂解酶。
D96L脂解酶变体表示如专利申请WO 92/05249 viz描述的脂酶变体。其中得自胎毛腐植菌的天然脂肪酶在96位的天冬氨酸(D)变为亮氨酸(L)，按照这种命名法，96位的天冬氨酸由亮氨酸取代可表示为D96L。
采用标准的LU实验测定酶D96L的活性(分析方法，internalNovo Nordisk number AF95/6-GB,1991.02.07)。D96L的底物用乳化甘油三丁酸酯(Merck)的方法制得，乳化剂采用树胶-阿拉伯胶。脂肪酶的活性采用pH值固定法在pH7时测定。
一个单位的脂肪酶活性(LU/mg)定义为每分钟释放1毫摩尔脂肪酸所需的量。第二种脂解酶本发明的洗涤剂组合物至少包含第二种脂解酶。一组合适的脂解酶是可用于洗涤剂的脂肪酶，它们包括由假单胞菌属微生物产生的脂肪酶，如英国专利1,372,034公开的司徒茨氏假单胞菌属ATCC19.154。合适的脂肪酶包括那些由荧光假单胞菌属微生物IAM 1057产生的与脂肪酶抗体呈阳性免疫学交叉反应的酶。该脂肪酶可从日本Nagoya的Amano制药有限公司购得，商品名为脂肪酶P“Amano”，以后本文称之为“Amano-P”。尤其适合的脂肪酶是如M1 LipaseR和LipomaxR(Gist Brocades)的脂肪酶。
优选的脂肪酶来源于胎毛腐植菌株DSM 4106，并以米曲霉作为宿主产生。它可从Novo Nordisk公司购得，商品名为Lipolase(TM)。
角质酶(EC3.1.1.50)也是适用的，可将其视为一种特殊类型的脂肪酶，即无需界面活化的脂肪酶。专利WO94/14963和WO94/14964描述了适宜的角质酶。WO-A-88/09367(Genencor)对在洗涤剂组合物中加入角质酶进行了描述。
其它适合的第二种脂解酶是磷脂酶和酯酶。
通常，第二种脂解酶按一定的活性比例加入至洗涤剂组合物中，即特异性脂解酶和第二种脂解酶的比例是1∶5～5∶1，优选比例是1∶3～3∶1。
清洗被弄脏的织物的目的是使它们变得清洁，即从脏衣服上除去污垢和污斑。但是，一旦去除了的污垢出现在清洗溶液中，它们就会再次沉积到所洗织物上去。特别是对白色衣物，污垢的再沉积对织物的白度造成强烈的负面影响。这样的再沉积作用也会使有色织物的亮度和新鲜度减弱。
白度的保持就是在反复经历数次洗涤循环后，对洗涤和穿着织物的白色进行检测。一种性能良好的洗涤剂具有较好的白度保持外观，即它可以通过最大可能地防止已去除的污垢在白色织物上进行再沉积而使洗涤过的织物的白度在穿着和洗涤的总使用寿命循环中得到很好地保持。
目前，已令人吃惊地发现，按照本发明将一种特异性的脂解酶和至少另一种脂解酶加入洗涤剂中，会对其白度保持性能有显著的益处。
此外，在硬质表面清洁和餐具清洗(餐具的洗涤和漂洗设备)条件下使用所述脂解酶可减少油脂/油腻污垢物质的玷污，形成薄膜和/或者其在盘，碟，硬质表面和类似物品上的再沉积。洗涤剂成分本发明的洗涤剂组合物还可以含有其它的洗涤剂成分。这些其它成分的精确性质及其掺入量取决于组合物的物理形式和用于清洁操作的类别。
本发明的洗涤剂组合物可以是液体，糊剂，凝胶，条，片，粉末和颗粒形式。颗粒组合物可以是“致密”的形式，液体组合物可以是“浓缩”的形式。
例如，可将本发明中的组合物配制成硬质表面清洁剂，人工和洗碗机用的组合物，人工和洗衣机用的衣物洗涤剂组合物，它包括洗涤衣物的添加剂组合物，和适用于对污染了的织物进行浸泡和/或者预处理的组合物，漂洗时加入的织物柔软剂组合物。
当配制成人工洗涤餐具方法中使用的组合物时，本发明的组合物优选地含有一种表面活性剂，并且优选地含有其它洗涤剂化合物，它们选自有机聚合物，增泡剂，第二族金属离子，溶剂，助水溶物和其它的酶。
当配制成适用于洗衣机洗涤用的组合物时，本发明的组合物优选地含有一种表面活性剂和一种助洗剂化合物以及其它的一种或多种洗涤剂成分，它们优选自有机聚合物，漂白剂，其它的酶，消泡剂，分散剂，钙皂分散剂，污垢解脱聚合物，污垢悬浮和抗沉积剂以及腐蚀抑制剂。洗衣组合物中还可以含有柔软剂作为附加的洗涤剂成分。
本发明的组合物也可以作为洗涤剂的添加剂，这种添加剂目的在于补充或增强常规的洗涤剂组合物的性能。
如果需要，这里的颗粒洗衣洗涤剂组合物的密度范围在20℃下测定可为400-1200克/升，优选是600～950克/升。
这里的颗粒洗衣洗涤剂的组合物“致密”形式可以很好地在密度上得到反映，并且，就组合物来讲，可由无机填料盐的量反映。无机填料盐是粉末形式的洗涤剂组合物中的常规成分；在常规的洗涤剂组合物中，含有相当量的无机填料盐通常占总组合物重量的17～35％。
在致密的组合物中，无机填料盐的量不超过组合物总重的15％，优选不超过10％，最优选不超过组合物总重的5％。
本组合物中所指的无机填料盐选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。
一种优选的填料盐为硫酸钠。
本发明中的液体洗涤剂组合物也可以是“浓缩形式”，在此种情况下，与常规的液体洗涤剂相比，本发明的液体洗涤剂组合物含水量将更少些。
通常，浓缩液体洗涤剂中含水量优选小于洗涤剂组合物总重量的40％，较优选是少于30％，最优选是少于洗涤剂组合物重量的20％。表面活性剂体系本发明的洗涤剂组合物还可另外含有一种表面活性剂体系，其中的表面活性剂可选自阴离子和/或非离子和/或阳离子和/或两性的和/或两性离子和/或半极性表面活性剂。
通常，表面活性剂的存在量是0.1％～60％重量。对本发明中的洗涤剂组合物较优选的掺入量是1％-35％重量，最优选是1％～30％重量。
按本发明使用的优选的表面活性剂体系含有一种或多种这里描述的非离子和/或阴离子表面活性剂，作为表面活性剂。
适用于本发明的表面活性剂体系的非离子表面活性剂是烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷的缩合物，优选者为聚环氧乙烷缩合物。这些化合物包括烷基酚与氧化烯的缩合产物，这里的烷基酚上的烷基基团含有约6～14个碳原子，优选为约8～14个碳原子，它可为直链构型也可为支链构型。在一个优选的实施例中，存在的环氧乙烷的量是相当于每摩尔烷基酚中的环氧乙烷的量是约2～25摩尔，更优选是约3～15摩尔。商业上可获得的此种类型的非离子表面活性剂包括GAF公司销售的IgepalTMCO～630和Rohm&Haas公司销售的TritonTMX-45,X-114,X-100和X-102，这些表面活性剂通常称为烷基酚烷氧基化物(如烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂肪醇与约1～25摩尔的环氧乙烷的缩合产物可适用作为本发明的非离子表面活性剂体系中的非离子表面活性剂。脂肪醇的烷基碳链可以是直链或支链，其可以是伯醇或仲醇，并且通常含有约8～22个碳原子。优选的是每摩尔醇与约2-10摩尔环氧乙烷的缩合产物，醇的烷基具有约8～20个碳原子，较优选约10～18个碳原子。在所述的缩合产物中存在每摩尔醇约2～7摩尔环氧乙烷，最优选是约2-5摩尔环氧乙烷。商业上可获得的此种类型的非离子型表面活性剂的例子包括Union Carbide公司销售的TergitolTM15-S-9(C11-C15的直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，TergitolTM24-L-6NMW(C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物，其分子量的分布范围窄)；由Shell Chemical公司销售的NeodolTM45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM23-3(C12-C13直链醇与3.0摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM45-5(C14-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由The Procter&Gamble公司销售的KyroTMEOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)和Hoechst公司销售的Genapol LA 030或050(C12-C14醇同3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)。这些产品中，HLB的优选范围是8～11，最优选范围是8～10。
还可以作为本发明的表面活性剂体系中的非离子表面活性剂的是Llenado等的，1986年1月21日授权的美国专利4,565,647中所公开的烷基多糖，它含有一个约6～30个碳原子，优选为约10-16个碳原子的疏水基团，和一个多糖，例如多聚糖苷亲水基团，其含有约1.3～10个，优选约1.3～3个，最优选是约1.3～2.7个的糖单元。任何含有5～6个碳原子的还原性糖均可使用，如葡萄糖，半乳糖，并且半乳糖部分可以用来替代糖基部分(疏水基团可任意地连接于2-,3-,4-等位置，从而给出与葡萄糖苷和半乳糖苷不同的葡萄糖和半乳糖)。糖基间的化学键可以是，例如在另一个糖单位的一个位置和前一个糖单位的2-,3-,4-和/或6位之间。
优选的烷基多聚糖苷的结构式是R2O(CnH2nO)t(糖基)x这里，R2选自烷基，烷基苯基，羟烷基，羟烷代苯基以及它们的混合物，其中烷基含有10～18个左右的碳原子，优选12～14个碳原子左右；n为2或3,2为优选；t为0～10左右，0为优选；x为从1.3～10左右，1.3～3左右为优选，1.3～2.7左右为最优选。糖基优选衍生自葡萄糖。为了制备这些化合物，首先要制备醇或烷基聚乙氧基醇，然后将它们与葡萄糖或葡萄糖源进行反应，形成糖苷(连接于1-位)。其它的糖基可通过其1-位连于前一个糖基的2-,3-,4-和/或6位，优选主要连接于2位。
环氧乙烷与一种由环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物也可以适用作为本发明的另外的非离子型表面活性剂体系。这些化合物中的疏水部分优选具有分子量1500～1800左右，并且显示不溶于水。在这种疏水部分中加入聚氧乙烯目的是增加作为整个的分子的水溶性，并且保持产物的液体性质直至到聚氧乙烯占缩合产物总重量的50％左右，这相当于与高达约40摩尔的环氧乙烷进行缩合。这种类型化合物的例子包括一些商业上可获得的PluronicTM表面活性剂，由BASF公司销售。
环氧丙烷同乙二胺反应生成的产物再和环氧乙烷缩合，所得缩合产物也可适用为本发明的非离子型表面活性剂体系中的非离子型表面活性剂。这些产物的疏水部分由乙二胺和过量的环氧乙烷的反应产物构成，并且通常具有的分子量范围是2500～3000左右。这一疏水部分与环氧乙烷缩合达到的程度是使缩合产物含有约以40％至约80％重量的聚氧乙烯和具有分子量为约5000～11000。此种类型的非离子型表面活性剂的例子包括一些商业上可获得的TetronicTM化合物，由BASF公司销售。
优选地适用于本发明的表面活性剂体系的非离子型表面活性剂是烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，伯或仲脂肪醇与从1～25摩尔左右的环氧乙烷的缩合产物，烷基多糖和其混合物。最优选的是含有3～15个乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和含有2～10个乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(平均C10优选)以及它们的混合物。
特别优选的非离子型表面活性剂是如下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂。

其中，R1是H，或者R1是C1-4烃基，2-羟基乙基，2-羟基丙基或它们的混合结构，R2是C5-31烃基，以及Z是一个多羟基烃基或它的一种烷氧基化衍生物，该多羟基烃基具有一个直接连接至少3个羟基的直链烃基。优选地，R1是甲基，R2是一个直链的C11-15烷基或C16-18烷基或链烯基，例如椰子烷基或它们的混合物，Z是通过还原性氨化反应衍生自还原性糖，如葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖。
当包括在这种洗涤剂组合物中时，本发明的非离子型表面活性剂体系可以在大范围的清洗条件下提高这种洗涤剂组合物去除油脂/油腻污渍的性质。
适宜应用的阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐，烷基酯磺酸盐表面活性剂，它包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯，它是按照“美国油化学家学会杂志”(“The Journal of the American Oil ChemistsSociety”),52(1975),p323-329的方法用气态SO3进行磺化的。合适的起始原料包括天然的脂肪物质，衍生自牛脂，棕榈油等。
优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂，特别是用于衣物清洗时，包含下式的烷基酯磺酸盐表面活性剂

其中，R3是C8-C20烃基，优选为烷基或它们的混合基团，R4是C1-C6烃基，优选为烷基或它们的混合基团，M是阳离子，它与烷基酯磺酸盐形成一种水溶性的盐。适合的成盐阳离子包括金属如钠，钾和锂，以及取代的或未取代的铵阳离子，如单乙醇胺，二乙醇胺，和三乙醇胺。优选R3是C10-C16烷基，R4是甲基，乙基或异丙基。特别优选的是，其中R3为C10-C16烷基的甲基酯磺酸盐。
其它合适的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，它是水溶性的盐或酸，结构式是ROSO3M，其中优选R是C10-C24烃基，具有C10-C20烷基成分的烷基或烃基为优选，更优选的是C12-C18烷基或羟基烷基，M是氢或一种阳离子，例如一种碱金属阳离子(如钠、钾、锂)，或铵或取代的铵(例如甲基，二甲基，和三甲基铵阳离子和季铵阳离子，例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和衍生自烷基胺，如乙胺，二乙胺，三乙胺和它们的混合物的季铵阳离子，以及类似物。)通常，对于较低的洗涤温度(即低于大约50℃)C12-C16烷基链为优选；对于较高的洗涤温度(例如高于约50℃)，C16-C18烷基链为优选。
其它的可用于洗涤目的的阴离子表面活性剂也包括在本发明的洗涤剂组合物中。这些可以包括皂的盐(包括，例如，钠，钾，铵和取代的铵盐，如单，二和三乙醇胺盐)，C8-C22伯或仲烷磺酸盐，C8-C24烯烃磺酸盐，磺化的多聚羧酸，它由磺化碱土金属柠檬酸盐的热解产物而制得，例如，由英国专利说明书1,082,179中所描述的，C8-C24烷基聚乙二醇醚磺酸盐(含有高达10摩尔环氧烷)；烷基甘油磺酸盐，脂肪酰基甘油磺酸盐，脂肪油酰基甘油硫酸盐，烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐，石蜡烃磺酸盐，烷基磷酸酯盐，羟乙磺酸盐诸如酰基羟乙磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐，烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸单酯(特别是饱合和不饱合C12-C18单酯)和磺基琥珀酸双酯(特别是饱合和不饱合C6-C12双酯)，酰基肌氨酸盐，烷基多糖硫酸盐如烷基聚葡萄糖苷硫酸盐(非离子型非硫酸化的化合物在下文描述)，支链伯烷基硫酸盐，和烷基聚乙氧基羧酸盐如那些结构式如RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的化合物，其中R是C8-C22烷基，k是1～10的整数，M是形成可溶性盐的阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也适于应用，例如松香，氢化松香，和存在于或衍生自松浆油的树脂酸和氢化树脂酸。
其它的例子在“表面活性剂和洗涤剂”中描述(卷Ⅰ和Ⅱ,Schwartz,Perry和Berch)，一系列这样的表面活性剂也通常见于美国专利3,929,678,1975年12月30日公开，Laughlin等，23栏58行至29栏，23行(此处以参考文献形式引入)。
特别优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化的硫酸盐表面活性剂，它是水溶性盐或酸，结构式为RO(A)mSO3M，其中R是非取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羟烷基，C12-C20烷基或羟烷基为优选，更加优选的是C12-C18烷基或羟烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于零，通常在0.5～6左右，更优选的是0.5～3左右，M是H或阳离子，它可以是，例如，一种金属阳离子(例如，钠，钾，锂，钙，镁等)，铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧基化的硫酸盐和烷基丙氧基化的硫酸盐此处亦包括在内。取代的铵阳离子的具体的例子包括甲基，二甲基，三甲基铵阳离子和季铵阳离子，如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和那些衍生自烷基胺的阳离子，如乙胺，二乙胺，三乙胺，它们的混合物及类似物。作为例子的表面活性剂是C12-C18烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)，和C12-C18烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M可以方便地选自钠和钾。
适用于本发明中的洗涤剂组合物的阳离子型洗涤表面活性剂是具有一个长链烃基的那些。这样的阳离子型表面活性剂的例子包括铵表面活性剂，如烷基三甲基卤化铵，和具有如下结构式的表面活性剂[R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中，R2是烷基或烷基苄基，在烷基链上有8～18个左右的碳原子，每一个R3选自-CH2CH2-,-CH2CH(CH3)-,-CH2CH(CH2OH)-,-CH2CH2CH2-，和它们的混合物；每一个R4选自C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，连接两个R4基团形成的苄环基结构，-CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任何己糖或具有分子量小于约1000的己糖聚合物，并且当y不为0时R4可以是H；R5与R4相同，或者是一个烷基链，其中R2和R5的总碳原子数不多于约18；每一个y是0～10左右，且y值的总和是0～15左右；X是任何可相匹配的阴离子。
特别优选的用于本组合物中的阳离子型表面活性剂是有如下结构的水溶性季铵化合物R1R2R3R4N+X-(i)其中R1是C8-C16烷基，每个R2,R3和R4独立地为C1-C4烷基，C1-C4羟烷基，苄基，和-(C2H40)xH，这里x的值为2～5，并且X是一个阴离子。R2,R3或R4中应有不多于一个的基团为苄基。对R1，优选的烷基链的长度为C12-C15，特别是当烷基为衍生自下列物质的链长混合物时，该烷基衍生自椰子或棕榈核脂肪，或通过烯烃或羰基合成醇合成得到。
R2、R3和R4的优选基团是甲基和羟乙基，且阴离子X可选自卤素，甲硫酸根，乙酸根和磷酸根离子。
适于此处应用的式(ⅰ)所示季铵化合物的例子是氯化或溴化椰子三甲铵；氯化或溴化椰子甲基二羟乙基铵；氯化癸基三乙基铵；氯化或溴化癸基二甲基羟乙基铵；氯化或溴化C12-15二甲基羟乙基铵；氯化或溴化椰子二甲基羟乙基铵；肉豆蔻基三甲基铵甲基硫酸盐；氯化或溴化月桂基二甲基苄基铵；氯化或溴化月桂基二甲基(乙氧基)4铵；胆碱酯(式(ⅰ)的化合物，其中R1是

烷基且R2R3R4是甲基)。
二烷基咪唑啉[结构式(ⅰ)的化合物]。
此处有用的其它阳离子型表面活性剂在美国专利4,228,044(Cambre,1980年10月14日授权)和欧洲专利申请EP000,224中也有描述。
适用于本发明的季铵表面活性剂具有如(Ⅰ)的结构式

式Ⅰ其中R1是一个短链长烷基(C6-C10)或如式(Ⅱ)所示的烷基酰氨基烷基

式Ⅱy为2～4,3为优选。其中R2是H或C1-C3烷基，其中x为0～4,0～2为优选，0为最优选，其中R3,R4和R5可以是相同或不同的基团，且可以是一个短链烷基(C1-C3)或如式(Ⅲ)所示的烷氧基化烷基，其中X-是一种相反离子，优选为卤离子，例如氯或甲基硫酸根。

式ⅢR6是C1-C4且z为1或2。
优选的季铵表面活性剂如式(Ⅰ)所定义，其中R1是C8,C10或它们的混合物，x=0,R3,R4=CH3且R5=CH2CH2OH。
当在此处包括时，本发明的洗涤剂组合物通常含有0.2％～约25％重量的这样的阳离子型表面活性剂，优选含量是1％～8％重量左右。
两性表面活性剂也适用于本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广泛地描述为仲或叔胺的脂肪族衍生物，或杂环仲和叔胺的脂肪族衍生物，其中的脂肪族基团可以是直链或支链。其中的一个脂肪族取代基至少含有8个左右的碳原子，通常为8～18个碳原子左右，且至少一个含有一种阴离子水溶性基团，例如羧基，磺酸基，硫酸基。见于美国专利3,929,678(Laughlin等，1975年12月30日颁布，19栏，第18～35行。)中两性表面活性剂的例子。
当在此包括时，本发明的洗涤剂组合物通常含有0.2％～约15％重量的这样的两性表面活性剂，优选是1％～10％左右。
两性离子表面活性剂也适用于洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可广义描述为仲和叔胺的衍生物，杂环仲和叔胺的衍生物，或季铵的衍生物。季鏻盐或叔锍盐化合物。见于美国专利3,929,678(Laughlin等，1975年12月30日颁布，19栏，38行到22栏，48行)中两性离子表面活性剂的例子。
当在此包括时，本发明的洗涤剂组合物通常含有0.2～约15％重量的这样的两性离子表面活性剂，优选含量是从1％～10％左右。
半极性非离子性表面活性剂是一类特殊种类的非离子性表面活性剂，它包括水溶性胺氧化物，其含有一个约10～18个碳原子的烷基部分和2个部分选自含有约1～3个碳原子的烷基和羟烷基；水溶性膦氧化物，其含有一个约10～18个碳原子的烷基部分和另两个部分选自含有约1～3个碳原子的烷基和羟烷基；和水溶性亚砜，它含有一个约10～18个碳原子的烷基部分和另一个部分选自含有约1～3个碳原子的烷基和羟烷基基团。
半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括有如下式的胺氧化物表面活性剂

其中，R3是烷基，羟烷基，或烷基苯基或它们的混合物，它含有约8～22个碳原子；R4是含有约2～3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物；x为0～3左右；每一个R5是含有约1～3个碳原子的烷基或羟烷基，或含有约1～3个环氧乙烷基的聚环氧乙烷。R5基团可以彼此相连，例如，通过氧或氮原子形成一个环状结构。
这些胺氧化物表面活性剂特别包括C10-C18烷基二甲基胺氧化物和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物。
当在此包括时，本发明的洗涤剂组合物，通常含有为约0.2％～15％重量的这样的半极性非离子表面活性剂，优选是1％～10％左右。
本发明的洗涤剂组合物可以优选地再含有一种选自伯胺或叔胺的辅助表面活性剂。
适于此处应用的伯胺包括如式R1NH2所示的胺，其中R1是C6-C12烷基链，C6-C10烷基链为优选，或R4X(CH2)n,X是-O-,-C(O)NH-或-NH-,R4是C6-C12烷基链，n为1～5，3为优选。R1烷基链可以是直链或支链且可被高达12个环氧乙烷部分间断，但少于5个环氧乙烷部分为优选。
如上式所示的优选的胺是正烷基胺。适于此处应用的胺可选自1-己胺，1-辛胺，1-癸胺，和月桂胺。其它优选的伯胺包括C8-C10氧丙胺，辛氧丙胺，2-乙基己基氧丙胺，月桂基酰胺基丙胺和酰胺基丙胺。
适合于此处应用的叔胺包括具有式R1R2R3N的叔胺，其中R1和R2是C1-C8烷基链或

R3是C6-C12烷基链，C6-C10烷基链为优选，或R3是R4X(CH2)n，此处X是-O-,-C(O)NH-或-NH-,R4是C4-C12,n为1～5,2～3为优选。R5是H或C1-C2烷基且x为1～6。R3和R4可以是直链或支链，R3烷基链可被高达12个环氧乙烷部分所间断，但优选是少于5个环氧乙烷部分。
优选的叔胺是R1R2R3，其中R1是C6-C12烷基，R2和R3是C1-C3烷基或

R5是H或甲基且x=1～2。
还优选的是下式的酰氨基胺

其中R1是C6-C12烷基；n为2～4，3为优选；R2和R3是C1-C4。
本发明中最优选的胺包括1-辛胺，1-己胺，1-癸胺，1-十二烷基胺，C8-C10氧丙胺，N椰子基1～3二氨基丙烷，椰子烷基二甲基胺，月桂基二甲基胺，月桂基双(羟乙基)胺，椰子基双(羟乙基)胺，月桂胺2摩尔丙氧基化物，辛胺2摩尔丙氧基化物，月桂基酰氨基丙基二甲基胺，C8-C10酰胺基丙基二甲基胺和C10酰胺基丙基二甲基胺。用于此处的组合物中的最优选的胺是1-己胺，1-辛胺，1-癸胺，1-十二烷基胺。特别适合的是正-十二烷基二甲基胺和双羟乙基椰子烷基胺和油胺7倍乙氧基化物，月桂基酰氨基丙胺和椰子酰氨基丙胺。任选的洗涤剂成分其它洗涤剂酶洗涤剂组合物除了含有特异性脂解酶以外，还可以再含有一种或多种酶，它们可提供清洁性能和/或者织物护理的益处。
所述的酶可选择自纤维素酶，半纤维素酶，过氧化物酶，蛋白酶，葡萄糖-淀粉酶，淀粉酶，木聚糖酶，果胶酶，还原酶，氧化酶，苯酚氧化酶，脂肪氧合酶，木质素酶，支链淀粉酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，苹果酸酶(malanases)，β-葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶，软骨素酶，漆酶或它们的混合物。
优选的组合物是具有一种常用的酶的混合物的清洁组合物，所述酶如蛋白酶，淀粉酶，脂肪酶，果胶酶和/或纤维素酶，并合用一种或多种植物细胞壁降解酶。
可用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选地，它们应具有5～9.5的最佳pH范围。美国专利4,435,307公开了适用的纤维素酶，(Barbesgoard等人)，它公开了产自Humicola insolens的真菌纤维素酶。适用的纤维素酶还公开于GB-A-2,075,028；GB-A-2,095,275和DE-OS-2.247,832。
这样的纤维素酶的实例是由Humicola insolens(灰色腐质霉变异的thermoidea)的菌株，尤其是腐质霉菌株DSM1800产生的纤维素酶。其他合适的纤维素酶是来源于Humicola insolens的具有约50KDa分子量、等电点为5.5和含有415个氨基酸的纤维素酶。尤其合适的纤维素酶是具有颜色护理益处的纤维素酶。这样的纤维素酶的实例在欧洲专利申请号91202879.2上有描述，[申请日是1991年11月6日(Novo)]。
过氧化物酶是与氧源结合使用的，例如过碳酸盐，过硼酸盐，过硫酸盐，过氧化氢，等。它们被用作“溶液漂白”，即，防止在清洗过程中从被洗涤物中除去的染料或色素转移到清洗液中的其他被洗涤物上。过氧化物酶在本领域中是已知的，并包括，例如，辣根过氧化物酶，木质素酶，和卤代过氧化物酶例如氯-和溴代-过氧化物酶。
含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于，例如，PCT国际申请WO89/099813和欧洲专利申请EP 91202882.6号，申请日为1991年11月6日。
该纤维素酶和/或过氧化物酶通常按洗涤剂组合物重量的0.0001％～2％活性酶的浓度加入到洗涤剂组合物中。
优选的商业上可获得的蛋白酶包括Novo Nordisk A/S(丹麦)以商品名为Alcalase,Savinase,Primase,Durazym，和Esperase销售的蛋白酶，那些由Gist-Brocades公司以商品名Maxatase,Maxacal,Maxapem和Properase销售的蛋白酶，那些由Genencor International公司销售的蛋白酶以及由Solvay Enzymes公司以商品名Opticlean和Optimase销售的蛋白酶。专利申请EP 251 446,WO 91/06637,WO94/10591和美国专利系列号08/322676所描述的蛋白酶也可包括在本发明的洗涤剂组合物中，其浓度为组合物重量的0.0001％～2％活性酶。
α和/或β淀粉酶可被包括用以除去基于碳水化合物的污斑。1994年2月3日发表的WO/94/02597 Novo Nordisk A/S描述了含有淀粉酶突变体的清洗组合物。也可见于1994年8月18日发表的WO/94/18314Genencor和1995年4月20日发表的WO/95/10603,Novo NordiskA/S。其它已知用于洗涤组合物的淀粉酶包括α和β淀粉酶。在本领域中，α-淀粉酶是已知的，包括公开于美国专利5,003,257；EP252,666；WO/91/00353；FR2,676,456；EP285,123；EP525,610；EP368,341；和英国专利说明书1,296,839(Novo)中的那些。其余适用的淀粉酶是稳定性增强的淀粉酶，包括1994年8月18日发表的WO94/18314中描述的Purafact Ox AmR和可从Novo Nordisk A/S公司获得的在直接的母体中具有其他附加修饰的淀粉酶变种，其公开于1995年4月发表的WO95/10603中。商业的α淀粉酶产品的实例有Termamyl,Ban,Fungamyl和Duramyl，均可购自丹麦的Novo Nordisk A/S公司。WO 95/26397描述了其它适合的淀粉酶α-淀粉酶，特征在于通过Phadebasα-淀粉酶活性试验测定，在25℃～55℃且pH值范围为8～10下，该α-淀粉酶所具有的特异活性要比Termamyl的特异活性至少高25％。WO95/35382中描述了其它具有淀粉分解作用的酶，其具有改善的活性水平以及热稳定性和更高的活性水平的组合性质。
上述酶可具有任何合适的来源，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。所述的酶通常以洗涤剂组合物重量的0.0001％～2％活性酶含量加入至洗涤剂组合物中，该酶可以以独立的单一成分加入(含有一种酶的小球，颗粒，稳定的液体，等……)或者以两种或多种酶混合物的方式加入(例如复合颗粒)。
其余可加入的合适的洗涤剂成分是酶氧化清除剂，它在1992年1月31日提交的欧洲专利申请92870018.6有所描述。这样的酶氧化清除剂的实例是乙氧基化的四亚乙基聚胺。颜色护理作用可以提供颜色护理作用的技术可被包括在内。这些技术的实例是具有颜色维护作用的金属催化剂，欧洲专利EP 0 596 184和未结案的欧洲专利申请94870206.3中对这种金属催化剂作了描述。漂白剂可包括于本发明的洗涤组合物中的漂白体系含有如PB1,PB4的漂白剂和粒度为400-800微米的过碳酸盐。这些漂白剂成分可含有一种或多种氧漂白剂，和根据所选择的漂白剂的一种或多种漂白活化剂。当存在时，氧漂白化合物通常的加入量约为1％～25％。
此处应用的漂白剂成分可以是任何可用于洗涤剂组合物的漂白剂，包括氧漂白剂以及在本领域内已知的其他漂白剂。
适用于本发明的漂白剂可以是活化的和非活化的漂白剂。
一类可用的氧漂白剂包括过羧酸漂白剂及其盐。此类物质的合适的实例包括六水合单过氧邻苯二甲酸镁，间氯过苯甲酸镁盐，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷双酸。这种漂白剂公开于美国专利4,483,781，美国专利申请740,446；欧洲专利申请0,133,354和美国专利4,412,934。特别优选的漂白剂还包括美国专利4,634,551描述的6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸。
另一类可应用的漂白剂包括卤素漂白剂。次卤酸盐漂白剂的实例包括，例如三氯异氰脲酸和二氯异氰脲酸钠和钾和N-氯代和N-溴代烷烃磺酰胺。这些物质通常以成品重量的0.5％～10％加入，1％-5％为优选。
过氧化氢释放剂可和漂白活化剂组合使用，例如四乙酰基乙二胺(TAED)，壬酰基氧苯磺酸盐(NOBS,US4,412,934中描述)，3,5-三甲基己醇氧苯磺酸酯(ISONOBS,EP120,591中描述)，五-乙酰葡萄糖(PAG)或N-壬酰基-6-氨基己酸的酚磺酸酯(NACA-OBS,WO94/28106中描述)，它们被过水解形成过酸作为活性漂白物质，导致改善了漂白效果。未结案的欧洲专利申请91870207.7中公开的酰化柠檬酸酯也可作为合适的活化剂。
已发现，特异性脂解酶与一种漂白剂的组合物，特别是壬酰基氧苯磺酸盐(NOBS)和N-壬酰基-6-氨基己酸的苯酚磺酸酯(NACA-OBS)作为漂白活化剂时，可减少污斑，形成薄膜和/或再沉积，从而增加白度的保持和去除油脂/油腻污垢的性能。
在我们的未结案的申请USSN 08/136,626,PCT/US 95/07823,WO 95/27772,WO 95/27773,WO 95/27774和WO 95/27775中描述了有用的漂白剂，这包括可用于本发明的洗涤剂组合物的过氧酸以及含有漂白活化剂和过氧漂白化合物的漂白体系。
过氧化氢也可以通过加入一种酶体系提供(即一种酶和相应的底物)，它可在洗涤和/或漂洗开始时或过程中产生过氧化氢。这样的酶体系公开于1991年10月9日提交的欧洲专利申请91202655.6中。
非氧漂白剂以外的漂白剂在本领域中也是已知的并可在此处应用。一种特别令人感兴趣的非-氧漂白剂包括光活化的漂白剂例如磺化的酞青锌和/或铝。这些物质可在洗涤过程中附着于被洗物上。经过光照，在氧存在下，例如在日光中挂晒衣物，磺化的酞青锌被活化，于是被洗物得到漂白。美国专利4,033,718中描述了优选的酞青锌和光活化漂白方法。通常，洗涤剂组合物中会含有约0.025％～1.25％重量的磺化的酞青锌。助洗剂体系本发明的组合物可以含有助洗剂体系。
任何常规的助洗剂体系均适合在此处应用，包括硅酸铝材料、硅酸盐、多羧酸盐和脂肪酸，诸如乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基乙酸盐物质，诸如氨基聚膦酸盐，尤其是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸的金属离子多价螯合剂。如三聚磷酸钠的磷酸盐助洗剂亦可应用于此。
合适的助洗剂可以是一种无机离子交换材料，通常是一种无机水合的硅酸铝材料，尤其是一种水合的合成沸石，例如水合沸石A,X,B,HS和MAP。
另一种适合的无机助洗剂材料是层状硅酸盐，如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是一种由硅酸钠(Na2Si2O5)组成的结晶层状硅酸盐。
含有一个羧基的适合的多羧酸盐包括乳酸，乙醇酸，及其醚的衍生物，公开于比利时专利831,368,821,369，和821,370。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸，丙二酸，(亚乙基二氧)二乙酸，马来酸，二乙醇酸，酒石酸，羟基丙二酸和富马酸的水溶性盐，以及醚羧酸盐，如德国专利2,446,686和2,446,687及美国专利3,935,257中描述的，还有比利时专利840,623中描述的亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐包括，特别是水溶性的柠檬酸盐，乌头酸盐，和柠康酸盐，以及琥珀酸盐衍生物，例如英国专利1,379,241中描述的羧甲基氧基琥珀酸盐，荷兰申请7205873中描述的乳酸氧基琥珀酸盐和英国专利1,387,447中的氧代多羧酸盐材料，如2-氧杂-1,1,3-丙烷三羧酸盐。
含有4个羧基的多羧酸盐包括氧联二琥珀酸盐，公开于英国专利1,261,829中，1,1,2,2-乙烷四羧酸盐，1,1,3,3-丙烷四羧酸盐，和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括公开于英国专利1,398,421,1,398,422和美国专利3,936,448中的磺基琥珀酸盐衍生物，和英国专利1,082,179中描述的磺化的热解的柠檬酸盐，而含有膦(phosphone)取代基的多羧酸盐则公开于英国专利1,439,000中。
脂环和杂环多羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐，环戊二烯五羧酸盐，2,3,4,5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四羧酸盐，2,5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐，2,2,5,5-四氢呋喃四羧酸盐，1,2,3,4,5,6-己烷己羧酸盐，和多羟基醇的羧甲基衍生物，如山梨醇，甘露糖醇和木糖醇。芳族的多羧酸盐包括英国专利1,425,343中公开的苯六甲酸，1,2,4,5-苯四酸和邻苯二甲酸衍生物。
如上所述，优选的多羧酸盐是每摩尔中含有可高达三个羧基的羟基羧酸盐，特别是柠檬酸盐。
用于本组合物的优选的助洗剂系统包括一种水不溶的硅酸铝助洗剂如层状硅酸盐(SKS-6)和一种水溶性的羧酸盐螯合剂，如柠檬酸的混合物。
一种适合于加入本发明的洗涤剂组合物中的螯合剂是乙二胺-N,N′-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属，碱土金属，铵，或其取代的铵盐，或它们的混合物。优选的EDDS化合物是其游离酸形式和它的钠盐和镁盐。优选的EDDS钠盐的实例包括Na2EDDS和Na4EDDS。优选的EDDS镁盐的实例包括MgEDDS和Mg2EDDS，按照本发明，最优选加入组合物者为镁盐。
其它可作为助洗剂体系的一部分而用于颗粒组合物的助洗剂材料包括无机材料，如碱金属碳酸盐，碳酸氢盐，硅酸盐，和有机材料，如有机膦酸盐，氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基多羧酸盐。
其它合适的水溶性有机盐是均或共聚酸或它们的盐，其中的多羧酸至少含有由不多于两个碳原子彼此相隔的二个羧基。这样的聚合物公开于GB-A-1,596,756。这种盐的实例是分子量为2000～5000的聚丙烯酸盐和它们与马来酸酐的共聚物，如分子量为20,000～70,000的共聚物，特别是分子量在40,000左右的共聚物。
清洗剂的助洗剂盐通常占组合物重量的10％～80％，而20％～70％为优选，最优选通常为重量的30％～60％。在颗粒状组合物中，助洗剂的总量优选是15％～60％重量，优选10～45％重量。消泡剂另一种任意成分是消泡剂，实例有聚硅氧烷和二氧化硅-聚硅氧烷混合物。聚硅氧烷可通常以烷基化的聚硅氧烷材料为代表，而二氧化硅通常以细粉的形式应用，实例有硅胶和干凝胶和各种类型的疏水性二氧化硅。这些材料可以以颗粒的形式掺入，其中消泡剂水溶性的或水中可分散的，基本上是非表面-活性的洗涤剂不透性载体中能有利释放。消泡剂还可以溶于或分散于液体载体中，并通过喷涂于一种或多种其它成分上得以应用。
一种优选的聚硅氧烷泡沫控制剂公开于Bartollota等的美国专利3,933,672中。其它特别有用的泡沫消除剂是可以自乳化的聚硅氧烷泡沫消除剂，见于德国专利申请DTOS 2,646,126，发表于1977年4月28日。这样的化合物的一个实例是DC-544，可从Dow Corning公司购得，它是一种硅氧烷和乙二醇的共聚物。特别优选的泡沫控制剂是含有硅油和2-烷基-链烷醇混合物的泡沫消除剂体系。合适的2-烷基-链烷醇是2-丁基-辛醇，它可以商品名lsofol 12R购得。
这样的消泡剂系统描述于未结案的欧洲专利申请N92870174.7中，提交日1992年11月10日。
未结案的欧洲专利申请N92201649.8描述了特别优选的聚硅氧烷泡沫控制剂。所述组合物可含有与烘制的无孔隙二氧化硅，如AerosilR组合使用的聚硅氧烷/二氧化硅混合物。
上述消泡剂一般以组合物重量的0.001％-2％进行应用，优选0.01％～1％重量。其它可以使用其它能够用于洗涤剂组合物的成分，例如污垢悬浮剂，污垢解脱剂，荧光增白剂，研磨剂，杀菌剂，晦暗抑制剂，着色剂，和/或包封的或非包封的香味剂。
特别合适的包封材料是水溶性胶囊，它由多糖和多羟基化合物基质组成，GB 1,464,616描述了这类化合物。
其它合适的水溶性包封材料包括糊精，它衍生自取代二羧酸的非胶化淀粉酸酯，如US 3,455,838中的描述。这些酸-酯糊精优选地由如下淀粉制得蜡质玉米，蜡质高粱，西米，木薯淀粉和马铃薯。所述包封材料的合适的例子包括National Starch生产的N-Lok。这种N-Lok包封材料由改性淀粉和葡萄糖组成。淀粉的改性是通过加入如辛基琥珀酸酐的单官能取代基团进行的。
适合于本发明的抗再沉积和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物，如甲基纤维素，羧甲基纤维素，和羟乙基纤维素，和多羧酸或其盐的均聚或共聚物。此种类型的聚合物包括前文提及的作为助洗剂的聚丙烯酸盐和马来酸酐-丙烯酸共聚物，还有马来酸酐与乙烯，甲基乙烯基醚、或甲基丙烯酸的聚合物，马来酸酐至少占共聚物摩尔数的20％。这些材料的一般用量为重量的0.5％～10％，更为优选的是0.75％～8％，最优选为组合物重量的1％～6％。
优选的荧光增白剂是阴离子型的，其实例是4,4′-双-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2′-二磺酸二钠，4,4′-双-(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪6-基氨基-芪-2:2′-二磺酸二钠，4,4′-双-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2:2′-二磺酸二钠，4,4″双-(2,4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪-2磺酸单钠，4,4′-双-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟乙氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2′-二磺酸二钠，4,4′-双-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)-芪-2,2′-二磺酸二钠，4,4′-双(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟乙氨基)-s-三嗪-6-基氨基)芪-2,2′-二磺酸二钠，2(芪基4″-(萘-1′,2′:4,5)-1,2,3-三唑-2″-磺酸钠和4,4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯。特别优选的增白剂是未结案的欧洲专利申请95201943.8中的特异性增白剂。
其它有用的聚合物是聚乙二醇，特别是分子量在1000～10000者，尤其是2000～8000者，最优选为4000左右。它们的用量是0.20％～5％重量，更优选是0.25％-2.5％重量。这些聚合物和前文所述多羧酸盐的均聚或共聚物将有助于改善白色度的保持，纤维灰分的沉积，和在过渡金属杂质存在的条件下对土渍，蛋白质和可氧化的污垢的清洁能力。
本发明有用的污垢解脱剂是常规的对苯二酸与乙二醇和/或丙二醇单元以各种排列方式形成的共聚物或三元聚合物。这种共聚物的例子公开于共同转让的US专利4116885和4711730以及欧洲专利申请0272033中。按照EP-A-0272033，一种特别优选的聚合物具有下式(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75这里PEG是-(OC2H4)O-,PO是(OC3H6O)且T是(PCOC6H4CO)。
改性的聚酯也是非常有用的，它是对苯二酸二甲酯，磺基间苯二酸二甲酯，乙二醇和1,2-丙二醇的无规共聚物，其端基主要由磺基苯甲酸酯组成，且乙二醇和/或丙二醇单酯是端基次要的组分。目标是得到两端均被磺基苯甲酸酯所封闭的聚合物，本文中“主要地”意思是指绝大多数所说的共聚物由磺基苯甲酸酯进行封端。但是，一些共聚物没有完全被封端，因而它们的端基可由乙二醇和/或1,2-丙二醇的单酯组成，于是“次要地”由这类基团构成。
此处所选择的聚酯含有按重量计约46％的对苯二酸二甲酯，按重量计约16％的1,2-丙二醇，按重量计约10％的乙二醇，按重量计约13％的磺基苯甲酸二甲酯和按重量计约15％的磺基间苯二酸，且分子量约为3000。EPA311342中详细地描述了这类聚酯和它们的制备方法。
本领域中已熟知自来水中的游离氯会很快使包含于洗涤剂组合物中的酶失活。因而在配方中使用约占组合物总重的超过0.1％的氯清除剂，如过硼酸盐，硫酸铵，亚硫酸钠，和聚亚乙基亚胺会在整个洗涤过程中提高淀粉酶的稳定性。欧洲专利申请92870018.6中描述了含有氯清除剂的组合物，提交日1992年1月31日。柔软剂按照本发明，织物柔软剂亦可包含于衣物洗涤剂组合物中，它们可以是无机或有机类型。无机柔软剂以GB-A-1400 898和USP5,019,292中公开的土粘土作为实例，有机柔软剂则包括GB-A1 514 276和EP-B0 011 340中公开的水不溶性叔胺，EP-B-0 026 527和EP-B-0 026 528中公开的它们与单C12-C14季铵盐的混合物，和EP-B-0 242 919中公开的双长链酰胺。织物柔软剂体系的其它有用的有机成分包括EP-A-0 299 575和0 313 146中公开的高分子量聚环氧乙烷材料。
无论材料是喷雾干燥还是混合干燥，绿土粘土的含量通常是按重量计的2％-20％，更为优选是5～15％。有机的织物柔软剂如水不溶的叔胺或二长链酰胺材料的加入量是按重量计的0.5～5％，通常是按重量计的1％～3％，而高分子量聚环氧乙烷材料和水溶性阳离子材料的加入量是0.1％～2％，通常是按重量计的0.15％～1.5％。这些材料一般是加入组合物的喷雾干燥部分中，虽然在一些情况下，将它们作为干燥混合颗粒加入或作为熔融液体喷涂于组合物的其它固体成分上会更加方便。染料转移抑制本发明的洗涤剂组合物还可以含有抑制染料转移的化合物，它用于抑制在包含有色织物的织物洗涤操作中所碰到的溶解和悬浮的染料从一种织物转移至另一种织物上。聚合的染料转移抑制剂按照本发明，洗涤剂组合物中还可以含有按重量计的0.0001％～10％，优选为0.01％～2％，更优选为0.05％～1％的聚合染料转移抑制剂。向洗涤剂组合物中加入所述聚合染料转移抑制剂的目的是防止染料从有色织物转移至与之同时清洗的织物上。洗涤时，在染料有机会同其它物品结合前，这些聚合物具有络合和吸附这些从染色织物上洗掉的短效染料的能力。
特别适合的聚合染料转移抑制剂是聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。
按本发明，加入这种聚合物也增强酶的性能。a)聚胺N-氧化物聚合物适用的聚胺N-氧化物聚合物含有如下式所示的单元

其中，P是一个可聚合的单元，R-N-O基团可连接于其上，或R-N-O基团形成该可聚单元的一部分，或上述两种情形的组合。
A是NC，

x是0或1；R是脂肪族的，乙氧基化的脂肪族的，芳香族的，杂环的或脂环基团，或它们的任何组合，并且N-O基团中的N可连接于其上或者其中N-O基团的氮是这些基团的一部分。
N-O基团可由下列通式表示

其中，R1,R2和R3是脂肪族基团，芳族的，杂环或脂环基团或它们的组合，x或/和y或/和z是0或1，且N-O基团中的N可连接于其上或N-O基团中的N形成这些基团的一部分。
N-O基团可以是可聚合单元(P)的一部分或可连接于聚合骨架上或者是这两种情形的组合。
适合的聚胺N-氧化物，其中N-O基团形成可聚合单元的一部分，包括R选自脂族的，芳族的，脂环的或杂环基团的聚胺N-氧化物。
一类所述的聚胺N-氧化物包括其中N-O基团中的N形成R基团的一部分的一组聚胺N-氧化物。优选的聚胺N-氧化物中，R是杂环基团，例如吡啶，吡咯，咪唑，吡咯烷，哌啶，喹啉，吖啶和它们的衍生物。
另一类所述聚胺N-氧化物包括其中N-O基团中的N连接在R基团上的一组聚胺N-氧化物。
其它合适的聚胺N-氧化物是N-O基团连接在可聚合单元之上的聚胺氧化物。
优选的此类聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中，R是芳族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团中的N是所述R基的一部分。
这些类化合物的实例是聚胺氧化物，其中R为杂环化合物如吡啶，吡咯，咪唑和它们的衍生物。
另一类优选的聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺氧化物，其中R是芳族、杂环或脂环基，其中N-O官能团中的N连接于所述R基团上。
这些类的化合物的例子是聚胺氧化物，其中R基可以为芳族基团例如苯基。
只要所形成的胺氧化物聚合物是水溶性的并具有染料转移抑制性质，任何聚合物骨架均可应用。适合的聚合骨架的实例是聚乙烯，聚亚烷基，聚酯，聚醚，聚酰胺，聚酰亚胺，聚丙烯酸酯和它们的混合物。
本发明中的胺N-氧化物聚合物通常具有胺与胺N-氧化物的比例是10∶1～1∶1000000。然而聚胺氧化物聚合物中氧化胺基团的量可以通过适当的共聚和适当程度的N-氧化而有所改变。胺与胺N-氧化物的优选比例是2∶3～1∶1000000。更优选的是1∶4～1∶1000000，最优选的是1∶7～1∶1000000。本发明中的聚合物实际上包括无规或嵌段共聚物，其中，一个单体是胺N-氧化物，另一个单体可以是也可以不是胺N-氧化物。聚胺N-氧化物的胺氧化物单元的PKa＜10，优选为PKa＜7，更优选为PKa＜6。聚胺氧化物几乎可以以任何程度的聚合来获得。只要该材料具有所希望的水溶性和染料悬浮力，聚合度则不是严格的。
通常，平均分子量在500～1,000,000范围内，优选的是1,000～50,000，更优选的是2,000～30,000，最优选的是3,000～20,000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物应用于本发明的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮聚合物所具的平均分子量是5,000～1,000,000，优选的是5,000～200,000。
按照本发明，特别优选的用于洗涤剂组合物的聚合物包括选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所述聚合物具有的平均分子量范围是5,000～50,000，更优选的是8,000～30,000，最优选的是10,000～20,000。
平均分子量范围是通过光散射确定的，该方法由Barth H.G和MaysJ.W描述于化学分析，第113卷“聚合物特征的现代方法”。
特别优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物所具有的平均分子量范围是5,000～50,000；更优选的是8,000～30,000；最优选的是10,000～20,000。
特征在于具有所述平均分子量范围的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物可提供优异的染料转移抑制性能，但不会对与它们配制的洗涤剂组合物的清洁能力产生负面影响。
本发明的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物所具有的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比是1～0.2，更优选的是0.8～0.3，最优选的是0.6～0.4。c)聚乙烯基吡咯烷酮本发明的洗涤剂组合物还可以应用平均分子量约为2,500～400,000，优选约为5,000～200,000，更优选约为5,000～50,000，最优选约为5,000～15,000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。适合的聚乙烯基吡咯烷酮可购自ISP公司，纽约，NY和蒙特利尔，加拿大，商品名为PVP-15(粘度分子量是10,000),PVP K-30(平均分子量是40,000)，PVP K-60(平均分子量是160,000)，和PVP K-90(平均分子量是360,000)。其它可购自BASF公司的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12；洗涤剂领域的技术人员是知道的聚乙烯基吡咯烷酮(例子见于EP-A-262,897和EP-A-256,696)。d)聚乙烯基噁唑烷酮本发明的洗涤剂组合物还可以使用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合的染料转移抑制剂，所述聚乙烯基噁唑烷酮具有的平均分子量约是2,500～400,000，优选约是5,000～200,000，更优选是约5,000～50,000，且最优选是约5,000-15,000。e)聚乙烯基咪唑本发明的洗涤剂组合物还可以使用聚乙烯基咪唑作为聚合的染料转移抑制剂。所述聚乙烯基咪唑所具有的平均分子量约是2,500～400,000，优选约是5,000～200,000，更优选约是5,000～50,000，最优选约是5,000～15,000。f)交联聚合物交联聚合物是骨架在一定程度上相互连接的聚合物，这些连接可以是物理性质的或化学性质的，可能是通过骨架或支链上的活性基团完成的；在聚合物科技杂志，22卷，1035-1039中已对交联聚合物进行了描述。
在一个实施例中，所制造的交联聚合物形成刚性的三维结构，可将染料捕集于三维结构所形成的孔隙中。在另一个实施例中，交联聚合物通过溶胀来捕集染料。
这样的交联聚合物描述于未结案的专利申请94870213.9中。洗涤方法本发明的组合物基本上可以用于任何洗涤或清洁方法中，包括浸渍法，预处理法和带有漂洗步骤的方法，后者可以加入单独的漂洗辅助组合物。
此处所描述的方法包括以通常的方式以及下文所示的方式使织物与洗衣溶液相接触。
本发明的过程可在洗涤过程中得到方便的实施。该洗涤方法优选地在5℃～95℃进行，特别是在10～60℃。处理溶液的优选pH值是7～11。通常，在欧洲和美国的洗涤条件下，每升中应加入的洗涤剂组合物的量分别是4～10g和1～2g。
一种优选的机器餐具清洗法包括用机器餐具清洗或漂洗组合物的水溶液处理被污垢的物品。机用餐具清洗组合物的常规有效量是将8～60g产品溶解或分散于3～10升洗涤体积中。
对于手工餐具清洗法，带污垢的碟子与有效量的餐具清洗组合物相接触，通常为0.5～20g(每处理25个碟子)。优选的手工的餐具清洗法包括在碟子的表面使用浓缩溶液或将碟子浸泡于洗涤剂组合物的大体积稀溶液中。
本发明的组合物还可以配制成为硬质表面清洁剂组合物。
以下的实例是本发明组合物的示例，但不意味着限制或是另外定义本发明的范围。
在洗涤剂组合物中，除本发明中的脂解酶外，酶的含量是以纯酶占总组合物重量表示的，简写的组分名称具有如下意义LAS直链C12烷基苯磺酸钠TAS牛油烷基硫酸钠XYAS:C1X-C1Y烷基硫酸钠SAS:C12-C14仲(2,3)烷基硫酸盐，以钠盐形式AEC烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂，式C12乙氧基(2)羧酸盐SS式2-丁基辛酸的仲皂表面活性剂25EY主要为C12-C15直链伯醇与平均为Y摩尔环氧乙烷缩合45EY主要为C12-C15直链伯醇与平均为Y摩尔环氧乙烷缩合XYEZS每摩尔C1X-C1Y烷基硫酸钠与平均Z摩尔环氧乙烷缩合非离子型C13-C15混合的乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇，乙氧基化平均度3.8，丙氧基化平均度4.5，商品名Plurafac LF404,BASF Gmbh公司销售CFAA:C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA:C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺硅酸盐无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比=2.0)NaSKS-6式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐碳酸盐无水碳酸钠偏硅酸盐偏硅酸钠(SiO2∶Na2O比=2.0)磷酸盐或STPP三聚磷酸钠MA/AA∶1∶4马来酸/丙烯酸的共聚物，平均分子量是约80,000PA30平均分子量约为8,000的聚丙烯酸三元聚合物平均分子量约7,000的三元共聚物，包括丙烯酸∶马来酸∶乙基丙烯酸单体单元的重量比是60∶20∶20480N:3∶7丙烯酸/甲基丙烯酸无规共聚物，平均分子量约3,500聚丙烯酸盐平均分子量为8,000的聚丙烯酸盐均聚物，商品名PA30,BASF GmbH公司销售沸石A水合硅铝酸钠，分子式Na12(AlO2SiO2)12-27H2O，主要粒度为1～10微米柠檬酸盐二水合柠檬酸三钠柠檬酸柠檬酸过硼酸盐脱水过硼酸钠一水合物漂白剂，经验式为NaBO2·H2O2PB4脱水过硼酸钠四水合物过碳酸盐无水过碳酸钠漂白剂，经验式为2Na2CO3·3H2O2TAED四乙酰基乙二胺NOBS壬酰氧苯-磺酸盐NACA-OBS∶N-壬酰-6-氨基己酸苯酚磺酸酯石蜡石蜡油，商品名Winog70,Wintershall公司销售果胶酶溶果胶酶，商品名Pectinex,Novo Nordisk A/S销售木聚糖酶木聚糖解酶，商品名Pulpzyme HB或SP431，由NovoNordisk A/S销售；或商品名为Lyxasan，由Gist-Brocades销售；或商品名Optipulp或Xylanase，由Solvay销售蛋白酶蛋白水解酶，商品名Savinase,Alcalase,Durazym，由NovoNordisk A/S销售；商品名Maxacal,Maxapem,Gist-Brocades销售和专利WO91/06637和/或WO95/10591和/或EP251446中描述的蛋白酶淀粉酶淀粉水解酶，商品名Purafact Ox AmR,WO94/18314中描述，Genencor销售；商品名Termamyl,Fungamyl和Duramyl，均可购自Novo Nordisk A/S和WO95/26397中描述的那些。特异性脂解酶商品名为Lipolase Ultra的脂解酶，Novo Nordisk A/S销售第二种脂解酶商品名为Lipolase的脂解酶，Novo Nordisk A/S销售过氧化物酶过氧化物酶纤维素酶纤维素酶，商品名为Garezyme或Celluzyme,Novo NordiskA/S销售CMC羧甲基纤维素钠HEDP∶1,1-羟基乙烷二膦酸DETPMP二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，商品名Dequest 2060,Monsanto销售PAAC五胺乙酸钴(Ⅲ)盐BzP过氧化苯甲酰PVP聚乙烯基吡咯烷酮聚合物PVNO聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物LSD∶C16-C18二甲基胺氧化物，C12-C18烷基乙氧基硫酸盐，乙氧基化度1～5；和C13-C15乙氧基化醇12或30，商品名分别为Lutensol A012和Lutensol A030,BASF GmbH公司销售SRP磺化的聚-乙氧基/丙氧基端封的酯低聚物和/或短嵌段共聚物，由对苯二酸二甲酯，1,2-丙二醇，甲基封闭的PEG或磺基乙氧基化物合成EDDS乙二胺-N,N′-二琥珀酸，以钠盐形式存在的[S,S]异构体颗粒状抑泡剂12％聚硅氧烷/二氧化硅，18％十八烷醇，70％颗粒状淀粉SCS枯烯磺酸钠硫酸盐无水硫酸钠HMWPEO高分子量聚环氧乙烷PGMS商品名为Radiasurf248的聚甘油单硬脂酸酯TAE25牛脂醇乙氧基化物(25)PEG(-6)聚乙二醇(分子量600)BTA苯并三唑硝酸铋硝酸铋盐NaDCC二氯异氰脲酸钠KOH氢氧化钾的100％活性溶液pH:20℃，于1％的蒸馏水溶液中测定实施例Ⅰ按照本发明，颗粒状织物清洁组合物可按如下方法制备。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ VLAS 22.0 22.0 22.0 22.022.0磷酸盐 23.0 23.0 23.0 23.023.0碳酸盐 23.0 23.0 23.0 23.023.0硅酸盐 14.0 14.0 14.0 14.014.0沸石A8.28.28.2 8.2 8.2DETPMP 0.40.40.4 0.4 0.4硫酸钠 5.55.55.5 5.5 5.5淀粉酶 0.005- 0.01 - 0.02蛋白酶 0.01 0.020.01 0.005 -果胶酶 0.02 - - --木聚糖酶 - - 0.01 0.02 -特异性脂解酶0.005 0.010.0020.0050.003第二种脂解酶0.004 0.010.0020.0080.005纤维素酶0.001- - 0.001 -水和次要成分高达100％实施例2制备如下的按照本发明的颗粒状织物清洗组合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ VLAS 12.012.0 12.012.0 12.0沸石A 26.026.0 26.026.0 26.0SS 4.0 4.04.0 4.04.0SAS 5.0 5.05.0 5.05.0柠檬酸盐 5.0 5.05.0 5.05.0硫酸盐 17.017.0 17.028.0 17.0过硼酸盐16.016.0 16.0 -16.0TAED 5.0 - - - 5.0NOBS - 3.0 -- -NACA-OBS - - 4.0 - 2.5蛋白酶 0.060.03 0.02 0.080.05特异性脂解酶0.004 0.0050.0080.010 0.002第二种脂解酶0.003 0.0100.0060.010 0.004淀粉酶 0.01 - 0.01 - 0.005水和次要成分高达100％实施例3制备如下的本发明中的特别是用于有色织物洗涤的粒状织物清洁组合物。
ⅠⅡ ⅢLAS 11.4 10.7 -TAS 1.82.4 -TFAA - - 4.045AS3.03.1 10.045E74.04.0 -25E3S- - 3.068E11.81.8 -25E5 - - 8.0柠檬酸盐14.0 15.0 7.0碳酸盐 - - 10柠檬酸 3.02.5 3.0沸石A 32.5 32.1 25.0Na-SKS-6 - - 9.0MA/AA 5.05.0 5.0DETPMP 1.00.2 0.8蛋白酶 0.02 0.02 0.01特异性脂解酶0.002 0.0080.002第二种脂解酶0.003 0.0060.003淀粉酶 0.01- -硅酸盐 2.02.5 -硫酸盐 3.55.23.0PVP0.30.5 -聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/乙烯基- - 0.2咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物过硼酸盐 0.51.0 -过氧化物酶 0.01 0.01-苯酚磺酸盐 0.10.2 -水/次要成分高达100％实施例4制备如下的本发明的粒状织物清洗组合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ ⅣLAS 6.5 8.09.08.025AE3S - - 1.01.0AS 15.018.0 7.57.023E6.5 - - 2.03.0沸石A 26.022.0 24.0 28.0次氮基乙酸钠5.0 5.0 - -PVP 0.5 0.7 - -NOBS - - 3.0 -DTPA - - 0.3 -过硼酸盐0.5 1.02.01.0硼酸4.0 - - -苯酚磺酸盐 0.1 0.2 - -PEG - - 1.01.0聚丙烯酸盐 - - 3.03.0蛋白酶 0.060.02 0.02 0.01硅酸盐 5.0 5.01.01.0碳酸盐15.0 15.015.0 30.0过氧化物酶0.10.1 - -果胶酶0.02-- -纤维素酶 0.005 0.0020.0005 0.002特异性脂解酶 0.001 0.0005 0.001 0.001第二种脂解酶 0.001 0.0005 0.001 0.0005淀粉酶0.01 0.01 0.01 -SRP- - 0.2 0.2硫酸盐 - - 19.56.5水/次要成分高达100％实施例5制备如下的本发明的粒状织物清洗组合物。LAS - 8.0TAS - 2.045AS 8.0 -25E3S2.00.525E5 3.05.025E3 3.0 -TFAA 2.5 -椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵- 1.0沸石A17.0 15.0NaSKS-6 12.0 10.0柠檬酸 3.02.0碳酸盐 7.08.0MA/AA5.01.0CMC 0.40.4聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/乙烯基 0.2 -咪唑和乙烯基吡咯烷酮共聚物蛋白酶 0.05 0.03特异性脂解酶0.0020.004第二种脂解酶0.0020.003纤维素酶0.0010.001淀粉酶 0.01 0.006TAED6.0 3.0过碳酸盐22.0 20.0NACA-OBS - 3.0EDDS0.3 0.2粒状消泡剂 3.5 3.0水/次要成分(硫酸盐)高达100％实施例6制备如下的本发明的可在“洗涤过程中提供柔软性能”的粒状织物清洗组合物。
Ⅰ Ⅱ45AS - 10.0LAS 7.6 -68AS 1.3 -45E7 4.0 -25E3 - 5.0椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵1.41.0柠檬酸盐 5.03.0Na-SKS-6 - 10.0沸石A 15.0 12.0MA/AA 4.04.0DETPMP0.40.4过硼酸盐 15.0-过碳酸盐 - 14.0TAED 5.05.0NACA-OBS - 2.0绿土粘土 10.0 10.0HMWPEO -0.1蛋白酶 0.02 0.01特异性脂解酶 0.00050.01第二种脂解酶 0.00100.01淀粉酶 0.03 0.005纤维素酶 0.001 -硅酸盐 3.0 5.0碳酸盐 10.0 10.0粒状消泡剂 1.0 4.0CMC0.2 0.1水/次要成分(硫酸盐)高达100％实施例7制备如下的本发明的适于对污染织物进行预处理和用于洗衣机的洗涤方法的重垢液体织物清洗组合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ24AS 20.020.0 20.020.0 20.0SS 5.0 5.05.0 5.0 5.0柠檬酸盐 1.0 1.01.0 1.0 1.012E313.013.0 13.013.0 13.0单乙醇胺 2.5 2.52.5 2.5 2.5蛋白酶 0.005 0.03 0.020.04 0.01特异性脂解酶 0.008 0.01 0.007 0.0005 0.004第二种脂解酶 0.006 0.01 0.005 0.0010 0.010淀粉酶 0.005 0.005 0.001 0.01 0.004纤维素酶 0.04 - 0.01 --果胶酶 0.020.02- --水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1)高达100％实施例8制备如下的本发明的重垢液体织物清洗组合物。
Ⅰ Ⅱ ⅢⅣ酸形式的LAS - -25.0-C12-14烯基琥珀酸3.0 8.0 10.0-柠檬酸 10.015.0 2.02.025AS酸形式 8.0 8.0- 15.025AE3S酸形式 - 3.0- 4.025AE7- 8.0- 6.025AE3 8.0 -4.0 -CFAA - -4.06.0DETPMP 0.2 -1.01.0脂肪酸 - - - 10.0油酸1.8 -1.0 -乙醇4.0 4.0 6.02.0丙二醇 2.0 2.0 6.010.0蛋白酶 0.020.02 0.02 0.01特异性脂解酶0.005 0.01 0.005 0.002第二种脂解酶0.005 0.01 0.005 0.002淀粉酶 0.005 0.01 - -椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵- -3.0 -SRP - -0.20.2绿土粘土 - -5.0 -PVP 1.0 2.0- -过硼酸盐 - 1.0- -苯酚磺酸盐- 0.2- -过氧化物酶- 0.01 - -NaOH高达pH7.5水/次要成分高达100％实施例9制备如下的本发明的重垢液体织物清洗组合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ单乙醇胺 1.01.10.7C12HLAS- - 9.6C25AE2.5S 19.0 19.0 13.8丙二醇6.26.34.923E9 2.02.02.2甲苯磺酸钠2.52.81.5NaOH 3.43.16.6多羟基脂肪酸酰胺 3.53.5 -柠檬酸3.03.07.1脂肪酸2.02.0 -特异性脂解酶 0.004 0.01 0.01第二种脂解酶 0.010 0.01 0.005硼砂 2.52.52.2乙醇 3.43.41.9SRP 0.20.10.3E15-18乙氧基化四亚乙基五胺1.21.31.2甘油 - - 3.0水和次要成分高达100％实施例10制备如下的本发明的含有漂白剂的非水织物清洗组合物。C12-15烷基醚(EO=3)硫酸钠 14.0CFAA 8.0C12-14乙氧基化醇(EO=5)14.0N-丁氧基丙氧基丙醇 20.0香料 0.7拔顶棕榈仁脂肪酸钠盐5.7柠檬酸三钠 1.9过碳酸钠9.4碳酸钠 7.5羟乙基二膦酸钠 1.7[4-[N-壬酰-6-氨基己酰氧]苯磺酸钙4.7增白剂 0.2硅油DB-10 0.5特异性脂解酶0.005第二种脂解酶0.005淀粉酶 0.05蛋白酶 0.01纤维素酶0.001次要成分高达100％实施例11制备如下本发明的漂洗时添加的织物柔软剂组合物(按重量份数)。活性柔软剂 24.5PGMS 1.5烷基硫酸盐 3.5TAE25 1.5特异性脂解酶 0.001第二种脂解酶 0.001纤维素酶 0.001HCL0.12抗泡沫剂 0.019蓝色染料 80ppmCaCl20.35香料 0.90实施例12制备如下的本发明的合成洗涤剂条织物清洗组合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅱ ⅣC12-16烷基硫酸钠 10.010.0 10.0 10.0CFAA5.0 5.05.05.0C11-13烷基苯磺酸钠 10.010.0 10.0 10.0碳酸钠 25.025.0 25.0 25.0焦磷酸钠7.0 7.07.07.0三聚磷酸钠 7.0 7.07.07.0沸石A 5.0 5.05.05.0羧甲基纤维素0.2 0.20.20.2聚丙烯酸盐(MW1400) 0.2 0.20.20.2椰子单乙醇酰胺 5.0 5.05.05.0特异性脂解酶0.010 0.01 0.005 0.001第二种脂解酶0.008 0.01 0.008 0.003蛋白酶 0.3 - 0.50.05增白剂，香料0.2 0.20.20.2CaSO41.0 1.01.01.0MgSO41.0 1.01.01.0水 4.0 4.04.04.0填料*平衡至100％*可选自方便的原料如CaCO3，滑石，粘土(高岭土，绿土)，硅酸钠等。实施例13制备本发明的致密的高密度(0.96千克/升)餐具清洗剂组合物Ⅰ至Ⅵ。
ⅠⅡ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥSTPP - - 46.0 35.00 - -柠檬酸盐 32.95 17.05 - - 17.05 25.00碳酸盐 -17.50 - 18.0 15.00 25.00硅酸盐 33.00 14.81 20.36 14.81 14.81 -偏硅酸盐 -2.50 2.50- - -过碳酸盐 1.94 9.74 7.79 14.28 9.74 6.70PB48.56- - - - -烷基硫酸盐 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00非离子型 1.50 2.00 1.50 1.50 2.00 2.60TAED 4.78- 2.39- 2.00 4.00NOBS -4.00- - - 4.00NACA-OBS - - 2.50- - -HEDP 0.83 1.00 0.46- 0.83-DETPMP 0.65 0.65- - - -PAAC - - - 0.20- -BzP - - - 4.44- -石蜡 0.50 0.50 0.50 0.50- 0.20蛋白酶 0.075 0.05 0.10 0.10 0.08 0.01特异性脂解酶 0.0005 0.001 0.001 0.005 0.0004 0.001第二种脂解酶 0.001 0.002 0.001 0.004 0.0010 0.002淀粉酶 0.01 0.005 - 0.015 - 0.0025BTA0.30 0.30 0.30 0.30- -硝酸铋 -0.30- - - -PA30 4.02 - - - - -三元共聚物 - - - 4.00- -480N -6.00 2.77 -6.67-硫酸盐 5.00 17.00 3.00 -23.00 1.00LSD - -2.50 - - 10.0pH(1％溶液)10.80 11.00 10.90 10.80 10.90 9.60次要成分和水高达100％实施例14制备下述堆密度(1.02kg/l)的粒状餐具清洗剂组合物例Ⅰ～ⅣⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ ⅥSTPP 30.00 30.00 30.00 27.90 30.0 26.70碳酸盐 30.50 30.50 25.023.00 25.0 2.80硅酸盐 7.407.407.4012.00 8.00 20.34过硼酸盐 4.404.404.40 - 4.40 -NaDCC - - - 2.00 -1.50烷基硫酸盐 1.0 1.0 1.0 2.0 2.0 1.5非离子型 0.750.750.751.901.20 0.50TAED 1.001.00 - - 1.00 -PAAC- - 0.004---BzP - 1.40 - ---石蜡 0.250.250.25 ---蛋白酶 0.050.050.05 - 0.1 -特异性脂解酶 0.005 0.001 0.001 0.0005 0.0008 0.001第二种脂解酶 0.010 0.002 0.002 0.0005 0.0008 0.002淀粉酶 0.003- 0.01 - 0.01 0.015BTA0.15 - 0.15 ---硫酸盐 18.018.020.021.012.0 -LSD - - 5.0 - 10.0 -pH(1％溶液)10.80 10.80 10.80 10.70 10.70 12.30次要成分和水高达100％实施例15制备本发明的下述25g重清洗剂组合物片剂通过在13KN/cm2的压力下，用标准12头旋转压型机挤压粒状餐具清洗剂组合物制备。
Ⅰ Ⅱ ⅢSTPP - 48.8047.50柠檬酸盐26.40--碳酸盐- 5.00 -硅酸盐 26.40 14.8025.00蛋白酶 0.030.0750.01特异性脂解酶0.005 0.0010.0005第二种脂解酶0.010 0.0020.0005淀粉酶 0.010.0050.001过硼酸盐1.567.79 -PB4 6.92 - 11.40烷基硫酸盐 2.003.00 2.00非离子型1.202.00 1.10TAED4.332.39 0.80HEDP0.67 --DETPMP 0.65 --石蜡0.420.50 -BTA 0.240.30 -PA303.2 --LSD 10.0 --硫酸盐 10.010.5 3.20pH(1％溶液) 10.60 10.6011.00次要成分和水至100％实施例16制备以下本发明的密度为1.40千克/升的液体餐具清洗剂组合物Ⅰ～Ⅱ。
Ⅰ ⅡSTPP 33.3020.00碳酸盐2.70 2.00硅酸盐 - 4.40NaDCC 1.101.15烷基硫酸盐 3.001.50非离子型 2.501.00石蜡 2.20 -蛋白酶 0.030.02特异性脂解酶 0.005 0.0025第二种脂解酶 0.005 0.0018480N 0.504.00KOH - 6.00LSD2.0 -硫酸盐 1.60 -pH(1％溶液)9.1010.00次要成分和水至100％实施例17按本发明，制备下述液体硬质表面清洁组合物。
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ特异性脂解酶 0.010.002 0.005 0.020.001 0.005第二种脂解酶 0.008 0.005 0.005 0.025 0.001 0.010蛋白酶0.050.010.020.030.005 0.005EDTA*- - 2.902.90 - -柠檬酸钠 - -- - 2.902.90C12烷基苯磺酸钠 1.95 - 1.95 - 1.95 -NiEO9 1.502.001.502.001.502.00C12烷基硫酸钠 - 2.20 - 2.20 - 2.20C12(乙氧基)硫酸钠**- 2.20 - 2.20 - 2.20C12二甲基胺氧化物 - 0.50 - 0.50 - 0.50SCS 1.30 - 1.30 - 1.30 -己基卡必醇**6.306.306.306.306.306.30水和次要成分至100％*乙二胺二乙酸四钠**二乙二醇单己醚***所有配方调至pH为7实施例18按照本发明，制备下述喷射型组合物，用以清洁硬质表面和去除家庭霉斑。
Ⅰ淀粉酶 0.01特异性脂解酶0.01第二种脂解酶0.015蛋白酶 0.01辛基硫酸钠 2.00十二烷基硫酸钠 4.00NiEO9 2.00氢氧化钠0.80硅酸钠 0.04香料0.35水/次要成分高达100％
权利要求
1．一种洗涤剂组合物，其含有一种特异性脂解酶和至少第二种脂解酶，当在相同水解活性条件下进行比较，即每升洗涤溶液中相同量的LU时，前一种特异性脂解酶提供了比Lipolase酶显著改善的白度保持性能。
2．一种如权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述的第二种脂解酶选自脂肪酶，角质酶，酯酶，和／或磷脂酶。
3．一种如权利要求1-2的洗涤剂组合物，其中所述第二种脂解酶是一种脂肪酶，它选自由微生物荧光假单胞菌IAM 1057产生的与脂肪酶抗体有阳性免疫学交叉反应的脂肪酶、由类产碱假单胞菌产生的野生型脂肪酶及其变体M21X和M21L、由胎毛腐植菌株DSM 4106产生的天然脂肪酶或者角质酶或角质酶变体。
4．一种如权利要求3的洗涤剂组合物，其中所述第二种脂解酶是一种脂肪酶，优选是自胎毛腐植菌株DSM 4106得到的天然脂肪酶。
5．前述任一权利要求的一种洗涤剂组合物，其中所述特异性脂解酶在每升清洗溶液中存在的量是50LU-8500LU。
6．前述任一权利要求的一种洗涤剂组合物，其中所述特异性脂解酶是由胎毛腐植菌和Thermomyces lanuginosus所产生的天然型脂解酶的变体，或者通过克隆和在一种宿主有机体中表达编码所述变体的基因而产生的天然型脂解酶变体。
7．一种如权利要求6的洗涤剂组合物，其中所述特异性脂解酶是来自胎毛腐植菌株DSM 4106的天然脂肪酶的变体。
8．一种如权利要求7的洗涤剂组合物，其含有来自胎毛腐植菌的天然脂肪酶的脂解酶变体D96L。
9．一种如前述任一权利要求的洗涤剂组合物，其中含有的所述第二种脂解酶的脂解活性比例是特异性脂解酶与第二种脂解酶的脂解活性比是1∶5—5∶1，优选为1∶3—3∶1。
10．一种如前述任一权利要求的洗涤剂组合物，它还含有一种或多种成分，它们选自阴离子，非离子，阳离子，两性和两性离子表面活性剂，漂白体系，助洗剂化合物，消泡剂，污垢悬浮和抗再沉积剂，绿土粘土，污垢解脱聚合物，钙皂分散剂等。
11．一种如前述任一权利要求的洗涤剂组合物，它还含有提供清洁性能和/或织物护理作用的其它酶。
12．一种洗涤剂添加剂，其含有一种特异性脂解酶和至少第二种脂解酶，当在相同水解活性条件下进行比较，即每升洗涤溶液中相同量的LU时，前一种特异性脂解酶提供了比Lipolase酶显著改善的白色度保持性能。
13．权利要求1-11的洗涤剂组合物用于硬质表面清洁和/或手工和机器清洗餐具和/或手工和机器洗衣。
全文摘要
本发明涉及洗涤剂组合物,它含有一种特异性的脂解酶和至少第二种脂解酶。这样的组合物提供了改善了的综合去污性能:减少油脂/油腻物质在织物、餐具和硬质表面的再沉积,从而改善白度的保持,洁净,减少结斑和/或者成膜以及污渍的去除性能。
文档编号C11D3/386GK1224454SQ96180379
公开日1999年7月28日 申请日期1996年5月15日 优先权日1996年5月15日
发明者A·C·贝克, C·卡斯图里 申请人:普罗格特-甘布尔公司