专利名称：稳定的漂白组合物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及包括含有稳定剂的活性释放氧(过氧)化合物和无磷的漂白组合物，其中当该组合物被用作在漂白过程中的水溶液时，该稳定剂使得有可能控制漂白作用。该稳定剂也提供了产品的良好的储藏稳定性。该漂白组合物也用作洗涤剂组合物的组分。
用于漂白目的的过氧化合物的应用是本技术领域中熟知的。所谓过氧化合物指的是过氧化氢或任何其他的加成化合物，其包括无机过水合物盐如过硼酸盐和过碳酸盐，或有机过氧酸。过硼酸盐作为用于例如洗衣和自动餐具洗涤中的洗涤剂组合物的组分是熟知的。过氧化氢通常用作例如在织物和纸浆漂白法中的漂白剂。
在所涉及的漂白过程中，最好是在整个过程中漂白剂以控制的方式被释放。
为使过氧化合物的快速分解达到最小程度的稳定剂的使用在过氧漂白技术中得到很好地证实，因为，与引起漂白作用的过氧化合物的正常自动分解相比较，其中，通过过氧化合物的如此快速的分解而释放的氧通常不具有漂白作用，实际上，过氧化合物的快速分解可能是有害的。例如，在强碱性过氧化溶液中的纤维素性物质通过来自快速分解的氧被腐蚀，结果由于该物质而降低了强度。对于当今的洗衣和餐具洗涤条件而言，在碱性溶液中和在实践中所经受的较高温度条件下，稳定剂应该最好是有效的。该稳定剂也应该是与存在于洗涤剂或过氧化漂白溶液中的其他组分相容的。
众所周知的是，某些重金属离子可以催化过氧化漂白剂的分解，这种重金属离子不可避免地存在于洗衣和餐具洗涤过程的洗涤水溶液中，结果成为许多食品和/或物体污垢的组分。重金属离子通常也是木纸浆漂白法的水溶液的组分，该木纸浆往往吸收来自用于撕捏小木片和木纸浆的机器的那些离子。
重金属螯合剂已被使用，以便控制在用于漂白过程的水溶液过氧化溶液中的游离的重金属离子的含量，因此是通过防止重金属离子催化分解过氧化漂白剂而起到漂白稳定剂的作用。
曾经发现例如在洗涤剂产品中广泛用作漂白稳定剂的一种螯合剂是乙二胺四乙酸盐(EDTA)。然而，由于不能生物降解的这种螯合剂的环境持久性的关系，已经减慢了它的现在的使用。
有机膦酸盐和氨基亚烷基多(亚烷基膦酸盐)螯合剂作为漂白稳定剂(例如描述在美国专利3，860，391和4，239，643中)也是已知的。在纸浆和织物漂白法中以及在洗涤剂组合物中使用的膦酸盐螯合剂是已知的。然而，当今在这类方法中通常所使用的膦酸盐螯合剂也是不能生物降解的。
含磷化合物也已与在湖泊和河流中的不希望的过营养化作用相连联，并且这已导致例如使洗涤剂组合物中所使用的含磷助洗剂成分惊人的减少。
洗衣用洗涤剂组合物含有无磷螯合剂，即乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)已公开在EP-A-0267653中。这种公开指出，当将EDDS引入到这类洗涤剂组合物中时，它可有助于在洗衣过程中将食品、饮料和某些其他有机污垢从织物上除去。该公开也指出，EDDS可用来代替全部或部分的通常用于许多现存的洗涤剂产品中的膦酸盐螯合剂。该申请人已公开，当将EDDS用作洗涤剂组合物的组分时，它可有助于除去油脂污垢。EDDS分子具有两个手性中心。在EP-A-0267653中公开指出，EDDS的生物降解可认为是具有最快和最大范围降解的[S，S]异构体的特殊的旋光异构体。
该申请人现已证实了EDDS的生物降解的特殊的旋光异构体的性质，所述的[S，S]异构体是唯一完全可生物降解的旋光异构体，其在常规的污水处理过程的停留时间里基本上被完全分解。
意想不到的是，该申请人也公开以特殊的EDDS的形式使用含量的EDDS在含有某些重金属离子的水溶液中使用过氧化合物的稳定剂作用方面提供了极好的过氧化合物的重量比。在升高温度(＞60℃)下，这种稳定作用具有特殊的重要意义。令人惊奇的是，在相同的条件下，EDDS提供了比它的化学异构体EDTA好得多的漂白稳定作用。该申请人也发现，将EDDS引入到漂白组合物中提供了那种组合物的改进的储藏稳定剂。
EP-A-0267653指出，本文所描述的含有EDDS洗衣用洗涤剂组合物也可含有作为选择组分的漂白剂、漂白活性剂、漂白稳定剂等，在该文献中，没有特别公开过氧化合物。EP-A-0267653也提到了文献[由J.Majer，V.Springer和B.Kopecka公开在Chem.Zvesti.20(6)414-422(1966)(CAS摘要6511738f)中]。这篇文献给出了对于EDDS与重金属离子Fe3+、Cu2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Pb2+、和Cd2+的配合物的稳定常数，并给出了这些稳定常数与对于与EDAT的配合物的相应的稳定常数的比较。对于除Cu2+之外的每一种这些金属离子而言，EDDS配合物的稳定常数都比EDTA配合物的稳定常数低。实际上，对于Cu2+的稳定常数与EDTA配合物的稳定常数是相同的。因此，在升温下，EDDS是比EDTA更好的漂白稳定剂的申请人的这种发现是在这篇可用来说明事实的所公开的文献中更加意想不到的。
因此，本发明的目的是提供包括过氧化合物和无磷螯合剂的漂白组合物，在这种组合物中的EDDS在水溶液中，特别是在溶液的温度＞60℃的情况下显示了良好的漂白稳定性。
本发明的一方面是提供了一种漂白组合物，该组合物包括(a)过氧化合物，其选自过氧化氢和过氧化氢的加成化合物、有机过氧酸和其混合物;和(b)0.05%至2%(组合物重量)的乙二胺-N，N′-二琥珀酸，或碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或其取代的铵盐，或其混合物，其中所说的过氧化合物与所说的乙二胺-N，N′-二琥珀酸的重量比的范围为800∶1至10∶1。
优选的是，所说的过氧化合物与所说的乙二胺-N，N′-二琥珀酸的重比的范围为400∶1至20∶1，更优选的为200∶1至40∶1，且最优选为150∶1至50∶1。
过氧化合物存在的量优选为0.5到至60%，更优选为1%至40%，最优选为2%至25%(漂白组合物重量)。
本发明的漂白组合物可用于主要的任何漂白方法中。按照本发明，一方面是漂白方法将使用漂白组合物的水溶液的碱性溶液，对于所说的溶液具有优选的PH值的范围为7.5-12.5，更优选为9-12，最优选为9.5-11.5。
按照本发明，另一方面是，漂白方法将使用含有漂白制剂的酸性过氧化合物。该制剂通常用于漂白添加剂或家用/硬表面洗涤剂的应用中。这种酸性漂白剂一般具有PH值为0.5至6，优选为1至5。
优选的是，本发明的漂白方法至少部分地在温度高于60℃下进行。
本发明的漂白组合物的第一基本组分是过氧化合物。该过氧化合物可以是过氧化氢或过氧化氢的任何加成化合物或有机过氧酸，或其混合物。所谓过氧化氢的加成化合物指的是通过过氧化氢与第二种化学化合物(可为例如有机盐、尿素或有机羧酸盐)加成以便得到加成化合物而形成的化合物。过氧化氢的加成化合物的实例包括无机过水合物盐、过氧化氢与有机羧酸盐、尿素形成的化合物，以及过氧化氢被笼合的化合物。
无机过水合物盐的实例包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。该无机过水合物盐通常是碱金属盐。过氧化氢被笼合的盐描述在GB-A-1494953中。
过碳酸钠是包括在本发明的粒状漂白组合物中的优选的无机过水合物盐。这可以以一水合物或以实验式NaBO2·H2O2·3H2O的形式被引入。
本发明的漂白组合物和它们可被引入的任何组合物可具有主要的任何外观例如固体，其包括粉末、棒状和粒状，或流体，其包括液体、凝胶和糊状物。然而，当过氧化合物是过氧化氢时，漂白组合物通常将包括过氧化氢与EDDS在一起的浓缩溶液。当过氧化合物是无机过水合物盐时，该漂白组合物通常将是固体的，优选的实际上是粒状的。所说的无机过水合物盐可以以没有另外保护的晶状固体的形式包括在这类粒状组合物中。然而，对于某些过水合物盐来说，这类粒状组合物的优选方法是使用物质的涂层形式，所说的物质为在粒状产品中的过水合物盐提供较好的储藏稳定性。
过碳酸钠是包括在本发明的粒状漂白组合物中的非常优选的过水合物盐，它是具有相应于式2Na2CO3·3H2O2的加成化合物，并且它可以晶状固体的形式从市场上买到。最优选的是，过碳酸盐以涂层的形式被引入到这类组合物中。最优选的涂层物质包括碱金属的硫酸盐和碳酸盐的混合物。这种涂层以及涂层方法以前已描述在GB-1，466，799(1977年3月9日授予Interox)中。涂层物质的混合盐与过碳酸盐的重量比的范围为1∶200至1∶4，更优选的为1∶99至1∶9，最优选的为1∶49至1∶19。优选的是，混合盐是具有通式Na2SO4.n.Na2CO3的硫酸钠和碳酸钠的混合盐，在其式中，n为0.1至3，优选n为0.3至1.0，且最优选n为0.2至0.5。
另外适合的涂层物质是式为SiO2∶Na2O的硅酸钠，其重量比为1.6∶1至3.4∶1，优选2.8∶1，它是以水溶液的形式使用，以得到含量为过碳酸钠重量的2%至10%(通常为3%至5%)的硅酸盐固体。硅酸镁也可包括在涂层中。其他适合的涂层物质包括碱金属和碱土金属的硫酸盐和碳酸盐。
过一过硫酸钾是该组合物中特别有用的另一种无机过水合物盐。相应的有机过氧酸，即过一过硫酸也是有用的。
当使用本发明的漂白组合物的漂白方法至少部分进行在温度低于约60℃时，本发明的漂白组合物也最好含有更适合低温漂白的另外的漂白剂。这些漂白剂将包括例如过氧酸漂白剂前体(漂白活化剂)。然而，在本发明的漂白组合物中存在EDDS的主要优点在于过氧化合物的稳定作用，当用于高温(＞60℃)漂白方法时，在较低的溶液温度下，它仍然起有效的螯合剂的作用。因此，由EDDS提供的重金属离子的螯合作用也可稳定任何有机过氧酸漂白剂组分，该组分是在这些较低的溶液温度下以活性漂白剂的形式存在。
当将EDDS引入到含漂白剂的组合物时，它也提供了改进的储藏稳定性的特性。当含漂白剂的组合物以碱性洗涤剂组合物的形式，或以具有PH值为0.5至6的酸性制剂的形式配制时，特别能观察到这种改进的储藏稳定性的特性。对于酸性漂白制剂所达到的良好的储藏稳定性的特性是本技术领域中已知的特殊问题。
该过氧酸漂白剂前体多半含有一种或多种N-或O-酰基，上述的前体可选自各种类型的前体。适合种类的前体包括酐、酯、酰亚胺以及味唑和肟的酰化的衍生物，并且在这些种类的前体中有用的物质的实例描述在GB-A-1586789中。最优选种类的前体是酯，例如公开在GB-A-836988、864798、1147871和2143231中，和酰亚胺，例如公开在GB-A-855735和1246338中。
特别优选的前体化合物是下式的N，N，N′，N′四乙酰化的化合物
其中X可为0或1至6的整数。
实例包括其中X＝1的四乙酰甲二胺(TAMD)、X＝2的四乙酰乙二胺(TAED)和X＝6的四乙酰己二胺(TAHD)。这些化合物和类似化合物描述在GB-A-907356中。最优选的过氧酸漂白剂前体是TAED。
另一类优选的过氧酸漂白活化剂化合物是下述通式的酰胺取代的化合物
其中R1为含有约1至约14个碳原子的芳基或烷基，R2为含有约1至14个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚烷芳基，和R5为H或含有1至10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，及L可为主要的任何离去基团。优选R1含有约6至12个碳原子，R2优选含有约4至8个碳原子。R1可为直链或支链的烷基、取代的芳基或含有支链取代的烷芳基或两者都存在，其可来源于合成源或包括如牛脂肪的天然源，对于R2来说，类似结构的变化是允许的。取代可包括烷基、芳基、卤素、氮、硫和其他一般的取代基或有机化合物。R5优选H或甲基。R1和R5的总和不应含有大于18个碳原子。这类酰胺取代的漂白活化剂化合物描述在EP-A-0170386中。
其他过氧酸漂白剂前体化合物包括壬酰氧基苯磺酸钠、三甲基己酰氧基苯磺酸钠、乙酰氧基苯磺酸钠和苯甲酰氧基苯磺酸钠，其公开在例如EP-A-0341947中。
本发明的组合物含有如过氧化合物有机过氧酸，其中特别优选的一类是下述通式的酰胺取代的过氧酸
其中R1、R2和R5如对于相应的酰胺取代的过氧酸漂白活化剂化合物的前述定义。
其他有机过氧酸包括二酰基过氧化物和二烷基过氧化物。适合的是二过氧十二双酸、二过氧四癸二酸、二过氧十六二酸，一和二过壬二酸、一和二过十三烷二酸、一过氧苯二甲酸、过苯甲酸和它们的盐，其描述在例如EP-A-0341947中。
当以液体特别是酸性液体的漂白组合物的组分的形式引入时，该过氧化合物和特别是任何有机过氧酸可以被溶解或被分散，或以乳化液或悬浮液的形式被引入。
本发明的漂白组合物含有第二基本组分为0.05%至2%(组合物重量)，优选为0.05%至1%(重量)，最优选为0.1%至0.5%(重量)的乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)或碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或其取代的铵盐，或其混合物。优选的EDDS化合物是游离酸形式和钠或镁盐或其配合物。这是优选的EDDS的钠盐实例包括Na3EDDS。这类优选的EDDS的镁配合物的实例包括MgEDDS和Mg2EDDS。
镁配合物是包括在本发明的粒状组合物中的最优选的。例如，这些配合物可被加入到该组合物中，或者通过惰性镁盐如MgCl2或MgSO4与以游离酸或另一种盐或配合物形式存在的EDDS化合物反应以制备该组合物，在此过程中可形成这些配合物。当在该制备过程中EDDS与惰性镁盐一起被加入时，优选的是，镁盐与EDDS的摩尔比应该大于1∶1，最好大于3∶1，以保证形成所需镁盐配合物。
EDDS的酸形式的结构如下
EDDS可以被合成，例如由下述的容易得到的廉价的原料例如马来酐和乙二胺来合成。
由市场上可得到的原料来合成EDDS的方法的更充分的公开可在美国专利3，158，635(1964年11月24日颁于Kezerian和Ramsay)中找到。
由于具有两个不对称碳原子，由马来酐和乙二胺来合成EDDS产生三种旋光异构体的混合物，即[R，R]、[S，S]和[S，R]型。EDDS的生物降解作用得到的是特殊的旋光异构体，由于[S，S]异构体进行最快和最广泛地降解，因此，[S，S]异构体是包括在本发明的组合物中的最优选的。
EDDS的[S，S]异构体可由下述的L-天冬氨酸和1，2-二溴乙烷来合成。
由L-天冬氨酸与1，2-二溴乙烷反应以形成EDDS的[S，S]异构体的更充分的公开可在文献(Neal and Rose，Stereospecific Ligands and Their Complexes of Ethylenediamine discuccinic Acid，Inorganic Chemistry，VO1.7(1968)，PP.2405-2412)中找到。
本发明的漂白组合物对于漂白纤维素性纤维物质是有用的。本文所使用的术语纤维素性纤维物质涉及木、棉、亚麻、黄麻和其他纤维素性物质，并且也包括单根纤维，例如木纸浆或棉纤维，以及纱、麻屑、网状物、织物(纺织的或非纺织的)和这类纤维的其他聚集体。本发明的漂白组合物对于漂白包括聚酰胺、粘胶、人造纤维和聚酯的合成织物也是有用的。
本发明的漂白组合物在洗涤组合物中也是有用的。这些洗涤组合物可用在需要漂白的主要是洗涤、洗衣或清洗方法中。因此，该洗涤组合物可作为洗涤添加剂组合物、污垢预处理组合物、地毯和家具的洗涤剂用于家庭或工业洗涤或自动餐具洗涤方法中，并且可用于包括硬表面的清洗如瓶子的洗涤、牛奶场的清洗的任何方法中，以及包括用于如抽马桶的厨房和浴室清洗的方法中。
在用于漂白纤维素性纤维或合成织物的方法中，本发明的漂白组合物在水溶液中使用。用于这类方法的最优选的过氧化合物是过氧化氢。过氧化物水溶液的PH值常用无机碱金属碱性物质如氢氧化钠、碳酸钠、硅酸钠和其混合物来调节。最佳PH值为7.5至12.5。通常，如果PH值高于约12.5时，过氧化合物很快分解，以致使在没有过分损害纤维的情况下难以控制适当的漂白速率。在PH值低于约7.5时，在大多数情况下，使漂白速率缓慢以达到对于漂白来说是不经济的程度。
当为在用于漂白纤维素性纤维的过氧化物溶液中提供碱性可使用硅酸盐特别是硅酸钠时，它倾向于在被漂白的纤维上形成沉积物，那就是说，它的使用最好保持在最小量。最优选的是，当使用本发明的漂白组合物时，用于漂白纤维素性纤维和合成织物的过氧化合物溶液不含硅酸盐。
在纤维素性纤维或合成织物漂白过氧化合物溶液中的EDDS稳定剂的浓度可以变化，其取决于特别是过氧化合物溶液的浓度、所使用的过氧化合物的种类、PH值、温度等，通常，使用规定的过氧化合物溶液的浓度和使用常规的纤维素性纤维/合成织物漂白方法，优选EDDS存在的浓度为0.0005%至0.5%(重量)，特别优选的浓度为0.001%至0.1%(重量)。
使用含有本发明的漂白组合物的过氧化合物溶液的漂白的方法可变化很大，例如在温度约70℃至约100℃下使用过氧化合物溶液，时间周期为约30分钟至约6-8小时，以及可使用连续漂白方法，该方法需要在常温即约25℃下使用过氧化合物溶液，并且通过饱和状态与纤维素物质接触，即除去过量的水分，并将纤维素性物质暴露于温度为约100℃至135℃的饱和蒸汽中，在某些情况下，时间周期为几秒(约20秒)至约1小时，甚至更长的时间。美国专利2，839，353、2，960，383和2，983，568可作为连续过氧漂白方法的例证。
本发明的漂白组合物也可以引入到用于主要任何的洗衣、洗涤或清洗方法的组合物中，引入本发明的漂白组合物的洗衣组合物可配制成为粒状组合物和高效型液体组合物。
此外，该组合物一般可含有在洗涤剂产品中通常存在的那些组分，其可包括有机表面活性剂、助洗剂、抗再沉积剂、污垢悬浮剂、抑泡剂、酶、荧光增白剂、光敏化漂白剂、香料、填料盐、防腐剂和颜料。
洗衣用洗涤组合物也可以含有织物柔软剂和抗静电剂。
各种表面活性剂都可用于该洗涤剂组合物中。一般所列出的阴离子、非离子、两性、两性离子表面活性剂，以及各种这些表面活性剂在美国专利3，929，678(1975年12月30日颁于Laughlin和Heuring)中给出。所列出的适合的阳离子表面活性剂在美国专利4，259，217(1981年3月31日颁于Murphy)中给出。
阴离子表面活性剂的混合物是适合于本发明的，特别是硫酸盐、磺酸盐和/或羧酸盐表面活性剂的混合物。通常使用磺酸盐和硫酸盐的混合物，其中磺酸盐与硫酸盐的重量比为5∶1至1∶2，优选为3∶1至2∶3，更优选为3∶1至1∶1。优选的磺酸盐包括在烷基中具有9至15优选11至13个碳原子的烷基苯磺酸盐，和α-磺化甲基脂肪酸酯，其中脂肪酸是由C12-C18脂肪源优选C16-C18脂肪源衍生而来。在每一种情况下，所说的阳离子是碱金属，优选为钠。以这类磺酸盐硫酸盐混合物的形式的优选的硫酸盐表面活性剂是在烷基中具有12至22优选16至18个碳原子的烷基硫酸盐。
另外有用的表面活性剂体系含有两种烷基硫酸盐物质的混合物，这些物质各自表示相互具有不同的链长。一种这样的体系含有C14-C15烷基硫酸盐和C16-C18烷基硫酸盐的混合物，其中C14-C15∶C16-C18的重量比为3∶1至1∶1。烷基硫酸盐也可与烷基乙氧基硫酸盐相结合，所说的烷基乙氧基硫酸盐在其烷基中具有10至20优选10至16个碳原子和平均乙氧基化度为1至6。每种情况的阳离子仍为碱金属，优选为钠。
另外特别优选的阴离子表面活性剂体系含有C12-C20烷基硫酸盐和水溶性的C11-C18烷基乙氧基硫酸盐的混合物，所说的烷基乙氧基硫酸盐每摩尔具有平均1至7个乙氧基，其中烷基硫酸盐与烷基乙氧基硫酸盐的重量比的范围为2∶1至19∶1，更优选为3∶1至12∶1，且最优选为3.5∶1至10∶1。
烷基硫酸盐可以由天然或合成的烃源衍生而来。这类盐的优选的实例包括基本支链化的C14-C15烷基硫酸盐，那就是说，C14-C15烷基链的支链化度大于约20%。这类基本支链化的C14-C15烷基硫酸盐通常由合成源衍生而来。同样优选的是C16-C20烷基硫酸盐，其通常由天然源如牛脂肪和船用照明油衍生而来。
C11-C18烷基乙氧基硫酸盐含有伯烷基乙氧基硫酸盐，其是由C11-C18醇与每摩尔平均1至7个环氧乙烷基进行缩合的缩合产物衍生而来，优选的是，C12-C15烷基乙氧基硫酸盐，其与每摩尔平均1至5个乙氧基缩合，最优选与每摩尔平均1至3个乙氧基缩合。
C11-C18醇本身可由天然或合成源如此得到。于是，C11-C18醇(由天然脂肪衍生得到)，或齐格勒烯烃组成的产物，或羰基合成可形成适合的烷基源。由物质衍生的合成实例包括Dobanol 25(RTM)(由Shell Chemicals(UK) Ltd销售)，其为C12-C15醇的混合物，Ethyl 24(由Ethyl Corporation销售)，它为C13-C15醇的混合物，其中比例为67%C13，33%C15(商标名称为Lutensol，由BASF Gmbh销售和商标名称为Synperoinc(RTM)由ICI Ltd.销售)，和Lial 125(由Liquichimica Italiana销售)。天然存在的物质(由此可得到醇)的实例是椰子油和棕榈核油以及相应的脂肪酸。C11-C18烷基乙氧基硫酸盐的含量优选为0.5%至10%，更优选为0.5%至5%，且最优选为1%至3%(组合物重量)。
其他适合于本发明的阴离子表面活性剂为下式的碱金属肌氨酸盐(Sarcosinate)
式中R为C5-C17直链或支链烷基或链烯基，R1为C1-C4烷基，和M是碱金属离子。优选的实例是以其钠盐形式的月桂酰、椰子酰(C12-C14)、十四烷酰和油酰甲基肌氨酸盐。
一类用于本发明的阴离子表面活性剂包括环氧乙烷与疏水部分的缩合物，其提供的表面活性剂具有平均亲水性亲油性平衡(HLB)的范围为8至17，优选为9.5至13.5，更优选为10至12.5。实际上疏水(亲油)部分可为脂族的或芳族的，并且与特定的疏水基缩合的聚氧乙烯基的长度可容易被调节，以产生具有在亲水和疏水单元之间的所需平衡度的水溶性化合物。
这类特别优选的阴离子表面活性剂是C9-C15伯醇乙氧基化物，其每摩尔含有平均3-8摩尔环氧乙烷，特别是C14-C15伯醇乙氧基化物，其每摩尔醇含有平均6-8摩尔环氧乙烷，和C12-C15伯醇乙氧基化物，其每摩尔醇含有平均3-5摩尔环氧乙烷。
另一类阴离子表面活性剂包括下述通式的烷基聚葡糖苷化合物
式中Z为由葡萄糖衍生得到的部分;R为含有6至18个碳原子的饱和疏水烷基;t为0至10和n为2或3;x为1.1至4，该化合物包括小于10%未反应的脂肪族醇和小于50%短链烷基聚葡糖苷。这类化合物和其在洗涤剂组合物中的应用公开在EP-B-0070074、0070077、0075996和0094118中。
另一种优选的阴离子表面活性剂是具有下述结构式的多羟基脂肪酸酰胺
式中R1为H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基，或其混合物，优选为C1-C4烷基，更优选为C1或C2烷基，最优选为C1烷基(即甲基);R2为C5-C31烃基，优选为直链C7-C19烷基或链烯基，更优选为直链C9-C17烷基或链烯基，最优选为直链C11-C17烷基或链烯基，或其混合物;和Z为多羟基烃基(其具有带有直接连到链上的至少3个羟基的直链烃基)，或其烷氧基化的衍生物(优选为乙氧基化或丙氧基化衍生物)。优选的是，Z将由在还原胺化反应中的还原糖衍生得到;更优选Z为葡糖基(glycityl)。适合的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作为原料，不但上述的单糖可以使用，而且也可以使用高级葡萄糖玉米糖浆、高级果糖玉米糖浆和高级麦芽糖玉米糖浆。这些玉米糖浆可以产生对于Z的糖组分的混合物。应该认为，这并不意味着企图排除其他适合的原料。Z优选选自-CH2-(CHOH)n-CH2OH-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH(其中n为3至5的整数，包括在内的R′为H或环状或脂族单糖)和其烷氧基化衍生物，最优选的为其中n是4的葡糖基，特别是CH2-(CHOH)4-CH2OH。
在式(Ⅰ)中，R1可为例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟乙基，或N-2-羟丙基。
R2-CO-N＜可为例如可可酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、十四烷酰胺、癸酰胺、棕榈酸酰胺、牛脂酰胺等。
Z可为1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三醇基(1-deoxy-mato-triotityl)等，优选的化合物是N-甲基N-1脱氧葡糖基C14-C18脂肪酸酰胺。
另一类表面活性剂是半极性表面活性剂如氧化胺。适合的氧化胺选自单C6-C20，优选C10-C14N-烷基或链烯基氧化胺和亚丙基-1，3-二氧化胺，其中剩余的N的位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。
阳离子表面活性剂也可用于本发明的洗涤剂组合物中，并且适合的季铵表面活性剂选自单C8-C16，优选C10-C14N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中剩余的N的位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。
引入本发明的漂白组合物的洗衣用洗涤剂组合物含有3%至30%表面活性剂，但更一般含有5%至20%，更优选含有7%至15%(组合物重量)表面活性剂。
引入本发明的漂白组合物的自动餐具洗涤剂组合物含有0%至10%，优选0.5%至10%，最优选1%至5%(组合物重量)表面活性剂。该表面活性剂可选自阴离子、阳离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂。最优选的是，表面活性剂是低泡沫的。一般所列出的包括在自动餐具洗涤剂组合物中的表面活性剂在EP-A-0414549中给出。
最优选的是低泡沫非离子表面活性剂，特别是水溶性的乙氧基化C6-C16脂肪醇和C6-C16混合的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇及其混合物。优选的是，乙氧基化脂肪醇是具有乙氧基化度为5至50的C10-C16乙氧基化脂肪醇，最优选的乙氧基化脂肪醇是具有乙氧基化度为8至40的C12-C16乙氧基化脂肪醇。优选的是，混合的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇具有10至16个碳原子的烷基链长，并具有乙氧基化度3至30和丙氧基化度为1至10。
各种表面活性剂的混合物是优选的，更优选的是阴离子-非离子的混合物，并且阴离子-非离子-阳离子的混合物也是更优选的。特别优选的混合物描述在GB-A-2040987和EP-A-0087914中。尽管该表面活性剂可以以混合物的形式引入到组合物中，但最好是控制每种表面活性剂的加入的程度，以便优选该组合物的物理特性并避免工艺过程出现的问题。
优选的型式和表面活性剂加入的顺序在下文描述。
本发明洗涤剂组合物的另一种特别优选的组分是含有一种或多种其他非磷酸盐助洗剂的助洗剂体系。这些组分可包括(但不限于此)，结晶层型硅酸钠、碳酸盐硼酸盐、碱金属硅铝酸盐、单体多羧酸酯、均聚或共聚的多羧酸或其盐(其中多羧酸至少含有相互由不多于两个碳原子隔开的两个羧基)、碳酸盐、硅酸盐和上述任何物质的混合物。
优选的非磷酸盐助洗剂盐是下述通式的结晶层型硅酸钠
式中M为钠或氢，x为1.9至4的数值，且y为0至20的数值。这类结晶层型硅酸盐公开在EP-A-0164514中，它们的制备方法公开在DE-A-3417649和DE-A-3742043中。对于本发明来说，上述通式中的x具有2、3或4的数值，且优选为2。最优选M为钠和y为0，并且该式中的优选实例包括α-、β-、γ-和δ-型Na2Si2O5。这些物质可分别以NaSKS-5、NaSKS-7、NaSKS-11和NaSKS-6的形式由Hoechst AG ERG得到。最优选的物质是δ-Na2Si2O5、NaSKS-6。
这些物质被加工成自由流动的固体，其具有粒度为150至1000微米，且堆积密度至少为800g/升，优选约900g/升。然而，当制备时，该晶体是易碎的，并容易断裂成为粒度小于100微米的颗粒。
引入本发明的漂白组合物的洗衣用洗涤剂组合物优选含有结晶层型硅酸钠的含量为1%至80%，更优选为5%至40%，和最优选为7%至20%(组合物重量)。
结晶层型硅酸钠优选以颗粒形式存在于具有固体水溶性可离子化的物质的紧密混合物中。所说的固体水溶性可离子化的物质选自有机酸、有机和无机酸盐及其混合物。重要的条件是，该物质应该含有至少一种酸性官能团(其中PKa应小于9)，其提供至少部分中和由该结晶层型硅酸释放出来的羟基离子的能力。意想不到的是，对于本发明来说，已发现，可离子化的物质不需要在溶液中的PH＜7，即存在的量能够以化学计算相等的量给氢离子提供由结晶硅酸盐的溶解而产生的羟基离子。然而，实际上，在颗粒储藏过程中的可离子化的物质的中和作用在对织物的损害方面带来不利影响，并不限于此。
可离子化的物质也应该具有平均粒度不大于300微米，且优选不大于100微米。这有助于可离子化的物质和结晶硅酸盐的均匀分布，并认为。当该颗粒溶于洗涤水溶液时，增强了局部PH值的变化。
适合的有机酸包括抗坏血酸、柠檬酸、戊二酸、葡糖酸、乙醇酸、苹果酸、马来酸、丙二酸、草酸、琥珀酸和酒石酸、1-羟乙烷1，1-二膦酸(EHDP)、氨基多亚甲基膦酸如NTMP、EDTMP和DETPMP，以及任何上述物质的混合物。适合的酸式盐包括碳酸氢钠、草酸氢钠、硫酸氢钠、酸式焦磷酸钠、酸式正磷酸钠、酒石酸氢钠或任何上述物质的混合物。
结晶层型硅酸盐和固体水溶性可离子化物质的颗粒混合物将具有PH值至少为10(正如在20℃蒸馏水中用1%溶液测定的)，更一般将具有PH值至少为11，常规至少为11.5。
将其他另外的组合物引入到结晶层型硅酸盐和可离子化的水溶性化合物中可特别有利于该颗粒的加工，并且也有利于提高含有该颗粒的洗涤剂组合物的稳定性。特别是，某些种类的附聚物可需要加入一种或多种粘合剂，以便有助于粘合所说的硅酸盐和可离子化的水溶性物质，以致产生具有可接受的物理特性的颗粒。粘合剂可存在的量为0%至20%(组合物重量)，优选的是，粘合剂将以与硅酸盐和可离子化的水溶性物质一起形成的紧密混合物的形式存在。优选的粘合剂具有熔点在30℃～70℃之间。粘合剂优选存在的量为1-10%(组合物重量)，且最优选为2-5%(组合物重量)。
优选的粘合剂包括每摩尔醇含有5-100摩尔环氧乙烷的C10-C20醇乙氧基化物，更优选为每摩尔醇含有20-100摩尔环氧乙烷的C15-C20伯醇乙氧基化物。
其他优选的粘合剂包括某些聚合物。具有平均分子量12，000至700，000的聚乙烯吡咯烷酮和具有平均分子量600至10，000的聚乙二醇是这类聚合物的实例。马来酐与乙烯、甲基·乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物(马来酐形成至少20%摩尔聚合物)是用作粘合剂的聚合物的另外的实例。这此聚合物可以以本身的形式使用，或以与溶剂如水、丙二醇和上述的每摩尔醇含有5-100摩尔环氧乙烷的C10-C20醇乙氧基化合物相结合的形式使用。本发明粘合剂的另外的实例包括C10-C20的一和二甘油醚，也包括C10-C20脂肪酸。含有硅酸钠的某些无机盐的溶液也是为此目的使用的。
纤维素衍生物例如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，以及均聚或共聚多羧酸或其盐是本发明粘合剂的另外的实例。
该颗粒也可包括在洗涤剂组合物中常用的其他组分，条件是，这些组分本身不是不相容的，并且不影响结晶层型酸盐的助洗功能。因此，该颗粒可包括直至50%(颗粒重量)的阴离子、非离子、两性或两性离子表面活性剂或任何这些物质的混合物，并且某些优选颗粒的实例含有表面活性剂。这类表面活性剂的实例在下文得到更充分地描述。然而，重要的是，引入到该颗粒中的任何表面活性剂物质不能含有甚至可部分溶解结晶硅酸盐的一定量的游离(未结合的)水分。因此，所说的表面活性剂应该为固体，并且优选应该含有不多于约5%游离(未结合的)水分，更优选不多于2%游离水分，最优选少于1%游离水分。
也可以在与上述加入表面活性剂相同的条件下加入其他组分，其总量多达颗粒重量的50%。因此，这些任选组分优选在常温(室温)下应为固体，并且应当包含不大于5%(重量)、优选小于1%(重量)的游离(未结合的)水分。
如果结晶层型硅酸盐在这类组分中不具有很大的溶解度，则可以多达颗粒重量的20%的量加入非水液体组分。这也适用于以熔融形式用作颗粒的凝结剂/涂层剂的常用的固体组分。
颗粒可以采用各种外形，如挤出物、marumes、附聚物、薄片或压型颗粒。制备包含结晶层型硅酸盐和固体水溶性电离物质的压型颗粒的优选方法已被公开在共同转让的英国申请9108639.7中(于1991年4月23日申请)(Attorney′s Docket No.CM369 F)。
尽管可以使用各种硅酸盐离子交换物质，优选的硅铝酸钠沸石具有晶胞式
其中Z和Y至少为6;Z与Y的摩尔比为1.0至0.5，X至少为5，优选为7.5至276，更优选为10至264。硅铝酸盐物质为水合形式，并且优选结晶的，含10%至28%，优选18%至22%键合形式的水。
上述硅铝酸盐离子交换物质的特征在于粒径为0.1至10μm，优选0.2至4μm。本文中术语“粒径”代表给定离子交换物质的平均粒径，其测定是通过常规分析方法，如用扫描电子显微镜的显微镜测定或激光颗粒仪。硅铝酸盐离子交换物质的另一特征是其钙离子交换容量为每克硅铝酸盐至少200mg当量CaCO3水硬度(基于无水基计算的)，并且通常该范围为300mg当量/g至352mg当量/g。本文中硅铝酸盐离子交换物质的另一特征是其离子交换速率为至少130mg当量CaCO3/升/分钟/(g/升)[2格令Ca++/加仑/分钟/克/加仑]硅铝酸盐(无水基)，通常其范围在130mg当量CaCO3/升/分钟/(克/升)[2格令/加仑/分钟/(克/加仑)]至390mg当量CaCO3/升/分钟/(克/升)[6格令/加仑/分钟/(克/加仑)]，基于钙离子硬度。
用于助洗剂用途的最佳硅铝酸盐具有钙离子交换速率至少为260mg当量CaCO3/升/分钟/(克/升)[4格令/加仑/分钟/(克/加仑)]。
用于实施本发明的硅铝酸盐离子交换物质是市场上可买到的，并且可以是天然存在的物质，但优选合成衍生的物质。制备硅铝酸盐离子交换物质的方法公开在美国专利3，985，669中。用于本发明的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换物质是可买到的，其名称为Zeolite A，Zeolite B，Zeolite P，Zeolite X，Zeolite HS，Zeolite MAP及其混合物。在特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换物质是Zeolite A，它具有下式其中X为20至30，特别是27。式Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O的ZeoliteX以及式Na6[(AlO6)6(SiO2)6]7.5H2O的Zeolite HS也是适宜的。
适宜的水溶性单体或低聚羧酸盐助洗剂可以选自各种化合物，但这些化合物优选具有第一羧基对数酸度常数(PK1)小于9，优选2至8.5，更优选4至7.5。
对数酸度常数根据下面的平衡来定义H++A-()/() HA其中A是助洗剂盐的完全电离的羧酸根阴离子。
因些稀溶液的平衡常数由下式表示K1= ([HA])/([H+][A-])且PK1＝log10K。
就本说明书而言，酸度常数是在25℃和零离子强度下定义的。可能的话采用文献值(见Stability Constants Of Metal-Ion Complexes，Special Publication No.2.5，The Chemical Society，London)产生怀疑时可以用玻璃电极通过电位滴定对其进行测定。
羧酸盐或多羧酸盐助洗剂可以是单体或低聚型，不过由于成本和性能的缘故，通常优选单体多羧酸盐。
单体和低聚助洗剂可选自具有下列通式的无环、脂环、杂环及芳香羧酸盐
其中R1代表H，被羟基、羧基、磺基或膦酰基任意取代的或连到含多达20个亚乙基氧基的聚亚乙基氧基部分上的C1-30烷基或链烯基R2代表H、C1-4烷基，链烯基或羟基烷基，或烷芳基、磺基或膦酰基;X代表单键;O;S;SO;SO2;或NR1;Y代表H，羧基;羟基;羧基甲氧基;或被羟基或羧基任意取代的C1-30烷基或链烯基;Z代表H;或羧基;m为1至10的整数;n为3至6的整数;p，q为0至6的整数，p+q为1至6;其中当在给定的分子式中重复时X、Y和Z各自具有相同或不同的定义，并且其中至少分子中的一个Y或Z包含羧基。
含有一个羧基的适宜的羧酸盐包括乳酸、乙醇酸及其醚衍生物的水溶性盐，如在比利时专利831，368、821，369及821，370中所公开的。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧基)二乙酸、马来酸、二乙醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，及其醚羧酸盐，它们被描述在德国专利2，446，686和2，446，687及美国专利3，935，257中，以及在比利时专利840，623中描述的亚磺酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐特别包括水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物如在英国专利1，379，241中描述的羧甲基氧基琥珀酸盐，在英国专利1，389，732中描述的乳酸氧基琥珀酸盐，在荷兰申请7205873中描述的氨基琥珀酸盐，以及氧基多羧酸盐物质，如在英国专利1，387，447中描述的2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的多羧酸盐包括在英国专利1，261，829中公开的氧基二琥珀酸盐。1，1，2，2-乙烷四羧酸盐，1，1，3，3-丙烷四羧酸盐及1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括在英国专利1，398，421和1，398，422及美国专利3，936，448中公开的磺基琥珀酸盐衍生物，以及在英国专利1，439，000中描述的磺化热解柠檬酸盐。
脂环和杂环多羧酸盐包括环戊烷顺，顺，顺-四羧酸盐，环戊二烯酐五羧酸盐，2，3，4，5-四氢呋喃顺，顺，顺-四羧酸盐，2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐，2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐，1，2，3，4，5，6-己烷六羧酸盐，和多元醇如山梨糖醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳香多羧酸盐包括公开在英国专利1，425，343中的苯六甲酸，1，2，4，5-苯四酸及苯二甲酸衍生物。
在上述化合物中，优选的多羧酸盐是每个分子中含有多至三个羧基的羟基羧酸盐，特别优选柠檬酸盐。
单体的或低聚多羧酸盐螯合剂的母体酸或其与其盐的混合物如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物也被认为是本发明洗涤剂组合物的助洗剂体系的组分。
其他适宜的水溶性有机盐是均聚或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸包含被不超过两个碳原子彼此隔开的至少两个羧基。后一类聚合物公开在GB-A-1，596，756中。这类盐的实例是M Wt 2000-5000的聚丙烯酸盐及其与马来酸酐的共聚物，如分子量20，000至70，000特别是约40，000的共聚物。这些物质通常用量为组合物的0.5%至10%(重量)，较优选0.75%至8%，最优选1%至6%(重量)。
加入本发明的漂白组合物的洗涤剂组合物包含无磷洗涤剂助洗剂化合物，其含量为组合物的1%至80%(重量)，较优选10%至60%(重量)，最优选20%至50%(重量)。
在优选的洗衣洗涤剂组合物中，硅铝酸钠如Zeolite A占助洗剂总量的20%至60%(重量)，单体或低聚羧酸盐占助洗剂总量的5%至30%(重量)，结晶层型硅酸盐占助洗剂总量的10%至65%(重量)。在这种组合物中助洗剂体系还优选包含辅助的无机和有机助洗剂的组合物如碳酸钠和马来酸酐/丙烯酸共聚物，其量多达助洗剂总量的35%。
洗涤剂组合物可含有任选的螯合剂组分。这些任选的螯合剂包括有机膦酸盐，包括氨基亚烷基多(亚烷基膦酸盐)，碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐，次氮基三亚甲基膦酸盐，乙二胺四亚甲基膦酸盐及二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。膦酸盐化合物或以其酸形式存在，或作为碱金属或碱土金属离子的配合物存在，所述金属离子与所述膦酸盐化合物的摩尔比为至少1∶1。这种配合物被描述在US-4，259，200中。当存在时有机膦酸盐化合物优选为其镁盐形式。在本发明组合物中含有螯合剂的磷含量优选被减至最低限度。最优选组合物中完全不含磷。
硅酸盐是加有本发明的漂白组合物的自动洗餐具洗涤剂组合物的有用组分。适宜的硅酸盐包括具有SiO2∶Na2O比例为1.0∶2.8的水溶性硅酸钠。硅酸盐可以是无水盐或水合盐形式。最优选具有SiO2∶Na2O比例为2.0的硅酸钠。在洗餐具机用洗涤剂组合物中硅酸盐存在的量为组合物的5%至50%(重量)，较优选10%至40%(重量)。
尽管在常规的洗衣洗涤制剂中可溶的硅酸盐可用于各种目的，但在加有结晶层型硅酸盐物质的洗涤剂组合物中其存在可能是不必要的。然而，由于构成洗涤剂组合物的助洗剂体系部分的结晶层状硅酸盐必须作为干混组分加入，所以在通常构成洗衣洗涤剂组合物部分的喷雾干燥粒剂中可溶性硅酸盐仍可用作构成成分。如果喷雾干燥粒剂不含有硅铝酸盐助洗剂并且只包含有机物质，这便是特别适宜的。适宜的硅酸盐具有SiO2∶Na2O比在1.6至3.4范围内，优选二者比例为2.0至2.8。
加入本发明漂白组合物的洗涤剂组合物通常包括一般为钠盐形式的无机过水合物盐，适宜的无机过水合物盐已在本文前面描述。通常漂白组合物被加入使过水合物的量占洗涤剂组合物的3%至40%(重量)，较优选5%至30%(重量)，最优选10%至25%(重量)。
加入本发明漂白组合物的洗涤剂组合物一般还包括过氧酸漂白剂前体(漂白活化剂)。适宜的过氧酸漂白剂前体已在上文中叙述。通常加入过氧酸漂白剂前体的量占组合物重量的1%至20%，较优选1%至15%，最优选3%至10%。
洗涤剂组合物还可以包含有机过氧酸，其含量为组合物的1%至15%(重量)，较优选1%至10%(重量)。
在申请人的共同未决英国申请9102507.2(1991年2月6日申请)中公开了洗涤剂组合物，其中通过酸保护将固体过氧漂白剂前体保护起来，以使对织物的颜色损害减小到最低程度。
适用于本发明的抗再沉积和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，均聚或共聚多羧酸或其盐及多氨基化合物。这类聚合物包括聚丙烯酸酯及马来酸酐与乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，马来酸酐占共聚物的至少20%(摩尔)，它们被详细公开在EP-A-137669中。在EP-A-305282、EP-A-305283及EP-A-351629中公开了多氨基化合物，如由天冬氨酸衍生的多氨基化合物。通常这些物质的用量为组合物的0.5%至10%(重量)，较优选0.75%至8%(重量)，最优选1%至6%(重量)。
其他有用的聚合物质是聚乙二醇，其分子量优选为1000-10000，较优选2000-8000，最优选约4000。其用量为0.20%至5%(重量)，较优选0.25%至2.5%(重量)。这些聚合物和前面提到的均聚或共聚多羧酸盐可有效地改善白度保持，织物灰分沉积、以及在过渡金属杂质存在下对粘土、蛋白质类污垢和可氧化的污垢的洗涤性能。
优选的荧光屏增白剂是适当的阴离子，其实例为4，4′-双(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2′二磺酸二钠，4，4′-双-(2-吗啉代4-苯胺基-2-三嗪-6-基氨基芪-2∶2′-二磺酸二钠，4，4′-双-(2，4-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-2∶2′-二磺酸二钠，4′，4″-双-(2，4-二苯胺基-S-三嗪-6-基氨基)芪-2-磺酸一钠，4，4′-双-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟基乙氨基)-2-三嗪-6-基氨基)芪-2，2′-二磺酸二钠，4，4′-双·(4-苯基-2，1，3-三唑-2-基)芪-2，2′-二磺酸二钠，4，4′-双-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟基乙氨基)-S-三嗪-6-基氨基)芪-2，2′-二磺酸二钠，及2-(芪基-4″-(萘并-1′，2′∶4.5)-1，2，3-三唑-2″-磺酸钠。
用于洗涤剂组合物的去污剂通常是对苯二酸与乙二醇和/或丙二醇单元以各种排列的共聚物或三元共聚物。这类聚合物的实例公开在共同转让的美国专利4116885和4711730及欧洲公开专利申请0272033中。EP-A-0272033的特别优选的聚合物具有下式(CH3(PEC)43)0.75(POH)0.25[(T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(PO-H)0.25((PEG)43CH3)0.75其中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)和T是(PCOC6H4CO).
某些聚合物质如聚乙烯基吡咯烷酮(NWt一般为5000-20000，优选10000-15000)也构成了有用试剂以阻止洗涤过程中不稳定的染料在织物间的转移。
另一任选的洗涤剂组合物成分是抑泡剂，实例有硅氧烷和二氧化硅-硅氧烷混合物。硅氧烷一般可由烷基化聚硅氧烷物质提供，而二氧化硅通常以细碎形式使用，其实例为二氧化硅气凝胶和干凝胶及各种类型的疏水硅石。这些物质可以作为颗粒加入。其中抑泡剂被有利于释放地加在水溶性或水分散性并基本上不渗透非表面活性洗涤剂的载体中。此外，抑泡剂可以溶于或分散于液体载体中，并通过喷雾到一种或多种其他组分上来施用。
如上所述，有用的硅氧烷抑泡剂可包含上述类型的烷基化硅氧烷与固体二氧化硅的混合物。这种混合物通过将硅氧烷结合到固体二氧化硅表面来制备。优选的硅氧烷抑泡剂由疏水硅烷化(最优选三甲基硅烷化)二氧化硅提供，硅烷化二氧化硅粒度范围在10纳米至20纳米，比表面积大于50m2/g，它与分子量为约500至约200，000的二甲基硅氧烷流体完全混合，硅氧烷与硅烷化二氧化硅的重量比为约1∶1至约1∶2。
优选的硅氧烷抑泡剂公开在Bartollota等人的美国专利3，933，672中。其他特别有用的抑泡剂是自乳化硅氧烷抑泡剂，记述在德国专利申请DTOS2，646，126(1977年4月28日公开)。这种化合物的一个实例是DCO544，它是硅氧烷/乙二醇共聚物，可由Dow Corning买到。
上述抑泡剂通常用量为组合物的0.001%至5%(重量)，优选0.1%至3%(重量)。
优选的加入方法包括通过喷雾到组合物的一种或多种主要组分上施用液体形式的抑泡剂，或者此外将抑泡剂制成单独的颗粒，然后使其与组合物的其他固体组分混合。作为单独颗粒加入的泡沫调节剂也可包含其他抑泡物质，如C20-C24脂肪酸、微晶蜡及对基体的分散性无不利影响的环氧乙烷与环氧丙烷的高MWt共聚物。制备这类泡沫调节粒剂的方法被公开在上述Bartolotta等人的美国专利3，933，672中。
用于洗涤剂组合物中的另一任选成份是一种或多种酶。它们加入的量为洗涤剂组合物的0.1%至10%，较优选0.5%至5%(重量)。
优选的酶物质包括常加到洗涤剂组合物中的市场上可买到的淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、脂肪酶、酯酶和纤维素酶。适宜的酶被公开在美国专利3，519，570和3，533，139中。
优选的市场上可买到的蛋白酶包括以商品名Alcalase和Savinase由Novo Industries A/S(Denmark)出售的蛋白酶，及以Maxatase商品名由International Bio-Synthesis，Inc(荷兰)出售的蛋白酶。
优选的淀粉酶包括例如由B地衣形特殊菌株得到的淀粉酶，它们被更详细地描述在GB-1，269，839(Novo)中。优选的市场上可买到的淀粉酶包括例如由International Bio-Synthetics Inc出售的Rapidase和由Novo Indnstries A/S出售的Termamyl。
特别优选的脂肪酶由Novo Industries A/S(Denmark)以商品名Lipolase(Biotechnology Newswatch，1988年3月7日，第6页)生产并出售，在EP-A-0258068(Novo)中它与其他适当的脂肪酶一起被提到。
用于洗涤剂组合物的另一任选成分是腐蚀抑制剂，C14-C20脂肪酸是这类腐蚀抑制剂的优选实例。
织物柔软剂也可以加入洗衣用洗涤剂组合物中。这些试剂可以是无机或有机类型。无机柔软剂的实例有在GB-A-1，400，898中公开的绿土粘土。包含绿土粘土的其他适宜的无机柔软体系(包括水辉石和蒙脱土)还公开在EP-A-0522206中。有机织物柔软剂包括如GB-A-1514276和EP-B-0011340中所公开的水不溶性叔胺。
其与单C12-C14季铵盐的组合被公开在EP-B-0026527和528中。其他有用的有机织物柔软剂是如公开在EP-B-0242919中的双长链酰胺。织物柔软体系的其他有机成分包括高分子量的聚环氧乙烷物质，它们被公开在EP-A-0299575和0313146中。
绿土粘土的含量一般在5%至15%(重量)的范围内，较优选8%至12%(重量)，该物质作为干混组分被加入制剂的其余部分。有机织物柔软剂如水不溶性叔胺或双长链酰胺物质以0.5%至5%(重量)，通常以1%至3%(重量)的量加入，而高分子量聚环氧乙烷物质和水溶性阳离子物质以0.1%至2%，通常以0.15%至1.5%(重量)的量加入。当部分组合物被喷雾干燥时，这些物质可被加入含水浆液并进料到喷雾干燥塔中，不过在某些情况下，更适宜于将其作为干混颗粒加入，或将其作为熔融液体喷雾到组合物的其他固体组分上。
通常洗涤剂组合物可以通过各种方法制备，包括干燥、喷雾干燥、附聚及造粒，并且优选的方法包括这些技术的结合。制备粒状洗衣用洗涤剂组合物的优选方法包括喷雾干燥、在高速混合机中的附聚及干混的结合。
加入本发明漂白组合物的粒状洗涤剂组合物的体积密度可以是约450至600g/l，这是常规洗衣用洗涤剂组合物所常用的。此外，粒状洗涤剂组合物可以是浓缩粒状洗涤剂组合物，其特征在于与常规洗涤剂组合物相比它具有较高的密度。这种高密度组合物具有体积密度至少为650g/l，更一般地至少为700g/l，较优选800g/l至1100g/l。
体积密度是通过简易漏斗及环形装置测定的，该装置的构成是牢固地铸在基座上的圆锥形漏斗，在漏斗的较低端带有一瓣舌形阀以使漏斗内的东西被排空进入安在漏斗下面的轴心对准的圆柱形杯中。该漏斗的上端和下端分别为130mm和40mm。固定该漏斗使其下端在基座的上表面之上140mm处。杯子总高度为90mm，内高87mm，内径84mm。其标称体积为500ml。
为进行测量，通过手工倾倒使漏斗充满粉末，打开瓣舌形阀使粉末过量填注杯子。填满的杯子由框架中移出，使边缘笔直的器具如刀子通过杯子的上边缘以从杯中除去过量的粉末。然后将填满的杯子称重并将得到的粉末重量值增加一倍便得到体积密度(g/l)。若需要可进行重复测量。
浓缩的洗衣用洗涤剂组合物通常还加入至少一种多成分组分，即它们不包括只通过干混单一成分所形成的组合物。其中每一单一成分均被干混的组合物一般是粉状的、缓慢溶解并且还常常结块以及增加了贮存过程中很差的颗粒流动特性。
优选的洗衣用洗涤剂组合物包括至少两种粒状多成分组分。第一组分占组合物重量的至少15%，适宜地为25%至50%，但较优选不超过35%，第二组分占组合物重量的1%至50%，较优选10%至40%。
第一组分包括以占粉末重量的0.75%至40%的量加入的阴离子表面活性剂和以占粉末重量的99.25%至60%的量加入的一种或多种无机和/或有机盐的颗粒。该颗粒可以具有任何适当的形式如颗粒、薄片、小粒、marume或细条，但优选颗粒。颗粒本身可以是通过槽或滚筒附聚作用或通过序列式混合机制备的附聚物，但通常是通过将各成分的含水浆液在热空气流中喷雾以除去大部分水制得的喷雾干燥颗粒。然后使喷雾干燥颗粒经过增浓步骤，例如通过高速切割混合机和/或压制机，以便在再附聚之前增大密度。为了说明，将下文中第一组分描述为喷雾干燥粉末。
对于第一组分来说适宜的阴离子表面活性剂已被发现可缓慢地溶解直链烷基硫酸盐，其中烷基平均具有16至22个碳原子，和直链烷基羧酸基，其中烷基平均具有16至24个碳原子。这两类表面活性剂的烷基优选取自天然资源如牛脂肪和海生动物油。
在构成第一组分的喷雾干燥粉末中阴离子表面活性剂的含量为0.75%至40%(重量)，更一般地为2.5%至25%，优选3%至20%，最优选5%至15%(重量)。可以包含水溶性表面活性剂如直链烷基苯磺酸盐或C14-C15烷基硫酸盐，或可通过喷雾将其随后提供予喷雾干燥粉末。
喷雾干燥粉末的另一主要成分是一种或多种无机或有机盐，它们赋予颗粒晶状结构。无机和/或有机盐可以是水溶性的或水不溶性的，后一类型的盐当其构成助洗剂成分的一部分时，是由水不溶性助洗剂或其主要部分所组成。适宜的水溶性无机盐包括碱金属碳酸盐和碳酸氢盐。非晶形碱金属硅酸盐也可用于给喷雾干燥颗粒提供结构，只要硅铝酸盐不构成喷雾干燥组分的部分。
然而，在浓缩的洗涤剂组合物中，优选不将硫酸钠作为单独成分加入，而且其作为副产物如硫酸化(磺化)表面活性剂的掺入应当减小到最低程度。
当硅铝酸盐沸石构成助洗剂成分或其一部分时，优选的是硅铝酸盐沸石不是通过干混直接加入其他组分，而是加入多成分组分中。
第一组分还可以包括多达15%(重量)的杂成分，如增白剂、抗再沉积剂、光活化漂白剂(如四磺化锌酞菁)和螯合剂。当第一组分是喷雾干燥粉末时，通常将其干燥到含湿量为喷雾干燥粉末的7%至11%(重量)，较优选8%至10%(重量)。由其他方法如附聚作用所产生的粉末的含湿量可能较低，并且可在1-10%(重量)范围内。
第一组分的粒度是常规的，并且在最大尺寸中优选不超过5%(重量)的粒子应当大于1.4mm，而不超过10%(重量)的粒子应当小于0.15mm。优选至少60%、最优选至少80%(重量)的粉末其大小处于0.7mm至0.25mm之间。对于喷雾干燥粉末，由喷雾干燥塔得到的粒子的体积密度宜于在540至600g/l的范围内，然后通过其他加工步骤如在高速切割机/混合机内减小体积随后压制而使体积密度增大。此外，除喷雾干燥外的方法可以用于直接形成高密度颗粒。
优选的洗涤剂组合物的第二组分是含有水溶性表面活性剂的另一多成分颗粒。
该表面活性剂可以是阴离子、非离子、阳离子或半极性类型或其任意的混合物。上文中列出了合适的表面活性剂，但优选的表面活性剂是C14-C15烷基硫酸盐、直链C11-C15烷基苯磺酸盐及脂肪族C14-C18甲酯磺酸盐。
第二组分可以具有任意适当的物理形式，即它可以采取薄片、小粒、marume、细条、环或颗粒的形式，它们可以是喷雾干燥或非喷雾干燥附聚物。尽管在理论上第二组分本身可包含水溶性表面活性剂，但实际上第二组分包括至少一种有机或无机盐以得利于加工。这给颗粒提供了一定程度的结晶性及可接受的流动特性，所述有机或无机盐可以是存在于第一组分中的任意一种或多种有机或无机盐。
第二组分的粒度范围应当是当其与第一组分混合时避免与第一组分的粒子分离的粒度。因此，在最大尺寸中不超过5%(重量)的颗粒应当大于1.4mm，而不超过10%(重量)的颗粒应当小于0.15mm。
第二组分的体积密度随其制备方式而变化。然而，第二组分的优选形式是机械混合的附聚物，其制备是通过将干成份或与附聚剂一起加到槽式附聚机、Z浆式搅拌机或更优选的序列式搅拌机中，如由Schugi(Holland) BV，29 Chroomstraat 8211 AS，Lelystad，Netherland和Gebruder Lodige Maschinenban GmbH，D-4790 Paderborn 1，Elsenerstrasse 7-9，Postfach 2050 F.R.G生产的这类机器。通过这种方法可以得到第二组分的体积密度范围为650g/l至1190g/l，较优选750g/l至850g/l。
优选的洗衣用洗涤剂组合物在第二组分中包含的碱金属碳酸盐的量相应于为组合物的3%至15%(重量)，较优选5%至12%(重量)的量。这提供了在第二组分中碳酸盐的含量为20%至40%(重量)。
特别是优选的第二组分的成分还有如前所述的合成沸石型水合的水不溶性硅铝酸盐离子交换物质，其存在的量为第二组分的10%至35%(重量)。以此方式加入的水不溶性硅铝酸盐物质的量为组合物的1%至10%(重量)，较优选2%至8%(重量)。
在制备第二组分的一种方法中，表面活性剂盐是在序列式混合机中就地生成。在连续式高速混合机如Lodige C6混合机中将液体酸形表面活性剂加到粒状无水碳酸钠和水合硅铝酸钠的混合物中，并中和生成表面活性剂盐，而保持混合物的粒状性质。得到的附聚混合物构成了第二组分，然后将其加到产物的另一组分中。在该方法的变体中，将表面活性剂盐预先中和，并以粘稠糊浆加到其他成分的混合物中。在该变体中，只用混合机使各成分附聚以形成第二组分。
在制备粒状洗衣用洗涤剂组合物的特别优选的方法中，将包含第一粒状组分的喷雾干燥产品的部分在与其余部分再混合之前转移并经过低含量的非离子表面活性剂喷雾处理。用上述优选方法制备第二粒状组分。然后将第一和第二组分与结晶层型硅酸盐粒状组合物，过水合物漂白剂和任意的过氧酸漂白剂前体颗粒，其他干混成分如任意的羧酸盐螯合剂、去污聚合物及酶进料到运输带上，由此将它们转移到水平旋转的滚筒中，在滚筒中将香料和硅氧烷抑泡剂喷雾到产品上。在特别优选的组合物中使用另一滚筒混合步骤，在此步骤中加入低含量(约2%重量)的细碎晶状物质以增加密度并改善颗粒的流动特性。
在加有碱金属过碳酸盐如过水合物盐的优选的浓缩洗涤产品中，已经发现必须控制产品的几个方面如其重金属离子的含量及其平衡相对湿度。在共同转让的英国申请9021761.3(1990年10月6日申请)(Attorney's Docket No.CM 343)中公开了这类含过碳酸钠的组合物具有增强的稳定性。
本发明的洗衣用洗涤剂组合物还得益于释放体系，在自动洗衣机的滚筒中于洗涤循环开始时，该释放体系提供了透明的局部高浓度的产品，因此也避免了在洗衣机的管道或贮槽中由产品损失所带来的问题。
向滚筒提供组合物最容易地是通过加入在带中或包装物中的组合物来完成，在洗涤循环开始时由于在滚筒中的搅动，温升或在洗涤水中的浸泡，使带中或包装物中的组合物快速释放。此外可以调节洗衣机本身以便将组合物直接加入滚筒中，例如通过在入口中的分送装置。
包含装在带中或包装物中的洗衣用洗涤剂组合物的产品被设计成在干燥状态下保持包装物完整以避免干燥时其内容物的溢出，但当其处于洗涤环境(一般是在水溶液中浸泡)时适于释放包装物的内容物。
通常包状物是可活动的，如袋或包。袋可以是涂有不渗透水的保护物质的纤维结构以保持其内容物，如在欧洲公开专利申请0018678中所公开的。此外，袋可以由水不溶性合成聚合物质构成，并带有密封或封闭边缘，它被设计成在含水介质中破裂，正如在欧洲公开专利申请0011500、0011501，0011502和0011968中所公开的。适当形式的水易破裂的封口包括置于袋的密封的一边的水溶性粘合剂，它由不渗透水的聚合物膜如聚乙烯或聚丙烯构成。在袋或包装物形式的变体中，可以使用层压片状产品，其中中心活动层用组合物浸渍和/或涂层，然后加上一个或多个外层以产生类纤维的外观效果。可以将这些层密封在一起以便在使用过程中保持连接，或者可在与水接触时分离以促进涂层或浸渍物质的释放。
另一种层压形式包括压纹或变形的一层以提供一系列类袋状包装物，每一包装物中以定量沉积入洗涤剂组分，第二层覆盖在第一层上并将其密封在两层接触的类袋状包装物之间的区域。组分可以颗粒，糊或熔融形式沉积，层压层应当避免在加水之前类袋状包装物的内容物的外溢。在与水接触时这些层可以是单独的或可以保持连接在一起，唯一的要求是该结构应当使类袋状包装物的内容物快速释放到溶液中。每单位面积基质的类袋状包装物的数量只是选择的问题，但通常在每平方米500至25000的范围内变化。
可用于本发明的活动层压层的适宜物质尤其包括海绵状物、纸和纺织和非纺织纤维。
然而进行洗衣过程的优选方法是将组合物通过可再次使用的分送装置引入滚筒内环绕织物的液体中，所述分送装置的壁可渗透液体但不渗透固体组合物。
这类装置公开在欧洲专利申请公开号0343069和0343070中。后一申请公开的装置包括袋形可活动的外层，所述袋状物由确定了小孔的支承圈伸展开小孔适于供给袋一次洗涤循环的足够的产品。部分洗涤介质通过小孔流入袋，溶解产品，然后溶液通过小孔外流入洗涤介质中。支承圈带有遮蔽装置以防止浸湿来溶解的产品外溢，该装置一般包括径向伸展的壁，而壁是从中心支柱以辐条轮构型伸展出来，或以壁具有螺旋型的类似结构伸展出来。
由J.Bland在Manufacturing Chemist，November 1989 41-46页中公开的论文描述了用于粒状洗衣洗涤剂产品的特别优选的分送装置，这类装置一般称为“granulette”。
在下列非限定性实施例中说明了本发明，其中除非另外说明所有百分比均按重量计。
在洗涤剂组合物中，缩写组分符号具有下列意义LAS直链C12烷基苯磺酸钠TAS牛脂烷基硫酸钠TAEn每摩尔醇用n摩尔环氧乙烷乙氧基化的牛脂醇23EY与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的ZC12-13伯醇25EY与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的主要为直链的C12-15伯醇45EY与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的主要为支链的C14-15伯醇TAED四乙酰基乙二胺Silicate无水硅酸钠(SiO2∶Na2O可以按照通常的比例)NaSKS-6式8-Na2Si2O5的结晶层型硅酸盐Carbonate无水碳酸钠CMC羧甲基纤维素钠Zeolite A式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠，它具有主要粒度在1至10μm范围内。
PolyacrylateMWt4000的丙烯酸均聚物Citrate柠檬酸三钠二水合物MA/AA1∶4马来酸/丙烯酸的共聚物，平均分子量约80，000。
Perborate无水过硼酸钠-水合物漂白剂，其实验式为NaBO2·H2O2PB4无水过硼酸钠四水合物漂白剂，其实验式为NaBO2H2O2·3H2OEnzyme由Novo Industries AS出售的混合的蛋白水解酶和淀粉分解酶。
DETPMP由Monsanto以商品名Dequest 2060出售的二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)Suds Suppressor25%石蜡，Mpt 50℃，17%疏水二氧化硅，58%石蜡油EDDS乙二胺-N，N′-丁二酸(S，S异构体)Sulphate无水硫酸钠EDTA乙二胺四乙酸盐Amylase由Novo Industries A/S以商品名Termamyl出售的淀粉分解酶Protease由Novo Industries A/S以商品名Savinase出售的蛋白水解酶NaCl无水氯化钠Nonionic由BASF GmbH以商品名Plurafac LE404出售的乙氧基化度3.8及丙氧基化度4.5的C13-C15乙氧基化/丙氧基化脂肪醇。
Montmorillonite绿土型粘土柔软剂Hectorite绿土型粘土柔软剂CAS椰子烷基硫酸钠PEPA聚乙基丙氧基醇Sulphuric硫酸实施例1制备下列含有过氧漂白剂的洗衣洗涤剂产品(重量份数)。产品A和B是现有技术组合物，产品C和D是本发明组合物。
A B C DLAS 7.8 7.8 7.8 7.8TAS 2.4 2.4 2.4 2.4TAE11 1.1 1.1 1.1 1.125E3 3.3 3.3 3.3 3.3Zeolite A 19.5 19.5 19.5 19.5Citrate 6.5 6.5 6.5 6.5MA/AA 4.3 4.3 4.3 4.3
Carbonate 11.1 11.1 11.1 11.1Perborate 16.0 16.0 16.0 16.0TAED 5.0 5.0 5.0 5.0EDTA 0.4 - - -DETPMP - 0.4 - -EDDS - - 0.4 0.2CMC 0.5 0.5 0.5 0.5Suds Suppressor 0.5 0.5 0.5 0.5Enzyme 1.4 1.4 1.4 1.4Silicate(2.0比例) 4.4 4.4 4.4 4.4MgSO40.4 0.4 0.4 0.4Sulphat 4.1 4.1 4.1 4.1以水和杂成分达到平衡将含有1000ml17°German Hardness(243 ppm CaCO3)水的烧杯放在处于90℃的恒温浴中，使其达到浴温。向此类烧杯中加入可溶性隋性无机盐形式的重金属离子，使重金属离子浓度(重量)达到1.1ppm Cu.2ppm Fe，2.3ppm Zn和0.12ppm。Cu、Fe、Zn和Mn的这些浓度被认为是具有代表性的浓度，当洗涤一般负载的污物时这些浓度的重金属离子可存在于自动洗衣机的洗涤液中。以溶液重量的0.7%洗涤剂产品的量向此烧杯中加入一种洗涤剂产品。以固定的时间间隔从烧杯中移出等分溶液，测定剩余的%H2O2(来自过硼酸盐漂白剂)。即占洗涤剂加入溶液之前存在于洗涤剂产品中H2O2量的百分比。剩余%H2O2的测定是将等分溶液加入20%硫酸溶液，硫酸溶液阻止H2O2的进一步分解，然后用0.1N KMnO4进行阻止标准高锰酸盐滴定。同样的方法被用于每一产品A、B、C和D。重复进行直至得到一致的结果。
下面列出的是从将洗涤剂产品加入每一产品A、B、C和D的烧杯中时在固定的时间间隔下剩余的%H2O2。
时间(分钟) 剩余%H2O2A B C D0 100 100 100 1005 92.6 98.9 96.3 91.710 82.6 98.9 94.2 92.120 67.4 94.4 93.2 91.730 47.4 87.6 85.8 84.450 29.0 78.7 77.4 78.3将结果比较可见，含有EDTA的组合物A给出的漂白稳定性远远不含有膦酸盐的组合物B或含有EDDS的组合物C和D。可以发现当EDDS和DETPMP以等量(0.4%)和等摩尔(0.2%)基用于膦酸盐螯合剂时，二者给出差不多的漂白稳定性。
实施例2制备下列自动餐具洗涤剂组合物(重量份数)。产品E和F是现有技术组合物，产品G是本发明组合物。
A B CCitrate 42.4 42.4 42.4MA/AA 4.0 4.0 4.0Silicate(2.0比例) 33.0 33.0 33.0Nonionic 1.5 1.5 1.5Perborate 10.4 10.4 10.4TAED 2.6 2.6 2.6Amylase 1.5 1.5 1.5Protease 2.2 2.2 2.2Sulphate 0.7 0.7 0.7NaCl 1.3 1.3 1.3EDTA 0.3 - -DETPMP - 0.6 -EDDS - - 0.3以水分/杂成分达到平衡用实施例1所述的类似方法进行试验，但作了一些变动以使试验更能代表家用自动餐具洗涤过程的条件。将含有1000ml17°German Hardness(243ppm CaCO3)水的烧杯放在开始处于20℃的恒温水浴中。向此烧杯中加入惰性可溶的无机盐形式的重金属离子，得到重金属离子浓度(重量)为1.5ppm Cu和0.67ppm Fe。Cu和Fe这些浓度被认为是典型的浓度，在具有通常洗涤负载的一般洗涤循环中上述浓度的Cu和Fe存在于家用自动餐具洗涤机的洗液中。抽此烧杯中加入一种洗涤剂产品，得到浓度为0.4%(重量)洗涤剂产品的溶液。以恒定速率将此溶液加热，15分钟后使溶液温度达到65℃，此时移出等分溶液并按上述方法测定剩余%H2O2。然后将溶液在65℃再保持10分钟，此时移出第二份等分溶液并类似地测定剩余%H2O2。重复进行直至获得一致的结果。下面给出了每一产品E、F和G的剩余%H2O2。
时间(分钟) 剩余%H2O2E F G0 100 100 10015 56.8 - 81.325 42.6 69.7 71.0实施例3制备下列本发明的含过氧漂白剂及绿土粘土类柔软剂的洗衣洗涤剂产品。
H ILAS 7.8 7.8TAS 1.5 1.545E7 1.3 1.3Zeolite A 19.5 19.5Citrate 5.0 5.0MA/AA 3.2 3.2
Carbonate 12.0 12.0Perborate 5.8 5.8PB4 7.8 7.8TAED 5.0 5.0EDDS 0.2 0.2CMC 0.48 0.48Suds Suppressor 0.5 0.5Enxyme 1.4 1.4Silicate(2.0比例) 3.0 3.0MgSO40.43 0.43Sulphate 4.1 4.1Montmorillonite 12.5 -Hectorite - 12.5以水、微量组分及杂成分达到平衡实施例4制备下列本发明的含液体过氧漂白剂的制剂，它们适于用作家用洗净剂或用作漂白剂添加剂
J KHydrogen Peroxide 8.50 3.5CAS 0.8 12.0PEPA 1.1 -23E3 - 1.8Sulphuric 至pH4 -单乙醇胺 - 至pH2.5EDDS 0.1 0.1水和微量组分 至100 至100微量组分包括香料、增白剂及染料
权利要求
1.一种漂白组合物，该组合物包括(a)过氧化合物，其选自过氧化氢和过氧化氢的加成化合物、有机过氧酸，及其混合物；和(b)0.05%至2%(组合物重量)的乙二胺-N，N′-二琥珀酸，或碱金属盐、或碱土金属盐、铵盐或其取代的铵盐，或其混合物，其中所说的过氧化合物与所说的乙二胺-N，N′-二琥珀酸的重量比的范围为800∶1至10∶1。
2.根据权利要求1的漂白组合物，其中乙二胺-N，N′-二琥珀酸以[S，S]异构体的形式存在。
3.根据权利要求1或2的漂白组合物，其中乙二胺-N，N′-二琥珀酸组分存在的量为0.05%至1%(组合物重量)，和其中所说的重量比为400∶1至20∶1。
4.根据权利要求1或2的漂白组合物，其中乙二胺-N，N′-二琥珀酸组分存在的量为0.1%至0.5%(组合物重量)，和其中所说的重量比为200∶1至40∶1。
5.根据权利要求1的漂白组合物，其中引入过氧酸漂白剂前体。
6.根据权利要求1或5的用于漂白纤维素性纤维和合成织物的漂白组合物，其中过氧化合物是过氧化氢。
7.根据权利要求6的漂白组合物，其中漂白组合物不含有硅酸钠。
8.含有根据权利要求1或5的漂白组合物的洗涤组合物，其中所说的过氧化合物是无机过水合物盐，且其存在量为3%至40%(洗涤剂组合物重量)，和其中所说的洗涤剂组合物另外包括1%至80%(洗涤组合物重量)的无磷酸盐的助洗剂化合物，及其混合物。
9.根据权利要求8的洗涤剂组合物，其中乙二胺-N，N′-二琥珀酸组分以镁盐的形式存在。
10.根据权利要求9的自动餐具洗涤剂组合物，其引入0.5%至10%(重量)低泡沫表面活性剂，该表面活性剂选自阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂，及其混合物。
11.根据权利要求10或27的自动餐具洗涤剂组合物，其引入酶，该酶选自淀粉酶、蛋白酶和脂解酶及其混合物。
12.根据权利要求9的洗衣用洗涤剂组合物，其含有3%至30%(重量)的表面活性剂，该表面活性剂选自阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂及其混合物。
13.根据权利要求12或28的洗衣用洗涤剂组合物，其中无磷酸盐助洗剂化合物选自结层型硅酸钠、硅铝酸钠沸石、碱金属碳酸盐和碳酸氢盐、羧酸盐和多羧酸盐，以及马来酐/丙烯酸聚合物。
14.根据权利要求13的洗衣用洗涤剂组合物，其中结晶层型硅酸钠助洗剂化合物为式NaMSixO2X+1·YH2O的物质，式中M为钠或氢，X为1.9至4的数值，和Y为0至20的数值。
15.根据权利要求13的洗衣用洗涤剂组合物，其中结晶层型硅酸盐物质为δ-Na2Si2O5(NaSKS-6)。
16.根据权利要求13的洗衣用洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂包括C12-C20烷基硫酸盐和每摩尔含有平均1至7个乙氧基的水溶性的C11-C19烷基乙氧基硫酸盐的混合物，其中所说的烷基硫酸盐与所说的烷基乙氧基硫酸盐的重量比的范围为2∶1至19∶1。
17.根据权利要求16的洗衣用洗涤剂组合物，其中烷基硫酸盐为C14-C15烷基硫酸盐，烷基乙氧基硫酸盐为每摩尔含有平均3个乙氧基的C12-C15烷基乙氧基硫酸盐，其中所说的重量比的范围为3.5∶1至10∶1。
18.根据权利要求12或28的洗衣用洗涤剂组合物，其中非离子表面活性剂为下式的多羟基脂肪酸酰胺
式中R1为H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，R2为C5-C31烃基，和乙为具有带有直接连到所说链上的至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物。
19.根据权利要求12或28的洗衣用洗涤剂组合物，其中非离子表面活性剂为每摩尔醇含有平均3至8摩尔环氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物。
20.根据权利要求19的洗衣用洗涤剂组合物，其中伯醇乙氧基化物是每摩尔醇含有平均3至5摩尔环氧乙烷的C12-C15伯醇。
21.根据权利要求12或28的洗衣用洗涤剂组合物，其引入1%至20%(重量)的固体过氧酸漂白剂前体。
22.根据权利要求21或29的洗衣用洗涤剂组合物，其中无机过水合物盐是过碳酸钠，其存在量为5%至30%(重量)，和固体过氧酸漂白剂前体为TAED，其存在量为1%至10%(组合物重量)。
23.根据权利要求12或28的洗衣用洗涤剂组合物，其包括另外的洗涤组分，该组分选自洗涤酶、污垢悬浮剂和抗再沉积剂、荧光增白剂、抑泡剂、香料和其混合物。
24.含有根据权利要求1的漂白组合物的组合物，其中所说的组合物是液体的，和其中过氧化合物选自过氧化氢、有机过氧酸和其混合物，以及其中组合物具有PH值为0.5至6。
25.根据权利要求24的组合物，其中过氧化合物溶于或分散于液体组合物中，或以乳化液或悬浮液的形式引入。
26.根据权利要求24或25的引入过氧酸漂白剂前体的组合物，其中所说的达氧酸漂白剂前体溶于或分散于该液体组合物中，或以乳化液或悬浮液的形式引入。
27.根据权利要求24的组合物，其中所说的组合物被配制作为硬表面洗涤剂组合物，或作为洗涤添加剂组合物，或作为污垢预处理组合物，或作为地毯和家具的洗涤剂。
28.根据权利要求8的自动餐具洗涤剂组合物，其引入0.5%至10%(重量)低泡沫表面活性剂，该表面活性剂选自阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂，及其混合物。
29.根据权利要求8的洗衣用洗涤剂组合物，其包括3%至30%(重量)的表面活性剂，该表面活性剂选自阴离子、阳离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂，及其混合物。
30.根据权利要求13的洗衣用洗涤剂组合物，其引入1%至20%(重量)固体过氧酸漂白剂前体。
31.根据权利要求13的洗衣用洗涤剂组合物，其包括另外的洗涤剂组分，该组分选自洗涤酶、污垢悬浮剂和抗再沉积剂、荧光增白剂、抑泡剂、香料，及其混合物。
全文摘要
本发明提供包括过氧化合物和乙二胺-N，N′-二琥珀酸或其盐的一种漂白组合物。该漂白组合物在水溶液中显示出良好的漂白稳定性，并且特别用于至少部分在温度大于60℃下进行的漂白方法中。该组合物也具有良好的储藏稳定性。该漂白组合物可用于漂白纤维素性纤维物质和合成织物，并且也是洗涤剂组合物的有用组分。
文档编号C11D3/39GK1084560SQ93117440
公开日1994年3月30日 申请日期1993年7月31日 优先权日1992年8月1日
发明者G·M·贝利利, G·A·索力, S·西亚拉, S·C·艾力索马兹 申请人:普罗格特-甘布尔公司