毛发着色组合物的利记博彩app
【专利摘要】本发明涉及一种毛发着色组合物，特别是包含类黄酮、催化剂和过氧化氢生成剂或0.0001至小于1.5％重量/重量的过氧化氢的毛发着色组合物，所述催化剂由络合到由吡咯或吡咯啉子单元构成的非蛋白质杂环大环配体的铁(II)或钴(II)组成。所述类黄酮选自黄酮、异黄酮、黄烷、异黄烷、黄烷酮、黄酮醇、黄烷-3-醇、二氢黄酮醇、黄烷酮醇、原花青素、噢哢类、查耳酮、二氢查耳酮、黄酮木脂素以及它们的衍生物，其中所述毛发着色组合物具有4.5至8.0、优选5.5至7.5的pH。
【专利说明】毛发着色组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及毛发着色组合物，特别是包含类黄酮、催化剂和过氧化氢生成剂或
0.0001至小于1.5%重量/重量的过氧化氢的毛发着色组合物，所述催化剂由络合到由吡咯或吡咯啉子单元构成的非蛋白质杂环大环配体的金属离子组成。所述类黄酮选自黄酮类、异黄酮类、黄烷类、异黄烷类、黄烷酮类、黄酮醇类、黄烷-3-醇类、二氢黄酮醇、黄烷酮醇类、原花色素类、噢挵类(auron)、查耳酮类、二氢查耳酮类、黄酮木脂素类以及其衍生物。_2] 发明背景
[0003]W003/047542 (Unilever)公开了一种毛发着色组合物，其包含第一组合物和第二组合物，所述第一组合物包含过渡金属盐或络合物，其首先被施用于毛发，所述第二组合物包含以下仅在施用于毛发之前进行混合的两种组合物:(a)包含水溶性过氧氧化剂的组合物和(b)任选地包含一种或多种选自芳族二胺、氨基酚、多元酚、儿茶酚以及其混合物的氧化性毛发着色剂的组合物。过渡金属盐或络合物的实例包括金属-卟啉催化剂但优选由锰盐和1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷形成的催化剂。水溶性过氧氧化剂的实例为过氧化氢。
[0004]US2007/0226918 (Tagawa)公开了一种用于毛发染色的组合物和套件，其包含第一液体和第二液体，所述第一液体含有碱性成分和氧化染料，所述第二液体含有氧化剂，其中改进是向第一液体中加入了叶绿素衍生物，例如叶绿酸铁钠。提及了过氧化氢作为优选的氧化剂并优选将第一液体与第二液体的混合物的pH调节至在6.0-8.6范围的有效中性-弱碱性。提及了对- 苯二胺、甲苯二胺和对-氨基酚作为染料介质并提及了间-亚苯基、间苯二酚、二氨基吡啶、萘酚和氨基甲酚作为偶联剂。可以使用抗炎剂如含有紫草、菩提树和牡丹的提取物的“Phytoblend Tips” (Ichimaru Pharcos C0.Ltd.)。所有前述染料介质和偶联剂都是诱致过敏症的。
[0005]Huang 等人(Chinese J.0f Anal.Chem., 29, 4, 378-382 (2001))公开了天然酶价格昂贵并且易于失活和变性并因此难以保存。对“人工酶”或“模拟酶”的开发和应用的研究已通过使用金属卟啉、金属酞菁、基于席夫碱的络合物或一些小生物分子模拟辣根过氧化酶的催化性质获得一些成功。然而，这些模拟酶仅可以模拟天然酶的催化位点而缺乏天然酶的结合位点和调节位点，这意味着它们的催化活性和特异性不令人满意。
[0006]Huang 等人(Chinese J.0f Anal.Chem., 29, 4, 378-382 (2001))然后公开了血红蛋白和辣根过氧化酶含相同的铁卟啉酶活动基，并且对利用过氧化氢-4-氨基安替比林-2，3，4-三氯酚反应体系的酶催化性质以血红蛋白作为过氧化酶的模拟酶通过分光光度测定法测定过氧化氢和间接测定葡萄糖的新方法的研究发现血红蛋白具有过氧化酶的典型性质和高的酶催化活性。
[0007]Huang 等人(Anal.Letters, 33, 14，2883-2899 (2000))使用模拟酶 β -CD-氯高铁血红素和氯高铁血红素对前述测定过氧化氢的新方法的进一步研究表明，β -CD-氯高铁血红素是用于过氧化氢测定的酚或氯酚衍生物的最好底物。
[0008]US2010/0150857A1公开了用于对角质纤维染色的方法。实施例A3公开了两部分组合物，第一部分由5g儿茶素、5g己二醇、3.75g月桂基醚硫酸钠、0.036g氯化锰四水合物、
1.2g过氧化氢、柠檬酸或氢氧化钠调节至pH5以及余量去离子水组成。第二部分由2.6g碳酸氢钠、Ig卡波姆、单乙醇胺调节至PH9.0以及余量去离子水组成。
[0009]仍然对改进的毛发着色组合物存在持续的需求。
【发明内容】
[0010]在本发明的第一方面，提供了一种毛发着色组合物，所述组合物包含类黄酮、催化剂和过氧化氢生成剂或0.0001至小于1.5%重量/重量的过氧化氢，所述催化剂包含络合到由吡咯或吡咯啉子单元构成的非蛋白质杂环大环配体的铁(II)或钴(II);其中所述类黄酮选自黄酮类、异黄酮类、黄烷类、异黄烷类、黄烷酮类、黄酮醇类、黄烷-3-醇类、二氢黄酮醇、黄烷酮醇类、原花色素类、噢挵类(aurone)、查耳酮类、二氢查耳酮类、黄酮木脂素类以及其衍生物，其中所述毛发着色组合物的pH为4.5至8.0、优选5.5至7.5。
[0011]在本发明的第二方面，提供了用于毛发着色的套件，所述套件包括:
[0012](a)根据前述权利要求中任一项所述的毛发组合物；和
[0013](b)预处理或后处理组合物，其包含适于配位到类黄酮或类黄酮在所述催化剂的存在下的反应产物的金属离子。
[0014]在本发明的第三方面，提供了使毛发着色的方法，所述方法包括用本发明的第一方面的毛发着色组合物处理毛发的步骤。 [0015]附图简要说明
[0016]本发明参照下面的附图进行例示，在附图中:
[0017]图1a示出了儿茶素/氯高铁血红素/H2O2及对照样品的连续处理后测定的ΛΕ值；
[0018]图1b示出了儿茶素/氯高铁血红素/H2O2及对照样品的连续处理后测定的L*值；
[0019]图1c示出了儿茶素/氯高铁血红素/H2O2及对照样品的连续处理后测定的a*值；
[0020]图1d示出了儿茶素/氯高铁血红素/H2O2及对照样品的连续处理后测定的b*值；
[0021]图2示出了儿茶素/氯高铁血红素/H2O2的连接处理继之以顺次的洗发剂洗涤后测定的ΛΕ值;
[0022]图3示出了藤黄菌素或紫杉叶素与氯高铁血红素/H2O2的组合的单次处理继之以单次洗发剂洗涤后测定的ΛΕ值；和
[0023]图4示出了 pH5.5的儿茶素/叶绿酸铁钠(FeChl) /H2O2的连续处理继之以顺次的洗发剂洗涤后测定的ΛΕ值；
[0024]图5示出了 pH7.5的儿茶素/叶绿酸铁钠盐(FeChl) /H2O2的相继处理继之以顺次的洗发剂洗涤后测得的ΛΕ值；
[0025]图6示出了 pH5.5或8.0的儿茶素/叶绿酸铁钠(FeChl) /H2O2的两次处理继之以顺次的洗发剂洗涤后测定的ΛΕ值；
[0026]图7示出了 ρΗ5.5的儿茶素/钴(II)或锌(II)或铜(II)或锡(II)原卟啉(分别为CoPP、ZNpp, CuPP和SnPP)或原卟啉IX(PP)/H2O2的单次处理继之以洗发剂洗涤后测定的ΛΕ值；
[0027]图8示出了 pH5.5的儿茶素/钴(II)原卟啉(CoPP) /H2O2的两次处理继之以顺次的洗发剂洗涤后测定的ΛΕ值；
[0028]图9示出了 pH5.5的儿茶素/叶绿酸铜钠(CuChl)/H2O2的单次处理继之以洗发剂洗涤后测定的ΛΕ值；
[0029]图10示出了 pH5.5的儿茶素/叶绿素A镁(ChlOT0) /H2O2的单次处理继之以洗发剂洗涤后测定的ΛΕ值；和
[0030]图11示出了儿茶素/H2O2与两部分的氯化锰四水合物/碳酸氢钠催化剂(前者在pH5.5下、后者在pH9.0下)或pH5.5的单部分氯高铁血红素催化剂的单次处理继之以洗发剂洗涤后测定的Λ E值。
【具体实施方式】
[0031 ] 本发明人提供了毛发着色组合物，所述组合物包含类黄酮、催化剂和过氧化氢生成剂或0.0001至小于1.5%重量/重量的过氧化氢，所述催化剂包含络合到由吡咯或吡咯啉子单元构成的非蛋白质杂环大环配体的铁(II)或钴(II);其中所述类黄酮选自黄酮类、异黄酮类、黄烷类、异黄烷类、黄烷酮类、黄酮醇类、黄烷-3-醇类、二氢黄酮醇、黄烷酮醇类、原花色素类、噢挵类、查耳酮类、二氢查耳酮类、黄酮木脂素类以及其衍生物，其中所述毛发着色组合物的pH为4.5至8.0、优选5.5至7.5。衍生物指例如苷类或酯类。
[0032]黄酮可选自芹黄素、藤黄菌素和柯因；异黄酮可选自黄豆苷元、染料木黄酮、芒柄花黄素和二轻四氢黄酮；黄烧可为4’ -羟基-5，6- 二甲氧基黄烧；异黄烧可为光甘草定或甘草西定；黄烧酮可为圣草酹或柚皮苷；黄酮醇可选自杨梅黄酮、堪非醇、槲皮苷和棉黄素；黄烷-3-醇可选自儿茶素、茶黄素、没食子儿茶素、儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素 、表没食子儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯和表没食子儿茶素没食子酸酯；二氢黄酮醇可为紫杉叶素或香橙素；噢挵可为硫磺菊素；查耳酮可为2’ -羟基-4-甲氧基-查耳酮；二氢查耳酮可为根皮素或根皮苷；黄酮木脂素可为水飞蓟宾或水飞蓟丁。
[0033]由吡咯或吡咯啉子单元构成的非蛋白质杂环大环配体可选自原卟啉类、咕啉类、叶啉类、叶啉原类、二氢卟酚类、菌绿素类、异菌绿素类、考啡(corphin)类和可咯(corrole)。因此，催化剂可选自钴胺素、氯高铁血红素、血红素A、血红素B、血红素C、血红素O、叶绿酸铁(II)盐和西罗血红素(Siroheme)。
[0034]优选地，催化剂选自氯高铁血红素、叶绿酸铁钠和钴(II)原卟啉。
[0035]所述毛发组合物可以包含0.001-10、优选0.01-5、最优选0.1_2%重量/重量的类黄酮；0.001-1、优选0.01-0.5%重量/重量的过氧化氢和0.0001-5、优选0.001-1%重量/重量的催化剂。
[0036]作为过氧化氢的替代，可以由过氧化氢生成剂原位生成过氧化氢，由此减少首次施用到毛发时在本发明组合物中具有较高的浓度的不便之处，例如致过敏症性。因此，过氧化氢生成剂可包含过氧化氢生成氧化酶、底物和氧。过氧化氢生成氧化酶可以选自(S)-2-羟基酸氧化酶、D-半乳糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、松柏醇氧化酶、乙醇酸氧化酶、己糖氧化酶、草酸氧化酶、氨基酸氧化酶和L-半乳糖内酯氧化酶，并且各自的底物选自
(S)-2-羟基酸、D-半乳糖、葡萄糖、松柏醇、α -羟基酸、D-葡萄糖、草酸、(S)-乳酸盐、L-半乳糖-1，4-内酯和氨基酸。因此过氧化氢生成剂可以选自(S)-2-羟基酸与(S)-2-羟基酸氧化酶、D-半乳糖与D-半乳糖氧化酶、葡萄糖与葡萄糖氧化酶、松柏醇与松柏醇氧化酶、α-羟基酸与乙醇酸氧化酶、D-葡萄糖与己糖氧化酶、草酸与草酸氧化酶、(S)-乳酸盐与乳酸氧化酶、L-半乳糖-1，4-内酯与L-半乳糖内酯氧化酶以及氨基酸与氨基酸氧化酶，所有均在氧的存在下。
[0037]所述毛发组合物可包含0.0001-5、优选0.001_1%重量/重量的过氧化氢生成氧化酶和0.01-10、优选0.1-5%重量/重量的底物。
[0038]所述毛发组合物的pH可以为ρΗ4.0至8.5，优选4.5至8.0。
[0039]在一个实施方案中，类黄酮是无色的。
[0040]所述毛发组合物的优选形式为洗发剂和/或调理剂。
[0041]本发明人还提供了用于使毛发着色的套件，所述套件包括:
[0042](a)根据本发明的毛发组合物；和
[0043](b)预处理或后处理组合物，其包含适于配位到类黄酮或类黄酮在所述催化剂的存在下的反应产物的金属离子。
[0044]前述金属离子的使用将调节由类黄酮、过氧化氢和催化剂所提供的颜色。
[0045] 所述金属离子可选自铁(II)、铁(III)、钴(II)、铜(I)、铜(II)、铜(III)、铝
(III)、锌(I)、锌(II)、锰(II)、锰(III)、锰(IV)、锰(V)、锰(VI)和锰(VII)。所述预处理或后处理组合物可以包含0.001-10、优选0.01-5、更优选0.01-2%重量/重量的金属离子，并且还可以具有4.0至8.5、优选4.5至8.0的pH。所述预处理或后处理组合物也可以为洗发剂和/或调理剂。
[0046]本发明人还提供了使毛发着色的方法，所述方法包括用本发明的毛发着色组合物处理毛发的步骤。在一个实施方案中，所述方法包括以下附加步骤:
[0047](a)用前述预处理或后处理组合物处理毛发；和
[0048](b)洗涤毛发；
[0049]其中步骤(a)在用所述毛发组合物处理毛发之前或之后完成；和
[0050]其中步骤(b)在步骤(a)与用所述毛发组合物处理毛发之间完成。
[0051]通过在金属离子组合物与毛发着色组合物的施用之间包括中间洗涤步骤，头皮的着色得以减少。
[0052]1.0洗发剂组合物
[0053]洗发剂组合物几乎总是包括在水性基质中的清洁表面活性剂组分。
[0054]1.1清洁表面活性剂
[0055]清洁表面活性剂可以由单个表面活性剂组成，通常为阴离子型表面活性剂(以提供泡沫)比如月桂基醚硫酸钠，或者更常见地包含月桂基醚硫酸钠与助表面活性剂的混合物，以提供温和性。最优选的助表面活性剂为椰油酰胺丙基甜菜碱。
[0056]表面活性剂(包括任何助表面活性剂和/或任何乳化剂)在洗发剂组合物中的总量可以为I至50、优选2至40、更优选10至25% w/w。包含超过25% w/w的清洁表面活性剂的组合物通常被认为是浓缩的洗发剂。
[0057]合适的阴离子型清洁表面活性剂的实例为烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、和烷基醚羧酸及其盐，特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐及单-、二-和三乙醇胺盐。所述烷基和酰基通常含有8至18个、优选10至16个碳原子，并且可以是不饱和的。烷基酿硫酸盐、烷基酿横基玻拍酸盐、烷基酿憐酸盐和烷基酿竣酸及其盐每分子可以含有I至10个环氧乙烷和环氧丙烷单元。
[0058]用于本发明的洗发剂组合物的典型阴离子型清洁表面活性剂包括油烯基琥珀酸纳、月桂基横基玻拍酸按、月桂基硫酸按、月桂基酿硫酸纳、月桂基酿横基玻拍酸盐、月桂基硫酸铵、月桂醚硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸三乙醇胺、椰油酰基羟乙基磺酸钠、月桂酰基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠。
[0059]优选的阴离子型表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。这些物质具有相应的式:R20S03M和RlO (C2H4O)xSO3M,其中R2为8至18个碳原子的烷基或烯基，x为值为约I到约10的整数，M为阳离子比如铵、烷醇胺比如三乙醇胺、单价金属比如钠和钾、及多价金属阳离子比如镁和钙。最优选地，R2在直链而不是支链中具有12至14个碳原子。
[0060]优选的阴离子型清洁表面活性剂选自月桂基硫酸钠和月桂基醚硫酸钠(η)Ε0(其中η为I至3);更优选月桂基醚硫酸钠(n)EO(其中η为I至3);最优选月桂基醚硫酸钠(η)Ε0,其中 η = I。
[0061]优选地，烷基醚硫酸盐的水平为所述组合物的0.5至25，更优选3至18，最优选6至 15% w/w。
[0062]阴离子型清洁表面活性剂在本发明的洗发剂组合物中的总量通常为组合物的0.5至45,更优选1.5至20% w/w。
[0063]1.2非离子型表面活性剂 [0064]本发明的洗发剂组合物可以含有非离子型表面活性剂。最优选的非离子型表面活性剂的存在范围为组合物的O至5% w/w。
[0065]可以包括在本发明的洗发剂组合物中的非离子型表面活性剂包括脂族(C8-C18)直链或支链的伯或仲醇或者酚与环氧烷(通常为环氧乙烷)的缩合产物，且通常具有6至30个环氧乙烷基团。烷基乙氧基化物是特别优选的。最优选的是式为R-(OCH2CH2)nOH的烷基乙氧基化物，其中R为C12至C15的烷基链，且η为5至9。
[0066]其它适合的非离子型表面活性剂包括单-或二-烷基烷醇酰胺类。实例包括椰油基单-或二-乙醇酰胺和椰油基单异丙醇酰胺。
[0067]可以包括在本发明的洗发剂组合物中的其它非离子型表面活性剂是烷基多糖苷(APG)类。典型地，APG为包含与一个或多个糖基基团连接(任选地通过桥连基团连接)的烷基的化合物。优选的APG由下式定义:R0-(G) η，其中R为支链或直链烷基，其可以是饱和或不饱和的，且G为糖基。
[0068]R可以表示约C5至约C20的平均烷基链长。优选地，R表示约C8至约C12的平均烷基链长。最优选地，R的值在约9.5和约10.5之间。G可以选自C5或C6单糖残基，并且优选地为葡糖苷。G可以选自葡萄糖、木糖、乳糖、果糖、甘露糖及其衍生物。优选G为葡萄糖。聚合度η可以具有约I至约10或更高的值，优选约1.1至约2的值，最优选约1.3到约
1.5的值。适合用于本发明中的烷基多糖苷是市售可获得的，并且包括例如标识为如下的那些材料:来自 Seppic 的 Oramix NS10、来自 Henkel 的 Plantarenl200 和 Plantaren2000。
[0069]可以包括在本发明的组合物中的其它糖衍生的非离子型表面活性剂包括描述在例如W092/06154和US5194639中的C10-C18N-烷基(C1-C6)多羟基脂肪酸酰胺类(比如C12-C18N-甲基葡萄糖酰胺)，和N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，比如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡萄糖酰胺。
[0070]1.3两性/两性离子型表面活性剂
[0071]可以包括的两性或两性离子型表面活性剂的量为本发明的洗发剂组合物的0.5至约8、优选I至4% w/w。
[0072]两性或两性离子型表面活性剂的实例包括烷基氧化胺类、烷基甜菜碱类、烷基酰胺丙基甜菜碱类、烷基磺基甜菜碱类(磺基甜菜碱类)、烷基甘氨酸盐类、烷基羧基甘氨酸盐类、烷基两性乙酸盐类、烷基两性丙酸盐类、烷基两性甘氨酸盐类、烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱类、酰基牛磺酸盐类和酰基谷氨酸盐类，其中烷基和酰基具有8至19个碳原子。用于本发明的洗发剂中的典型的两性或两性离子型表面活性剂包括月桂基氧化胺、椰油基二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺基丙基甜菜碱和椰油基两性乙酸钠。
[0073]特别优选的两性或两性离子型表面活性剂是椰油酰胺基丙基甜菜碱。
[0074]任何前述两性或两性离子型表面活性剂的混合物也是适合的。优选的混合物是椰油酰胺基丙基甜菜碱与如上所述的其它两性或两性离子型表面活性剂的混合物。优选的其它两性或两性离子型表面活性剂是椰油基两性乙酸钠。
[0075]1.4悬浮剂
[0076]优选地，本发明的水性洗发剂组合物进一步包含悬浮剂。适合的悬浮剂选自聚丙烯酸、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水性单体的共聚物、含羧酸的单体和丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸和丙烯酸 酯的交联共聚物、杂多糖胶和结晶长链酰基衍生物。长链酰基衍生物理想地选自乙二醇硬脂酸酯、具有16至22个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺及其混合物。乙二醇二硬脂酸酯和聚乙二醇3 二硬脂酸酯是优选的长链酰基衍生物，因为这些赋予组合物珠光。聚丙烯酸可以作为Carbopol420、Carbopol488或Carbopol493商购。也可以使用与多官能试剂交联的丙烯酸聚合物；它们可以作为Carbopol910、Carbopol934、Carbopol941和Carbopol980商购。适合的含羧酸的单体和丙烯酸酯的共聚物的实例是Carbopoll342。CarbOpO1980是通常使用的悬浮剂，尽管存在对发现替代物的不断增长的渴望。所有的Carbopol (商标)材料都是从Goodrich可获得的。
[0077]适合的丙烯酸和丙烯酸酯的交联聚合物是Pemulen TRl或Pemulen TR2。适合的杂多糖树胶是黄原胶，例如作为Kelzan mu可获得的。
[0078]可以使用任何上述悬浮剂的混合物。优选的是丙烯酸的交联聚合物和结晶长链酰基衍生物的混合物。
[0079]悬浮剂通常以组合物的0.1至10%、优选0.5至6%、更优选0.9至4% w/w的水平存在于本发明的洗发剂组合物中。通常，这样的悬浮剂以组合物的约2% w/w存在。
[0080]1.5 水
[0081]本发明的洗发剂组合物通常是水性的，即它们具有水或水溶液或溶致液晶相作为其主要成分。合适地，组合物应当占组合物的50至98、优选地60至90% w/w。
[0082]通常，洗发剂组合物具有约5.5的pH。
[0083]1.6任选的成分
[0084]本发明的洗发剂组合物也可以包含以下任选成分:调理剂；
[0085]1.6.1 调理剂[0086]调理活性剂通常包括在洗发剂组合物中。这些有时称为“2合I”制剂。调理活性剂分为三类:
[0087].硅氧烷(和帮助硅氧烷沉积的阳离子型沉积聚合物)
[0088].阳离子型表面活性剂
[0089].非硅氧烷油；
[0090]当包括硅氧烷时，所述组合物很可能也包含用于增强硅氧烷沉积的阳离子型沉积聚合物。进一步地，含硅氧烷的组合物很可能是层状的而不是各向同性的。各向同性的组合物不会有效地沉积硅氧烷。
[0091]1.6.1.1 硅氧烷
[0092]本发明的洗发剂组合物可以包含硅氧烷调理剂的乳化液滴，用于增强调理性能。
[0093]适合的硅氧烷包括聚二有机硅氧烷，特别是具有CTFA命名二甲聚硅氧烷(dimethicone)的聚二甲基硅氧烷。也适用于本发明的组合物(特别是洗发剂和调理剂)的是具有羟基端基的聚二甲基硅氧烷，其具有CTFA命名二甲聚硅氧烷醇。还适用于本发明的组合物的是具有轻微交联度的硅氧烷胶，例如在W096/31188中所描述的。
[0094]适合的预形成的乳液的实例包括可从Dow Corning获得的Xiameter MEM1785和微乳液DC2-1865。这些是二甲聚硅氧烷醇的乳液/微乳液。交联的硅氧烷树胶也可以以预乳化的形式获得，其对 于易于配制是有利的。
[0095]包含在本发明的洗发剂和调理剂中的其它优选的硅氧烷类型是氨基官能的硅氧烷。“氨基官能硅氧烷”是指含有至少一个伯、仲或叔胺基团、或季铵基团的硅氧烷。适合的氨基官能的硅氧烷的实例包括:具有CTFA命名“氨基二甲聚硅氧烷”的聚硅氧烷。
[0096]适用于本发明的氨基官能的硅氧烷的具体实例是氨基硅氧烷油DC2-8220、DC2-8166和DC2-8566(所有都来自Dow Corning)。最常使用的氨基硅氧烷来源于DowCorning，并且编号为DC7134。氨基官能的硅氧烷的预形成的乳液也可从硅氧烷油的供应商比如Dow Corning和General Electric获得。具体实例包括DC939阳离子型乳液和非离子型乳液 DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177 和 DC2-8154 (所有都来自 Dow Corning)。
[0097]适合的季铵化硅氧烷(quaternary silicone)聚合物描述在ΕΡ_Α_0 530974中。优选的季铵化硅氧烷聚合物是K3474，来自Goldschmidt。
[0098]对于一些洗发剂，优选使用氨基和非氨基官能的硅氧烷的组合。
[0099]用于本发明的洗发剂组合物中的乳化的硅氧烷通常在组合物中的平均硅氧烷液滴尺寸小于30、优选地小于20、更优选地小于10微米、理想地为0.01至I微米。平均硅氧烷液滴尺寸为约0.15微米的硅氧烷乳液通常称为微乳液。
[0100]用于本发明的调理剂组合物中的乳化的硅氧烷通常在组合物中的尺寸小于30、优选地小于20、更优选地小于15。优选地，平均硅氧烷液滴大于0.5微米，更优选地大于I微米，理想地为2至8微米。
[0101]可以利用激光散射技术测量硅氧烷粒径,例如使用来自Malvern Instruments的2600D粒度仪。
[0102]乳化的硅氧烷本身(不是乳液或最终毛发调理组合物)的粘度通常在25°C下为至少10，000，优选地至少60，000，最优选地至少500，000,理想地至少1，000, OOOcst。优选地，为了易于配制，粘度在25°C下不超过109cst。[0103]硅氧烷的总量优选地为本发明组合物的0.01至10，更优选0.1至5，最优选0.5
至 3% w/w。
[0104]氨基官能的硅氧烷油与非离子型和/或阳离子型表面活性剂的乳液也是适合的。
[0105]使用阳离子型沉积聚合物来将硅氧烷液滴沉积至毛发表面，从而增强性能。
[0106]适合的阳离子型聚合物可以是阳离子取代的均聚物，或者可以由两种或更多种类型的单体形成。聚合物的重均(Mw)分子量通常在100000至2百万道尔顿之间。聚合物具有阳离子含氮基团，比如季铵或质子化的氨基或其混合物。如果聚合物的分子量太低，则调节效果差。如果太高，则可能存在拉伸粘度高的问题，导致当倾倒时的组合物拉丝。
[0107]阳离子含氮基团通常作为阳离子聚合物的总单体单元的一部分上的取代基存在。因此，当聚合物不是均聚物时，其可以包含间隔基非阳离子型单体单元。这类聚合物描述在CTFA化妆品成分目录(CTFACosmetic Ingredient Directory)中。对阳离子型与非阳离子型单体单元的比率进行选择以得到阳离子电荷密度在所需范围中的聚合物，其通常为0.2至3.0meq/gm。聚合物的阳离子电荷密度合适地经由凯氏法确定，如在美国药典中用于氮测定的化学测试下所描述的。
[0108]合适的阳离子聚合物包括，例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔基单体(比如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、烷基(甲基)丙稀酸酷、乙烯基己内酷和乙烯基吡略烧)的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基，更优选C1-3烷基。其它适合的间隔基包括乙烯酯类、乙烯醇、马来酸酐、丙二醇
和乙二醇。
[0109]阳离子胺可以是伯、仲或叔胺，取决于组合物的具体种类和pH。通常，仲胺和叔胺，尤其是叔胺，是优选的。
[0110]胺取代的乙烯基单体和胺可以以胺形式进行聚合，然后通过季铵化作用转化成铵。
[0111]阳离子聚合物可以包含源自胺-和/或季铵-取代单体的单体单元和/或相容的间隔基单体的混合物。
[0112]合适的阳离子聚合物包括，例如:
[0113].含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如，二甲基二烯丙基氯化铵均聚物和丙烯酰胺与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物，在行业(CTFA)中分别称作聚季铵盐6 (Polyquaternium6)和聚季铵盐 7 (Polyquaternium7)；
[0114].3至5个碳原子的不饱和羧酸的均-和共-聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐(如在US4, 009，256中所述);和
[0115].阳离子聚丙烯酰胺(如在W095/22311中所述)。
[0116]可使用的其它阳离子聚合物包括阳离子多糖聚合物，比如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物和阳离子瓜尔胶衍生物。
[0117]适用于本发明的组合物中的阳离子多糖聚合物包括式A-0_[R-N+(R1) (R2) (R3)X-]的单体，其中A是脱水葡萄糖残基，比如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基。R是亚烷基、氧亚烷基、聚氧亚烷基、或羟基亚烷基或其组合；R1、R2和R3独立地表示烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基，各个基团含有至多约18个碳原子；各个阳离子部分的碳原子总数(即，R1、R2和R3中碳原子的总和)优选为约20或更小；且X是阴离子抗衡离子。
[0118]另一类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐，在本行业(CTFA)中称为聚季铵盐24(Polyquaternium24)。这些材料可从Amerchol Corporation获得，例如以商品名Polymer LM-200获得。
[0119]其它适合的阳离子多糖聚合物包括含有季氮的纤维素醚(例如，如在US3, 962，418中所述)，和醚化的纤维素和淀粉的共聚物(例如，如在US3，958，581中所述)。
[0120]可以使用的阳离子多糖聚合物的特别适合的类型是阳离子瓜尔胶衍生物，比如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(可从Rhodia以它们的JAGUAR商标系列商购)。这种材料的实例是 JAGUAR C13S、JAGUAR C14, JAGUAR C15, JAGUAR C17 和 JAGUAR C16Jaguar CHT 和 JAGUARC162。
[0121 ] 可以使用任何上述阳离子聚合物的混合物。
[0122]阳离子聚合物通常在本发明的洗发剂组合物中的存在水平为本发明组合物重量的0.01至5%、优选0.05至I %、更优选0.08至0.5% w/w。
[0123]1.6.1.2阳离子型表面活性剂
[0124]阳离子型表面活性剂可以用于2合I洗发剂中，以提供调理益处。然而，因为洗发剂组合物很可能也包含阴离子型清洁表面活性剂，所以使用阳离子表面活性剂限于下述组合物中:其中阳离子型表面活性剂经由独立地由制剂的其余物质制备的稳定调理凝胶相与阴离子相分离，然后并入 。
[0125]1.6.1.3非硅氧烷油
[0126]这些通常为烃油或脂肪醇。脂肪醇几乎总是包括在调理组合物中，并且通常包括在2合I洗发剂中。鲸蜡硬脂醇是优选的实例之一。
[0127]1.6.2纤维活性物质
[0128]提供纤维活性物质以修复或涂覆毛发纤维。实例为海藻糖(二糖)、己二酸(二羧酸)和葡糖酸内酯。
[0129]1.6.3去头屑活性物质
[0130]存在两种类型的去头屑活性物质:唑类和羟基吡啶硫酮类(pyrithiones)，两者都是抗目标真菌马拉色霉菌属(malassezia spp.)的活性物质。唑类包括酮康唑和氯咪巴唑，其是脂溶性活性物质。羟基吡啶硫酮类包括巯氧吡啶锌(ZPT)，其是不溶性的且以颗粒递送至头皮。
[0131]优选地，去头屑活性物质的存在量为本发明组合物的0.01至5%、更优选地0.1至
2.5% w/w。
[0132]2.0毛发调理组合物
[0133]本发明的组合物也可以是毛发调理组合物(也称为调理剂)。在洗发之后使用的调理剂称为“系统调理剂”，而包括在洗发剂组合物中的调理剂被称为“2合I”调理剂。毛发调理组合物也可以留在头部，即在施用之后不洗去。这些被称为免洗型处理(L0T)，与之相对的称为洗去型处理(ROT)。
[0134]系统调理剂中的主要成分是上述调理活性物质，主要活性物质是阳离子表面活性剂(例如山箭基三甲基氯化铵(behenyltrimmonium chloride))、硅氧烷调理剂(例如氨基硅氧烷(DC7134))和非硅氧烷油，通常为脂肪醇(例如鲸蜡硬脂醇)。
[0135]本发明的毛发调理组合物中也可以包括去头屑活性物质。
[0136]2.1阳离子型表面活性剂
[0137]优选地，阳离子型表面活性剂具有式N+R1R2R3R4，其中Rl、R2、R3和R4独立地为(Cl至C30)烷基或苯甲基。优选地，R1、R2、R3和R4中的一个、两个或三个独立地为(C4至C30)烷基，而其它的R1、R2、R3和R4基团为(C1-C6)烷基或苯甲基。更优选地，Rl、R2、R3和R4中一个或两个独立地为(C6至C30)烷基，而其它的R1、R2、R3和R4基团为(C1-C6)烷基或苯甲基。任选地，烷基可以在烷基链内包含一个或多个酯(-0C0-或-C00-)和/或醚(-0-)键。烷基可以任选地被一个或多个羟基取代。烷基可以是直链或支链的，对于具有3个或更多个碳原子烷基，其是环状的。烷基可以是饱和的，或者可以包含一个或多个碳-碳双键(例如油酰基)。烷基任选地被一个或多个亚乙氧基在烷基链上进行乙氧基化。
[0138]用于根据本发明的调理剂组合物中合适的阳离子型表面活性剂包括鲸蜡基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基氯化吡啶鎗、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、双(十二烷基)二甲基氯化铵、双(十八烷基)二甲基氯化铵、牛油基三甲基氯化铵、二氢化牛油基二甲基氯化铵(例如，来自AkzoNobel的Arquad2HT/75)、 椰油基三甲基氯化铵、PEG-2-油基甲基氯化铵(oleammoniumchloride)及其相应的氢氧化物。进一步合适的阳离子型表面活性剂包括CTFA命名为季铵盐(Quaternium)-5、季铵盐-31和季铵盐-18的那些物质。任何前述物质的混合物也可以是合适的。用于根据本发明的调理剂中特别有用的阳离子型表面活性剂是鲸蜡基三甲基氯化铵，例如可从Hoechst Celanese以GENAMIN CTAC商购。用于根据本发明的调理剂中的另一种特别有用的阳离子型表面活性剂是山嵛基三甲基氯化铵，例如可从Clariant以GENAMINKDMP 商购。
[0139]单独或与一种或多种其它的阳离子型表面活性剂一起用于本发明中的一类合适的阳离子型表面活性剂的另一个实例是下面(i)和(ii)的组合:
[0140]⑴对应于通式(I)RlCONH (CH2) mN (R2)R3 的酰胺胺(amidoamine)，
[0141]其中Rl为具有10个或更多碳原子的烃基链，R2和R3独立地选自I至10个碳原子的烃基链，且m为I至约10的整数；和
[0142](ii)酸。
[0143]如本文使用的术语烃基链是指烷基或烯基链。优选的酰胺胺化合物是对应于式
(I)的化合物，其中Rl为具有约11至约24个碳原子的烃基残基，R2和R3各自独立地为烃基残基，优选具有I至约4个碳原子的烷基，且m为I至约4的整数。优选地，R2和R3为甲基或乙基。优选地，m为2或3，即亚乙基或亚丙基。
[0144]本文有用的优选的酰胺胺包括硬脂酰胺丙基二甲基胺、硬脂酰胺丙基二乙基胺、硬脂酰胺乙基二乙基胺、硬脂酰胺乙基二甲基胺、棕榈酰胺丙基二甲基胺、棕榈酰胺丙基二乙基胺、棕榈酰胺乙基二乙基胺、棕榈酰胺乙基二甲基胺、山嵛酰胺丙基二甲基胺、山嵛酰胺丙基二乙基胺、山嵛酰胺乙基二乙基胺、山嵛嵛酰胺乙基二甲基胺、花生酰胺丙基二甲基胺、花生酰胺丙基二乙基胺、花生酰胺乙基二乙基胺、花生酰胺乙基二甲基胺及其混合物。本文有用的特别优选的酰胺胺是硬脂酰胺丙基二甲基胺、硬脂酰胺乙基二乙基胺、及其混合物。
[0145]本文有用的可商购的酰胺胺包括:可从Inolex(Philadelphia Pennsylvania,USA)获得的商品名为LEXAMINE S-13和可从Nikko (Tokyo, Japan)获得的商品名为AMIDOAMINE MSP的硬脂酰胺丙基二甲基胺、可从Nikko获得的商品名为AMIDOAMINES的硬脂酰胺乙基二乙基胺、可从Croda(North Humberside,England)获得的商品名为INCROMINEBB的山箭酰胺丙基二甲基胺和可从Scher(Clifton New Jersey, USA)获得的商品名为SCHERCODINE系列的各种酰胺胺。
[0146]酸可以是能够使调理剂组合物中的酰胺胺质子化的任何有机酸或无机酸。本文有用的合适的酸包括盐酸、乙酸、酒石酸、富马酸、乳酸、苹果酸、琥珀酸及其混合物。优选地，所述酸选自乙酸、酒石酸、盐酸、富马酸、乳酸及其混合物。
[0147]所述酸的主要作用是使毛发处理组合物中的酰胺胺质子化，从而在毛发处理组合物中原位形成叔胺盐(TAS)。TAS实际上是非持久性季铵或假季铵阳离子型表面活性剂。合适地，酸的包含量足以使存在的大于95摩尔％ (200C )的酰胺胺质子化。
[0148]在本发明的调理剂中，阳离子型表面活性剂的水平通常为组合物的0.01至10，更优选0.05至7.5，最优选0.1至5重量％。
[0149]2.2硅氧烷调理剂
[0150]本发明的组合物可以包含硅氧烷调理剂的乳化液滴，用于增强如前所述的调理性倉泛。
[0151]2.3非硅氧烷 油
[0152]根据本发明的组合物也可以包含分散的、非挥发性、水不溶性、非硅氧烷油性调理剂。优选地这样的非硅氧烷油性调理剂存在于本发明的毛发调理组合物中。“不溶性”是指该物质在25°c下在0.1% w/w的浓度不溶于水(蒸馏水或等效水)。适合的非硅氧烷油选自烃油、脂肪酸酯及其混合物。
[0153]直链烃油优选地含有约12至约30个碳原子。烯基单体比如C2-C6烯基单体的聚合烃也是适合的。适合的烃油的具体实例包括石蜡油、矿物油、饱和和不饱和十二烷、饱和和不饱和十三烧、饱和和不饱和十四烧、饱和和不饱和十五烧、饱和和不饱和十六烧、及其混合物。也可以使用这些化合物的支链异构体以及更高级链长烃。
[0154]适合的脂肪酸酯特征在于具有至少10个碳原子，并且包括具有来源于脂肪酸或醇的烃基链的酯。单羧酸酯包括式R’COOR的醇和/或酸的酯，其中R’和R独立地表示烷基或烯基，并且R’和R中的碳原子总和为至少10，优选地至少20。还可以使用羧酸的二-和三烷基和烯基酯。特别优选的脂肪酸酯是甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯，更特别地为甘油和长链羧酸(比如C1-C22羧酸)的单酯、二酯和三酯。优选的物质包括可可脂、棕榈硬脂、葵花油、大豆油和椰子油。
[0155]油性物质或脂肪物质的存在水平合适地为本发明组合物的0.05至10，优选0.2至5，更优选约0.5到3% w/w。
[0156]2.4脂肪醇
[0157]本发明的毛发调理组合物通常也引入脂肪醇。在调理组合物中脂肪醇和阳离子型表面活性剂的组合使用据认为是尤其有利的，因为这导致阳离子型表面活性剂分散于其中的层状相的形成。[0158]代表性的脂肪醇包含8至22个碳原子，更优选16至22个碳原子。脂肪醇通常是含有直链烷基的化合物。适合的脂肪醇的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇和其混合物。这些材料的使用也是有利的，因为它们有助于本发明的组合物的整体调理性能。
[0159]在本发明的调理剂中的脂肪醇水平通常为组合物重量的0.01至10% w/w、优选
0.1至8% w/w、更优选0.2至7% w/w、最优选0.3至6% w/w。阳离子型表面活性剂与脂肪醇的重量比率合适地为1:1至1: 10、优选1: 1.5至1: 8、最佳为1: 2至1: 5。如果阳离子型表面活性剂与脂肪醇的重量比率太高，则会导致组合物刺激眼睛。如果其太低，则其会对一些消费者造成发涩(squeaky)的毛发感觉。
[0160]3.0实施例
[0161]实施例1
[0162]材料
[0163]3%重量/重量的H2O2水溶液(Sigma, UK)
[0164](+)-儿茶素(Sigma, UK)
[0165]氯高铁血红素(Sigma, UK)
[0166]Britton Robinson缓冲剂成分(硼酸、磷酸和冰醋酸)(Sigma, UK)
[0167]NaOH(Sigma, UK)
[0168]7g/25cm 天然白发束(International Hair Importers, USA)
[0169]方法
[0170]由7g/25cm发束准备小的(0.5g/5cm)发束并用于评价颜色吸收。在任何实验处理之前，将发束在10%的十二烷基硫酸钠中浸泡I小时，在水中漂洗，再在I %的十二烷基硫酸钠中浸泡I分钟，再次在水中漂洗，然后用洗发剂洗涤并最后用吹风机干燥~I分钟。使用Minolta分光光度计(CM508d Minolta，UK)对全部发束测定基线L*a*b*读数。然后将发束在室温下在表1中给出的反应体系(reactions)中培养(incubate) 30分钟。培养后，在流水中漂洗发束，在洗发剂中洗漆并用吹风机干燥~I分钟。通过使用Minolta分光光度计测定L*a*b*读数来评价处理后的颜色生成。通过重复前述着色、漂洗、洗涤和干燥步骤再4次施用相应的反应体系来处理发束。由L*a*b*读数通过根据下述等式计算ΔΕ值测定每次施用后颜色吸收的增加:
[0171]ΔΕ = V (l*b-L*d)2 + (a*[ra*D)2+(b*,rb*D)2
[0172]其中，
[0173]B =空白/对照样品(未经染色/未经处理)
[0174]D =经染色的/经处理的
[0175]L* =亮度(其中O =黑色而100 =弥漫性白色)
[0176]a* =绿色/红色(负值指示绿色而正值指示红色)
[0177]b* =蓝色/黄色(负值指示蓝色而正值指示黄色)
[0178]为了评估颜色的直染性(substantivity)，将发束用洗发剂洗涤5次。每次洗涤后测定L*a*b*读数。
[0179]表1:毛发着色组合物。所有反应体系中的总体积为6000 μ 1，并因此，每种成分(当存在时)的初始浓度为儿茶素17.6mM、氯高铁血红素46 μ M和过氧化氢0.3%重量/重量。
[0180]
【权利要求】
1.毛发着色组合物，所述毛发着色组合物包含类黄酮、催化剂和过氧化氢生成剂或0.0OOl至小于1.5%重量/重量的过氧化氢，所述催化剂包含络合到由吡咯或吡咯啉子单元构成的非蛋白质杂环大环配体的铁(II)或钴(II);其中所述类黄酮选自黄酮类、异黄酮类、黄烷类、异黄烷类、黄烷酮类、黄酮醇类、黄烷-3-醇类、二氢黄酮醇、黄烷酮醇类、原花色素类、噢挵类、查耳酮类、二氢查耳酮类、黄酮木脂素类以及其衍生物， 其中所述毛发着色组合物的pH为4.5至8.0、优选5.5至7.5。
2.根据权利要求1所述的毛发组合物，其中所述黄酮选自芹黄素、藤黄菌素和柯因； 其中所述异黄酮选自黄豆苷兀、染料木黄酮、芒柄花黄素和二轻四氢黄酮； 其中所述黄烷为4’ -羟基-5，6- 二甲氧基黄烷； 其中所述异黄烷为光甘草定或甘草西定； 其中所述黄烷酮为圣草酚或柚皮苷； 其中所述黄酮醇选自杨梅黄酮、堪非醇、槲皮苷和棉黄素； 其中所述黄烷-3-醇选自儿茶素、茶黄素、没食子儿茶素、儿茶素没食子酸酯、没食子儿茶素没食子酸酯、表儿茶素、表没食子儿茶素、表没食子儿茶素没食子酸酯和表没食子儿茶素没食子酸酯； 其中所述二氢黄酮醇为紫杉叶素或香橙素； 其中所述噢挵为硫磺菊素； 其中所述查耳酮为2’ -羟基-4-甲氧基-查耳酮； 其中所述二氢查耳酮为根皮素或根皮苷；和 其中所述黄酮木脂素为水飞蓟宾或水飞蓟丁。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的毛发组合物，其中所述由吡咯或吡咯啉子单元构成的非蛋白质杂环大环配体选自原卟啉类、咕啉类、叶啉类、叶啉原类、二氢卟酚类、菌绿素类、异菌绿素类、考啡类和可咯。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的毛发组合物，其中所述催化剂选自钴胺素、氯高铁血红素、血红素A、血红素B、血红素C、血红素O、叶绿酸铁(II)盐和西罗血红素。
5.根据前述权利要求中任一项所述的毛发组合物，其中所述催化剂选自氯高铁血红素、叶绿酸铁钠和钴(II)原卟啉。
6.根据前述权利要求中任一项所述的毛发组合物，所述毛发组合物包含0.001-10、优选0.01-5、最优选0.1-2%重量/重量的类黄酮。
7.根据前述权利要求中任一项所述的毛发组合物，所述毛发组合物包含0.001-1、优选0.01-0.5%重量/重量的过氧化氢。
8.根据前述权利要求中任一项所述的毛发组合物，所述毛发组合物包含0.0001-5、优选0.001-1%重量/重量的催化剂。
9.根据前述权利要求中任一项所述的毛发组合物，其中所述过氧化氢生成剂包含过氧化氢生成氧化酶、底物和氧。
10.根据前述权利要求中任一项所述的毛发组合物，其中所述毛发组合物为洗发剂和/或调理剂。
11.用于使毛发着色的套件，所述套件包括: (a)根据前述权利要求中任一项所述的毛发组合物；和(b)预处理或后处理组合物，其包含适于配位到所述类黄酮或所述类黄酮在所述催化剂的存在下的反应产物的金属离子。
12.根据权利要求11所述的套件，其中所述金属离子选自铁(II)、铁(III)、铜(I)、铜(II)、铜(III)、铝(III)、锌(I)、锌(II)、锰(II)、锰(III)、锰(IV)、锰(V)、锰(VI)和锰(VII)。
13.根据权利要求11至13中任一项所述的套件，其中所述预处理或后处理组合物为洗发剂和/或调理剂。
14.使毛发着色的方法，所述方法包括用根据权利要求1至10中任一项的所述毛发着色组合物处理毛发的步骤。
15.根据权利要求14所述的方法，所述方法包括以下附加步骤: (a)用根据权利要求11至13中任一项所述的预处理或后处理组合物处理所述毛发；和 (b)洗涤所述毛发； 其中步骤(a)在用所述毛发组合物处理所述毛发之前或之后完成；和 其中步骤(b)在步骤(a)与用所述毛发组合物处理所述毛发之间完成。
【文档编号】A61Q5/10GK104023694SQ201280065423
【公开日】2014年9月3日 申请日期:2012年12月3日 优先权日:2011年12月6日
【发明者】R·K·布霍加尔, J·卡塞, K·J·亨特 申请人:荷兰联合利华有限公司