一种用餐厨废弃物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法

专利名称：一种用餐厨废弃物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法
技术领域：
本发明涉及泡沫塑料的制备领域，特别是一种制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法。
背景技术：
硬质聚氨酯泡沫塑料，简称硬泡聚氨酯，是目前除真空绝热外最好的隔热材料。在航天工程中用于液氢、液氧火箭推进剂储箱的隔热，这两种低温液体的沸点分别低达-253°C和-183°C，蒸发潜热非常低，少量漏热即可引起猛烈蒸发，对隔热的要求极其苛刻；在民用上，广泛用作冰箱冰柜的隔热，作为性能最好的保温材料，用于建筑节能也有极强的优势。目前我国硬泡聚氨酯用多元醇的年需求量大约阳万吨，且每年以两位数的比例快速增长。传统的硬泡聚氨酯用多元醇是以不可再生的石油资源为主要原料的，而动植物油是可再生资源，利用可再生资源替代石油资源是人类社会可持续发展的需要，地沟油作为废弃不洁的动植物油重新流入食品行业是我国食品卫生监管的一大难题，为了防止地沟油流入食品行业，鼓励废弃动植物油转化为工业用油，我国将利用地沟油等废弃动植物油生产生物柴油，纳入了免税的范围。但由于地沟油流入食品行业的利润比制造生物柴油高一半左右，这个措施并未奏效。食品不洁导致危害身体，污染环境的现象依然存在，所以积极寻找地沟油的高价值应用有重要的意义，并成为了趋势。

发明内容
本发明的目的在于提供一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法。本发明方法是由如下技术方案实现的步骤1，地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的除杂和精制提纯，可由下列包括脱酸、脱色、脱水和过滤除杂步骤制备脱酸在地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物中加入占地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的质量的1 15 %的碳酸氢钙，搅拌并检测酸值的变化，使得地沟油或废弃的动物或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的酸值降至20mgK0H/g 0. lmgKOH/g ；脱色加入活性白土，地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物颜色越深，白土用量越大，通常活性白土用量为地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物质量的1 15%，温度控制在60 120°C下搅拌1 5小时，至油液呈浅黄色；脱水抽真空进行脱水处理，真空度要求-0. 05 -0. 099MPa,脱水温度80 120°C，脱水至含水量降至0. 20% 0. 05%，过滤至油液清亮透明后备用；上述地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的除杂和精制提纯也可使用常规工艺方法；
步骤2、确定配方包括但不限于下列21种配方1 常规起始剂蔗糖170 308重量份、乙二胺2. 4 6重量份、二乙二醇70 138重量份，精制地沟油131 273重量份，催化剂二甲胺3. 7 7. 7重量份，环氧丙烷291 600重量份；配方2 常规起始剂蔗糖127 292重量份、乙二醇57 133重量份，精制地沟油57 146重量份，催化剂二甲胺9. 5 22重量份，环氧丙烷382 821重量份；配方3 常规起始剂蔗糖130 298重量份、二乙二胺75 179重量份、乙二胺2. 6 11重量份，精制地沟油100 289重量份，催化剂二甲胺3. 4 8. 7重量份，环氧丙烷290 616重量份；配方4 常规起始剂蔗糖121 300重量份、山梨醇21 56重量份、尿素5. 1 13. 9重量份、二乙二醇17 47，精制地沟油110 282重量份，催化剂氢氧化钾2. 1 4. 8重量份，环氧丙烷3 750重量份；配方5 常规起始剂山梨醇170 407重量份、季戊四醇9 42重量份、二乙二醇21 58重量份，精制地沟油48 116重量份，催化剂氢氧化钾2. 4 5. 3重量份，环氧丙烷390 887重量份；配方6 常规起始剂山梨醇146 374重量份、丙三醇32 81重量份，精制地沟油46 105重量份，催化剂氢氧化钾2. 3 5. 3重量份，环氧丙烷396 872重量份；配方7 常规起始剂蔗糖173 382重量份、尿素2. 3 8. 2重量份、丙二醇49 113重量份，精制地沟油44 107重量份，催化剂二甲胺7. 3 19重量份，环氧丙烷367 806重量份；配方8 常规起始剂蔗糖116 290重量份、丙三醇84 193重量份，精制地沟油122 289重量份，催化剂二甲胺6. 4 16. 5重量份，环氧丙烷309 687重量份；配方9 常规起始剂蔗糖116 290重量份、尿素6 21重量份、丙三醇32 92重量份、三乙醇胺32 92重量份，精制地沟油103 235重量份，催化剂二甲胺6. 4 16. 5重量份，环氧丙烷344 757重量份；配方10 常规起始剂蔗糖132 304重量份、尿素2. 4 10. 2重量份、丙二醇52 123重量份，精制地沟油52 113重量份，催化剂二甲胺7 18. 3重量份，环氧丙烷350 769重量份、环氧乙烷9 62重量份；配方11 常规起始剂蔗糖148 350重量份、尿素2. 4 10. 5重量份、丙二醇59 139重量份，精制地沟油44 106重量份，催化剂二甲胺5. 9 15. 9重量份，环氧丙烷362 794重量份；配方12 常规起始剂蔗糖148 350重量份、尿素2. 8 12. 5重量份、丙二醇57 146重量份，精制地沟油57 146重量份，催化剂二甲胺4. 8 15. 6重量份，环氧丙烷338 765重量份、环氧乙烷9. 7 42重量份；配方13 常规起始剂蔗糖159 372重量份、尿素3 12. 8重量份、丙二醇44 112重量份，精制地沟油61 161重量份，催化剂二甲胺7. 4 21. 3重量份，环氧丙烷337 744重量份、环氧乙烷4. 9 21. 3重量份；配方14 常规起始剂山梨醇129 290重量份、三羟甲基丙烷58 152重量份，精制地沟油86 199重量份，催化剂氢氧化钾11 27. 5重量份，环氧丙烷365 825重量份；配方15 常规起始剂季戊四醇72 182重量份、丙三醇48 130重量份、甲苯二胺30 91重量份、苯胺30 91重量份，精制地沟油36 91重量份，催化剂氢氧化钾
1.9 7. 2重量份，环氧丙烷411 931重量份；配方16 常规起始剂季戊四醇30 104重量份、三羟甲基丙烷30 104重量份、丙三醇60 152重量份、苯胺48 130重量份，精制地沟油30 78重量份，催化剂氢氧化钾2 7. 2重量份，环氧丙烷382 841重量份、环氧乙烷18 65重量份；配方17 常规起始剂丙三醇141 330重量份、甲苯二胺32 83重量份、苯胺19 69重量份，精制地沟油25 69重量份，催化剂氢氧化钾2 7. 2重量份，环氧丙烷419 922重量份；配方18 常规起始剂丙三醇32 110重量份、甲苯二胺94 230重量份、苯胺64 165重量份、三聚氰胺2 8. 3重量份，精制地沟油19 69重量份，催化剂氢氧化钾
2.5 8. 3重量份，环氧丙烷419 935重量份；配方19 常规起始剂丙三醇19 69重量份、甲苯二胺87 203重量份、苯胺51 138重量份、三聚氰胺1. 9 8. 3重量份，精制地沟油19 69重量份，催化剂氢氧化钾3. 4 6. 6重量份，环氧丙烷374 825重量份、环氧乙烷32 97重量份；配方20 常规起始剂山梨醇155 384重量份，精制地沟油52 1 重量份，催化剂二甲胺2. 4 6. 2重量份，环氧丙烷511 770重量份；配方21 常规起始剂乙二胺137 3 重量份，精制地沟油61 165重量份，催化剂二甲胺7. 6 18. 7重量份，环氧丙烷382 892重量份；步骤3、物料的烷氧基化一轮本步骤在隔绝空气下进行，整个制备过程采用加热和冷却装置进行升温和降温。当配方中催化剂是二甲胺时，物料的烷氧基化按如下步骤进行按步骤2确定的配方加入常规起始剂、经步骤1精制提纯的地沟油、然后开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 05MPa以下，加入催化剂二甲胺，然后开动加热器缓慢升温，至35 45°C时，先加入配方量0. 5 5%的环氧丙烷或环氧乙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷或环氧乙烷用干燥氮气压入釜中，升温至70 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷或环氧乙烷，批量加注分成三期，每期加注时间1 3小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在80 105°C，第二期控制在90 110°C，第三期温度控制在95 115°C，整个加注过程的压力都控制在0. 1 0. 4MPa，加注后温度控制在90 130°C下进行聚合反应，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜，在100 130°C和真空度-0. 05 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇。当配方中催化剂是KOH时，物料的烷氧基化按如下步骤进行按步骤2确定的配方加入常规起始剂、经步骤1精制提纯的地沟油、催化剂Κ0Η，然后开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 05MPa以下，然后开动加热器缓慢升温，至35 45°C时，先加入配方量0. 5 5%的环氧丙烷或环氧乙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷或环氧乙烷用干燥氮气压入釜中，升温至70 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷或环氧乙烷，批量加注分成三期，每期加注时间1 3小时，加注量约为剩余总量的1/3，第一期温度控制在80 105°C，第二期控制在90 110°C，第三期温度控制在95 115°C，整个加注过程的压力都控制在0. 1 0. 4MPa，加注后温度控制在90 130°C下进行聚合反应，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜精制处理，可以采用两种精制方法精制方法一是在中和釜内加入冰醋酸，在85 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至110 125°C，在真空度-0. 05 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0.10%，经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇；精制方法二是在中和釜中吸入磷酸水溶液、硅酸镁粉末和水，在85 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至110 130°C在真空度-0. 05 -0. 099ΜΙ^下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇。本发明技术方案中的步骤1优选为地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的除杂和精制提纯，可由下列包括脱酸、脱色、脱水和过滤除杂步骤制备脱酸在地沟油或废弃的动物油或植物油中加入占地沟油或废弃的动物油或植物油质量的1 10%的碳酸氢钙，搅拌并检测酸值的变化，使得地沟油或废弃的动物油或植物油的酸值降至20mgK0H/g以下；脱色加入活性白土，地沟油颜色越深，白土用量越大，通常活性白土用量为地沟油或废弃的动物油或植物油质量的2 10%，温度控制在90 95°C下搅拌1 2小时，至油液呈浅黄色。脱水抽真空进行脱水处理，真空度要求-0. 06 -0. 098MPa,脱水温度120°C，脱水至含水量小于0. 10%，过滤至油液清亮透明后备用。本发明技术方案中的步骤1更优选为地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的除杂和精制提纯，可由下列包括脱酸、脱色、脱水和过滤除杂步骤制备脱酸在地沟油或废弃的动物油或植物油中加入占地沟油或废弃的动物油或植物油质量的5%的碳酸氢钙，搅拌并检测酸值的变化，使得地沟油或废弃的动物油或植物油的酸值降至15mgK0H/g ；脱色加入活性白土，地沟油颜色越深，白土用量越大，通常活性白土用量为地沟油或废弃的动物油或植物油质量的6%，温度控制在92°C下搅拌1. 5小时，至油液呈浅黄色。脱水抽真空进行脱水处理，真空度要求-0. 086MPa,脱水温度120°C，脱水至含水量小于0. 10%，过滤至油液清亮透明后备用。本发明技术方案中的步骤2优选为配方1 常规起始剂蔴糖236重量份、乙二胺4重量份、二乙二醇102重量份，精制地沟油202重量份，催化剂二甲胺5. 7重量份，环氧丙烷448重量份；配方2 常规起始剂蔗糖206重量份、乙二醇92重量份，精制地沟油98重量份，催化剂二甲胺15. 7重量份，环氧丙烷590重量份；配方3 常规起始剂蔴糖211重量份、二乙二胺132重量份、乙二胺3. 9重量份，精制地沟油194重量份，催化剂二甲胺5. 4重量份，环氧丙烷妨4重量份；配方4 常规起始剂蔗糖205重量份、山梨醇37. 5重量份、尿素9. 5重量份、二乙二醇27，精制地沟油188重量份，催化剂氢氧化钾3. 7重量份，环氧丙烷5 重量份；配方5 常规起始剂山梨醇259重量份、季戊四醇18. 5重量份、二乙二醇37重量份，精制地沟油74重量份，催化剂氢氧化钾3. 5重量份，环氧丙烷607重量份；配方6 常规起始剂山梨醇253重量份、丙三醇M重量份，精制地沟油72. 4重量份，催化剂氢氧化钾4重量份，环氧丙烷615重量份；配方7 常规起始剂蔗糖270重量份、尿素3. 9重量份、丙二醇77重量份，精制地沟油69. 3重量份，催化剂二甲胺11. 6重量份，环氧丙烷570重量份；配方8 常规起始剂蔗糖190重量份、丙三醇132重量份，精制地沟油198重量份，催化剂二甲胺10重量份，环氧丙烷480重量份；配方9 常规起始剂蔗糖180重量份、尿素10重量份、丙三醇55重量份、二乙二醇60重量份，精制地沟油160重量份，催化剂二甲胺10重量份，环氧丙烷535重量份；配方10 常规起始剂蔗糖221重量份、尿素3. 7重量份、丙二醇88. 2重量份，精制地沟油88. 2重量份，催化剂二甲胺11重量份，环氧丙烷544重量份、环氧乙烷44. 1重量份；配方11 常规起始剂蔗糖2M重量份、尿素3. 8重量份、丙二醇92. 3重量份，精制地沟油69. 2重量份，催化剂二甲胺11. 5重量份，环氧丙烷569重量份；配方12 常规起始剂蔗糖233重量份、尿素4. 5重量份、丙二醇90重量份，精制地沟油90重量份，催化剂二甲胺11. 3重量份，环氧丙烷556重量份、环氧乙烷15重量份；配方13 常规起始剂蔗糖247重量份、尿素4. 6重量份、丙二醇84. 9重量份，精制地沟油96. 5重量份，催化剂二甲胺11. 6重量份，环氧丙烷540重量份、环氧乙烷15. 4重量份；配方14 常规起始剂山梨醇200重量份、三羟甲基丙烷100重量份，精制地沟油135重量份，催化剂氢氧化钾5重量份，环氧丙烷565重量份；配方15 常规起始剂季戊四醇113重量份、丙三醇94重量份、甲苯二胺47重量份、苯胺47重量份，精制地沟油56. 4重量份，催化剂氢氧化钾4重量份，环氧丙烷640重量份；配方16 常规起始剂季戊四醇47重量份、三羟甲基丙烷47重量份、丙三醇113重量份、苯胺94. 2重量份，精制地沟油56. 4重量份，催化剂氢氧化钾4. 1重量份，环氧丙烷593重量份、环氧乙烷47重量份；配方17 常规起始剂丙三醇220重量份、甲苯二胺50重量份、苯胺30重量份，精制地沟油50重量份，催化剂氢氧化钾4重量份，环氧丙烷650重量份；配方18 常规起始剂丙三醇50重量份、甲苯二胺147重量份、苯胺100重量份、三聚氰胺3重量份，精制地沟油50重量份，催化剂氢氧化钾5重量份，环氧丙烷650重量份；配方19 常规起始剂丙三醇50重量份、甲苯二胺147重量份、苯胺100重量份、三聚氰胺3重量份，精制地沟油50重量份，催化剂氢氧化钾5重量份，环氧丙烷600重量份、环氧乙烷50重量份；配方20 常规起始剂山梨醇260重量份，精制地沟油87重量份，催化剂二甲胺4重量份，环氧丙烷647重量份；配方21 常规起始剂乙二胺2 重量份，精制地沟油107重量份，催化剂二甲胺13重量份，环氧丙烷6M重量份；本发明技术方案中的步骤3优选为当配方中催化剂是二甲胺时，物料的烷氧基化按以下步骤进行按步骤2确定的配方加入常规起始剂、经步骤1精制提纯的地沟油、然后开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa，加入催化剂二甲胺，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入配方量1. 8%的环氧丙烷或环氧乙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷或环氧乙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷或环氧乙烷，批量加注分成三期，每期加注时间1.5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在100°C，第二期控制在105 110°C，第三期温度控制在110 115°C，整个加注过程的压力都控制在0. 3MPa，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜，在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099MI^下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇。当配方中催化剂是KOH时，物料的烷氧基化按以下步骤进行按步骤2确定的配方加入常规起始剂、经步骤1精制提纯的地沟油、催化剂Κ0Η，然后开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入配方量1.8%的环氧丙烷或环氧乙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷或环氧乙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷或环氧乙烷，批量加注分成三期，每期加注时间1. 5 2小时，加注量约为剩余总量的1/3，第一期温度控制在100°C，第二期控制在105 110°C，第三期温度控制在110 115°C，整个加注过程的压力都控制在0. 3MPa，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜精制处理，可以采用两种精制方法精制方法一是在中和釜内加入与催化剂KOH等量的冰醋酸，在95 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至120°C在真空度-0. 09ΜΙ^下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%,经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇；精制方法二是在中和釜中吸入1 1的磷酸水溶液、硅酸镁粉末和水，磷酸水溶液的量是催化剂KOH的195%、硅酸镁的量是KOH的50 %，水量约为总投料量的2 3 %，在95 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至115 125°C在真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇。本发明根据多元醇产品官能度和羟值等要求，首先按照石油基多元醇的常规设计方法选择常规起始剂并确定配方，本发明的特点在于将常规配方中的环氧丙烷或环氧乙烷的投放量的10 50%用经本发明处理的地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物替代。本发明技术方案均能实现预定的平均官能度及羟值等技术指标。本发明提供了新的利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法，该方法工艺简单，产率>95%，所得产品羟值的可调范围大O80 740mgK0H/g)，平均官能度的范围也很宽(1. 7 5. 6)，不但解决了用可再生资源替代石油资源的问题，可以保护环境实现可持续发展；而且因为制备得到的硬泡聚氨酯用多元醇的价值远高于生物柴油，所以能促使以高于食品行业的价格收购地沟油，因此本发明的实施可以解决地沟油或废弃的动物油或植物油流入食品行业的难题，在一定程度上能避免了公众的健康利益受到损害。下述实施例用于进一步说明本发明，但不限于本发明。
具体实施例方式实施例1 硬泡聚氨酯用多元醇的制备在反应釜中加入蔗糖236kg，乙二胺4kg，二乙二醇102kg，经步骤1精制提纯的地沟油20 ,开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa后，加入催化剂二甲胺5. Ag，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入9kg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3 左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷1妨kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷1妨kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷lWkg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制，在中和釜内将粗制产品在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099ΜΙ^下进行脱水处理，直至水分小于 0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约95Ag，所得产品羟值为436mgK0H/g，平均官能度为4. 6，水分小于0. 10%，PH为7. 4。实施例2 硬泡聚氨酯用多元醇的制备在反应釜中加入蔗糖2(^kg，乙二胺92kg，经步骤1精制提纯的地沟油9 ,开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MI^后，加入催化剂二甲胺 15. Ag，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入12kg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1.5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷19:3kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷19:3kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷19 ,加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理；在中和釜内将粗制产品在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于 0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约95 ,所得产品羟值为438mgK0H/g，平均官能度为4. 2，水分小于0. 10%，PH为7.6。实施例3 硬泡聚氨酯用多元醇的制备在反应釜中加入蔗糖211kg，二乙二胺13 ,乙二胺3. ^cg,经步骤1精制提纯的地沟油194kg，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa后，加入催化剂二甲胺5. 4kg，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入9kg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3 左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷14 ,第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷14 ,第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷l^kg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，在中和釜内将粗制产品在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099ΜΙ^下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约950kg，所得产品羟值为439mgK0H/ g，平均官能度为4. 0，水分小于0. 10%，PH为7. 7。实施例4 硬泡聚氨酯用多元醇的制备(KOH)在反应釜中加入蔗糖205kg，二乙二醇27kg，山梨醇37. 5kg，尿素9. 5kg，经步骤1 精制提纯的地沟油l^kg、催化剂K0H3. 7kg,开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa后，开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入IOkg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3 左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷17:3kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷173kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷173kg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，精制处理的方法是在中和釜内加入3. 7kg冰醋酸，在95 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至115 125°C在真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇成品约95 ,所得产品羟值为515mgK0H/g，平均官能度为4. 5，水分小于0. 10%，PH为7. 7。实施例5 硬泡聚氨酯用多元醇的制备(KOH)在反应釜中加入山梨醇259kg，季戊四醇18. 5kg，二乙二醇37kg，经步骤1精制提纯的地沟油74kg，催化剂K0H3. 5kg,开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09ΜΙ^后，开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入12kg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1.5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷l^kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷19 ,第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷1卯kg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，精制处理的方法是在中和釜内加入3. 5kg冰醋酸，在95 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至 115 125°C在真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇成品约951kg，所得产品羟值为496mgK0H/g，平均官能度为4.0，水分小于0. 10%，PH为7. 9。实施例6 硬泡聚氨酯用多元醇的制备(KOH)在反应釜中加入山梨醇25:3kg，丙三醇Mkg，经步骤1精制提纯的地沟油72. 4kg， 催化剂氢氧化钾4kg，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa 后，开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入12kg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1.5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷201kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷201kg， 第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷201kg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时， 说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，精制处理的方法是在中和釜中吸入1 1的磷酸水溶液7. 8kg、硅酸镁粉末2kg和水25kg，在95 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至115 125°C在真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10 %，经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇成品约96 ,所得产品羟值为47%igK0H/g，平均官能度为4. 1，水分小于0. 10%，PH为7. 3。实施例7 硬泡聚氨酯用多元醇的制备在反应釜中加入蔗糖270kg，尿素3. 9kg,丙二醇77kg，经步骤1精制提纯的地沟油 69. 3kg，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MI^后，加入催化剂二甲胺11. Wcg，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入Ilkg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1.5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷l^kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷l^kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷lMkg，加注后温度控制在 115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，在中和釜内将粗制产品在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099ΜΙ^下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约95Ag，所得产品羟值为469mgK0H/g， 平均官能度为5. 6，水分小于0. 10%，PH为7.8。实施例8 硬泡聚氨酯用多元醇的制备在反应釜中加入蔗糖190kg，丙三醇13 ,经步骤1精制提纯的地沟油19 , 开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MI^后，加入催化剂二甲胺 10kg，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入IOkg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷， 批量加注分成三期，每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷15mcg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷15^^，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷15 ,加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，在中和釜内将粗制产品在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于 0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约959kg，所得产品羟值为47%igK0H/g，平均官能度为4. 0，水分小于0. 10%，PH为7. 4。实施例9 硬泡聚氨酯用多元醇的制备在反应釜中加入蔗糖180kg，尿素10kg，丙三醇55kg，二乙二醇60kg，经步骤1精制提纯的地沟油160kg，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa 后，加入催化剂二甲胺10kg，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入IOkg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷17^g，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷175kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷175kg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，在中和釜内将粗制产品在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约960kg，所得产品羟值为479mgK0H/g，平均官能度为4. 1，水分小于0. 10%，PH为7. 6。实施例10 硬泡聚氨酯用多元醇的制备在反应釜中加入糖221kg，尿素3. 7，丙二醇88. 2kg,经步骤1精制提纯的地沟油88. 2kg,开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa后，加入催化剂二甲胺11kg，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入环氧丙烷11kg，环氧乙烷 0. 88kg，起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷和环氧乙烷用干燥氮气压入釜中，继续搅拌并加热升温，温度升至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷和环氧乙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1.5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷17 ,环氧乙烷14kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷178kg，环氧乙烷14kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷177kg， 环氧乙烷15. Ukg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，在中和釜内将粗制产品在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099MI^下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约953kg，所得产品羟值为338mgK0H/g，平均官能度为5. 2，水分小于0. 10%,PH 为 7. 6。实施例11 硬泡聚氨酯用多元醇的制备在反应釜中加入蔗糖254kg，尿素3. ^g，丙二醇92. !3kg，经步骤1精制提纯的地沟油69. ^g，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MI^后，加入催化剂二甲胺11. ^g，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入Ilkg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3 左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷l^kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷l^kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷l^kg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，在中和釜内将粗制产品在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099ΜΙ^下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约953kg，所得产品羟值为359mgK0H/ g，平均官能度为5. 5，水分小于0. 10%，PH为8。实施例12 硬泡聚氨酯用多元醇的制备在反应釜中加入糖233kg，尿素4. 5kg,丙二醇90kg，经步骤1精制提纯的地沟油 90kg，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MI^后，加入催化剂二甲胺11. 3kg,然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入环氧丙烷1 Ikg,环氧乙烷0. 3kg, 起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷和环氧乙烷用干燥氮气压入釜中，继续搅拌并加热升温， 温度升至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷和环氧乙烷，批量加注分成三期， 每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷182kg，环氧乙烷4. 9kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷 182kg，环氧乙烷4. 9kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷181kg，环氧乙烷
4.9kg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，在中和釜内将粗制产品在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099MPa 下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约953kg， 所得产品羟值为35;3mgKOH/g，平均官能度为5. 1，水分小于0. 10%，PH为7. 6。实施例13 硬泡聚氨酯用多元醇的制备在反应釜中加入糖MAg，尿素4. 6kg,丙二醇84. 9kg,经步骤1精制提纯的地沟油96. 5kg,开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa后，加入催化剂二甲胺11. m^g，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入环氧丙烷11kg，环氧乙烷0. 3kg，起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷和环氧乙烷用干燥氮气压入釜中，继续搅拌并加热升温，温度升至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷和环氧乙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷176kg，环氧乙烷5kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷176kg，环氧乙烷5kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷177kg，环氧乙烷
5.1kg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，在中和釜内将粗制产品在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099MPa 下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约954kg， 所得产品羟值为457mgK0H/g，平均官能度为5. 2，水分小于0. 10%, PH为8。实施例14 硬泡聚氨酯用多元醇的制备(KOH)在反应釜中加入山梨醇200kg，三羟甲基丙烷100kg，经步骤1精制提纯的地沟油13^g，催化剂氢氧化钾^g，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa后，开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入Ilkg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1.5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右， 第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷184kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷184kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷l^kg，加注后温度控制在 115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，精制处理的方法是在中和釜内加入^g冰醋酸，在95 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至 115 125°C在真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇成品约96^g，所得产品羟值为49;3mgKOH/g，平均官能度为3. 8，水分小于0. 10%，PH为7. 8。
实施例15 硬泡聚氨酯用多元醇的制备(KOH)在反应釜中加入季戊四醇113kg，丙三醇94kg，甲苯二胺47kg，苯胺47kg，经步骤 1精制提纯的地沟油56. 4kg，催化剂氢氧化钾4kg，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa后，开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入13kg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷2(Wkg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷209kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷209kg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，精制处理的方法是在中和釜内加入4kg冰醋酸，在95 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至115 125°C在真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于 0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约95mcg，所得产品羟值为315mgK0H/g，平均官能度为2. 5，水分小于0. 10%，PH为7.8。实施例16 硬泡聚氨酯用多元醇的制备(KOH)在反应釜中加入季戊四醇47kg，三羟甲基丙烷47kg，丙三醇113kg、苯胺94. 2kg， 经步骤1精制提纯的地沟油56. 4kg，催化剂氢氧化钾4. 1kg，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa后，开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入环氧丙烷12kg和环氧乙烷温Ikg起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷和环氧乙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷和环氧乙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷193kg，环氧乙烷15. 4kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷 193kg，环氧乙烷15. 3kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷195kg，环氧乙烷 15. 3kg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，精制处理的方法是在中和釜内加入4. Ikg冰醋酸，在95 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至115 125°C在真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约95^g，所得产品羟值为287mgK0H/g，平均官能度为2. 6，水分小于0. 10%，PH为7. 4。实施例17 硬泡聚氨酯用多元醇的制备(KOH)在反应釜中加入丙三醇220kg，甲苯二胺50kg，苯胺30kg，经步骤1精制提纯的地沟油50kg，催化剂氢氧化钾4kg，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09ΜΙ^后，开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入13kg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1.5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右， 第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷2Ukg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷2Ukg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷213kg，加注后温度控制在 115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，精制处理的方法是在中和釜内加入4kg冰醋酸，在95 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至115 125°C在真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约954kg，所得产品羟值为34aiigK0H/g，平均官能度为 2. 4，水分小于 0. 10%，PH 为 7.6。实施例18 硬泡聚氨酯用多元醇的制备(KOH)在反应釜中加入丙三醇50kg，甲苯二胺147kg，苯胺100kg，三聚氰胺3kg，经步骤 1精制提纯的地沟油50kg，催化剂氢氧化钾^g，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-O. 09MPa后，开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入13kg的环氧丙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的 1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷2Ukg，第二期控制在105 110°C， 加入环氧丙烷2Ukg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷213kg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，精制处理的方法是在中和釜内加入^g冰醋酸，在95 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至115 125°C在真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约953kg，所得产品羟值为320mgK0H/g，平均官能度为1.7，水分小于0. 10%，PH为7. 5。实施例19 硬泡聚氨酯用多元醇的制备(KOH)在反应釜中加入丙三醇50kg，甲苯二胺147kg，苯胺100kg，三聚氰胺3kg，经步骤 1精制提纯的地沟油50kg，催化剂氢氧化钾^g，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa后，开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入环氧丙烷12kg和环氧乙烷温Ikg起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷和环氧乙烷用干燥氮气压入釜中，升温至 80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷和环氧乙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷196kg，环氧乙烷16. 3kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷196kg，环氧乙烷16. :3kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷l%kg，环氧乙烷16. 4kg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa 以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，精制处理的方法是在中和釜内加入5kg冰醋酸，在95 100°C下搅拌中和半小时， 然后加热升温至115 125°C在真空度-0. 08 -0. 099ΜΙ^下进行脱水处理，直至水分小于 0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约95^g，所得产品羟值为350mgK0H/g，平均官能度为1.7，水分小于0. 10%，PH为7. 7。实施例20 硬泡聚氨酯用多元醇的制备在反应釜中加入山梨醇^Okg,经步骤1精制提纯的地沟油Mkg，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MI^后，加入催化剂二甲胺4kg，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入环氧丙烷13kg起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在95 105°C，加入环氧丙烷211kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷211kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷2Ukg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，在中和釜内将粗制产品在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约954kg，所得产品羟值为740mgK0H/g，平均官能度为 4. 3，水分小于 0. 10%，PH 为 7. 8。实施例21 硬泡聚氨酯用多元醇的制备在反应釜中加入乙二胺22^^，经步骤1精制提纯的地沟油l(^kg，开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa后，加入催化剂二甲胺13kg，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入环氧丙烷14kg起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷，批量加注分成三期，每期加注时间约1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在 95 105°C，加入环氧丙烷213kg，第二期控制在105 110°C，加入环氧丙烷213kg，第三期温度控制在110 115°C，加入环氧丙烷214kg，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，整个加注和聚合过程的压力都控制在0. 4MPa以下，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜进行精制处理，在中和釜内将粗制产品在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后得即得成品约954kg，所得产品羟值为660mgK0H/g，平均官能度为 4. 1，水分小于 0. 10%，PH 为 7.8。
权利要求
1.一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于该方法包括如下步骤步骤1、地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的除杂和精制提纯；步骤2、根据多元醇产品官能度和羟值的要求，按照石油基多元醇的常规设计方法选择常规起始剂，将常规配方中的环氧丙烷或环氧乙烷的投放量的10 50%用经步骤1处理的地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物替代，确定配方；步骤3、物料的烷氧基化。
2.如权利要求1所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于该方法中的步骤1包括下列步骤过程脱酸在地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物中加入占地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的质量的1 15%的碳酸氢钙，搅拌并检测酸值的变化，使得地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物的酸值降至20mgK0H/g 0. lmgKOH/g ；脱色加入活性白土，活性白土用量为地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物质量的1 15%，温度控制在60 120°C下搅拌1 5小时，至油液呈浅黄色；脱水抽真空进行脱水处理，真空度要求-0. 05 -0. 099MPa,脱水温度80 120°C，脱水至含水量降至0. 20% 0. 05%，过滤至油液清亮透明后备用。
3.如权利要求1所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于该方法中的步骤2的配方为配方1 常规起始剂蔗糖170 308重量份、乙二胺2. 4 6重量份、二乙二醇70 138重量份，精制地沟油131 273重量份，催化剂二甲胺3. 7 7. 7重量份，环氧丙烷291 600重量份；或配方2 常规起始剂蔴糖127 292重量份、乙二醇57 133重量份，精制地沟油57 146重量份，催化剂二甲胺9. 5 22重量份，环氧丙烷382 821重量份；或配方3 常规起始剂蔗糖130 298重量份、二乙二胺75 179重量份、乙二胺·2. 6 11重量份，精制地沟油100 289重量份，催化剂二甲胺3. 4 8. 7重量份，环氧丙烷290 616重量份；或配方4 常规起始剂蔗糖121 300重量份、山梨醇21 56重量份、尿素5. 1 ·13. 9重量份、二乙二醇17 47，精制地沟油110 282重量份，催化剂氢氧化钾2. 1 4. 8重量份，环氧丙烷3 750重量份；或配方5 常规起始剂山梨醇170 407重量份、季戊四醇9 42重量份、二乙二醇21 58重量份，精制地沟油48 116重量份，催化剂氢氧化钾2. 4 5. 3重量份，环氧丙烷390 887重量份；或配方6 常规起始剂山梨醇146 374重量份、丙三醇32 81重量份，精制地沟油46 105重量份，催化剂氢氧化钾2. 3 5. 3重量份，环氧丙烷396 872重量份；或配方7 常规起始剂蔗糖173 382重量份、尿素2. 3 8. 2重量份、丙二醇49 .113重量份，精制地沟油44 107重量份，催化剂二甲胺7. 3 19重量份，环氧丙烷367 806重量份；或配方8 常规起始剂蔗糖116 290重量份、丙三醇84 193重量份，精制地沟油122 289重量份，催化剂二甲胺6. 4 16. 5重量份，环氧丙烷309 687重量份；或配方9 常规起始剂蔗糖116 290重量份、尿素6 21重量份、丙三醇32 92重量份、三乙醇胺32 92重量份，精制地沟油103 235重量份，催化剂二甲胺6. 4 16. 5重量份，环氧丙烷344 757重量份；或配方10 常规起始剂蔗糖132 304重量份、尿素2. 4 10. 2重量份、丙二醇52 123重量份，精制地沟油52 113重量份，催化剂二甲胺7 18. 3重量份，环氧丙烷350 769重量份、环氧乙烷9 62重量份；或配方11 常规起始剂蔗糖148 350重量份、尿素2. 4 10. 5重量份、丙二醇59 139重量份，精制地沟油44 106重量份，催化剂二甲胺5. 9 15. 9重量份，环氧丙烷362 794重量份；或配方12 常规起始剂蔗糖148 350重量份、尿素2. 8 12. 5重量份、丙二醇57 146重量份，精制地沟油57 146重量份，催化剂二甲胺4. 8 15. 6重量份，环氧丙烷338 765重量份、环氧乙烷9. 7 42重量份；或配方13 常规起始剂蔗糖159 372重量份、尿素3 12. 8重量份、丙二醇44 112重量份，精制地沟油61 161重量份，催化剂二甲胺7. 4 21. 3重量份，环氧丙烷337 744重量份、环氧乙烷4. 9 21. 3重量份；或配方14 常规起始剂山梨醇1 290重量份、三羟甲基丙烷58 152重量份，精制地沟油86 199重量份，催化剂氢氧化钾11 27. 5重量份，环氧丙烷365 825重量份；或配方15 常规起始剂季戊四醇72 182重量份、丙三醇48 130重量份、甲苯二胺30 91重量份、苯胺30 91重量份，精制地沟油36 91重量份，催化剂氢氧化钾1. 9 7.2重量份，环氧丙烷411 931重量份；或配方16 常规起始剂季戊四醇30 104重量份、三羟甲基丙烷30 104重量份、丙三醇60 152重量份、苯胺48 130重量份，精制地沟油30 78重量份，催化剂氢氧化钾2 7. 2重量份，环氧丙烷382 841重量份、环氧乙烷18 65重量份；或配方17 常规起始剂丙三醇141 330重量份、甲苯二胺32 83重量份、苯胺19 69重量份，精制地沟油25 69重量份，催化剂氢氧化钾2 7. 2重量份，环氧丙烷419 922重量份；或配方18 常规起始剂丙三醇32 110重量份、甲苯二胺94 230重量份、苯胺64 165重量份、三聚氰胺2 8. 3重量份，精制地沟油19 69重量份，催化剂氢氧化钾2. 5 8.3重量份，环氧丙烷419 935重量份；或配方19 常规起始剂丙三醇19 69重量份、甲苯二胺87 203重量份、苯胺51 138重量份、三聚氰胺1. 9 8. 3重量份，精制地沟油19 69重量份，催化剂氢氧化钾3. 4 6. 6重量份，环氧丙烷374 825重量份、环氧乙烷32 97重量份；配方20 常规起始剂山梨醇155 384重量份，精制地沟油52 1 重量份，催化剂二甲胺2. 4 6. 2重量份，环氧丙烷511 770重量份；或配方21 常规起始剂乙二胺137 3 重量份，精制地沟油61 165重量份，催化剂二甲胺7. 6 18. 7重量份，环氧丙烷382 892重量份。
4.如权利要求1所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于该方法中的步骤3为当配方中催化剂是二甲胺时，物料的烷氧基化按以下步骤进行按步骤2确定的配方加入常规起始剂、经步骤1精制提纯的地沟油、然后开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 05MPa以下，加入催化剂二甲胺，然后开动加热器缓慢升温，至35 45°C时，先加入配方量0. 5 5%的环氧丙烷或环氧乙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷或环氧乙烷用干燥氮气压入釜中，升温至70 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷或环氧乙烷，批量加注分成三期，每期加注时间1 3小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在80 105°C，第二期控制在90 110°C，第三期温度控制在95 115°C，整个加注过程的压力都控制在0. 1 0. 4MPa，加注后温度控制在90 130°C下进行聚合反应，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜，在100 130°C和真空度-0. 05 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇。当配方中催化剂是KOH时，物料的烷氧基化按以下步骤进行按步骤2确定的配方加入常规起始剂、经步骤1精制提纯的地沟油、催化剂Κ0Η，然后开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 05MPa以下，然后开动加热器缓慢升温，至35 45°C时，先加入配方量0. 5 5%的环氧丙烷或环氧乙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷或环氧乙烷用干燥氮气压入釜中，升温至70 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷或环氧乙烷，批量加注分成三期，每期加注时间1 3小时，加注量约为剩余总量的1/3，第一期温度控制在80 105°C，第二期控制在90 110°C，第三期温度控制在95 115°C，整个加注过程的压力都控制在0. 1 0. 4MPa，加注后温度控制在90 130°C下进行聚合反应，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜精制处理，可以采用两种精制方法精制方法一是在中和釜内加入冰醋酸，在85 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至110 125°C在真空度-0. 05 -0. 099MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇；精制方法二是在中和釜中吸入磷酸水溶液、硅酸镁粉末和水，在85 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至110 130°C在真空度-0. 05 -0. 099MI^下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇。
5.如权利要求1或2所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于该方法中的步骤1包括下列步骤过程脱酸在地沟油或废弃的动物油或植物油中加入占地沟油或废弃的动物油或植物油质量的1 10%的碳酸氢钙，搅拌并检测酸值的变化，使得地沟油或废弃的动物油或植物油的酸值降至15mgK0H/g以下；脱色加入活性白土，活性白土用量为地沟油或废弃的动物油或植物油质量的2 10%，温度控制在90 95°C下搅拌1 2小时，至油液呈浅黄色；脱水抽真空进行脱水处理，真空度要求-0. 06 -0. 098MPa,脱水温度120°C，脱水至含水量小于0. 10%，过滤至油液清亮透明后备用。
6.如权利要求1或3所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于该方法中的步骤2的配方为配方1 常规起始剂蔗糖236重量份、乙二胺4重量份、二乙二醇102重量份，精制地沟油202重量份，催化剂二甲胺5. 7重量份，环氧丙烷448重量份；或配方2 常规起始剂蔗糖206重量份、乙二醇92重量份，精制地沟油98重量份，催化剂二甲胺15. 7重量份，环氧丙烷590重量份；或配方3 常规起始剂蔗糖211重量份、二乙二胺132重量份、乙二胺3. 9重量份，精制地沟油194重量份，催化剂二甲胺5. 4重量份，环氧丙烷妨4重量份；或配方4 常规起始剂蔗糖205重量份、山梨醇37. 5重量份、尿素9. 5重量份、二乙二醇27，精制地沟油188重量份，催化剂氢氧化钾3. 7重量份，环氧丙烷5 重量份；或配方5 常规起始剂山梨醇259重量份、季戊四醇18. 5重量份、二乙二醇37重量份，精制地沟油74重量份，催化剂氢氧化钾3. 5重量份，环氧丙烷607重量份；或配方6 常规起始剂山梨醇253重量份、丙三醇M重量份，精制地沟油72. 4重量份，催化剂氢氧化钾4重量份，环氧丙烷615重量份；或配方7 常规起始剂蔗糖270重量份、尿素3. 9重量份、丙二醇77重量份，精制地沟油69. 3重量份，催化剂二甲胺11. 6重量份，环氧丙烷570重量份；或配方8 常规起始剂蔗糖190重量份、丙三醇132重量份，精制地沟油198重量份，催化剂二甲胺10重量份，环氧丙烷480重量份；或配方9 常规起始剂蔗糖180重量份、尿素10重量份、丙三醇55重量份、二乙二醇60重量份，精制地沟油160重量份，催化剂二甲胺10重量份，环氧丙烷535重量份；或配方10 常规起始剂蔗糖221重量份、尿素3. 7重量份、丙二醇88. 2重量份，精制地沟油88. 2重量份，催化剂二甲胺11重量份，环氧丙烷544重量份、环氧乙烷44. 1重量份；或配方11 常规起始剂蔗糖2M重量份、尿素3. 8重量份、丙二醇92. 3重量份，精制地沟油69. 2重量份，催化剂二甲胺11. 5重量份，环氧丙烷569重量份；或配方12 常规起始剂蔗糖233重量份、尿素4. 5重量份、丙二醇90重量份，精制地沟油90重量份，催化剂二甲胺11. 3重量份，环氧丙烷556重量份、环氧乙烷15重量份；或配方13 常规起始剂蔗糖247重量份、尿素4. 6重量份、丙二醇84. 9重量份，精制地沟油96. 5重量份，催化剂二甲胺11. 6重量份，环氧丙烷540重量份、环氧乙烷15. 4重量份；或配方14 常规起始剂山梨醇200重量份、三羟甲基丙烷100重量份，精制地沟油135重量份，催化剂氢氧化钾5重量份，环氧丙烷565重量份；或配方15 常规起始剂季戊四醇113重量份、丙三醇94重量份、甲苯二胺47重量份、苯胺47重量份，精制地沟油56. 4重量份，催化剂氢氧化钾4重量份，环氧丙烷640重量份；或配方16 常规起始剂季戊四醇47重量份、三羟甲基丙烷47重量份、丙三醇113重量份、苯胺94. 2重量份，精制地沟油56. 4重量份，催化剂氢氧化钾4. 1重量份，环氧丙烷593重量份、环氧乙烷47重量份；或配方17 常规起始剂丙三醇220重量份、甲苯二胺50重量份、苯胺30重量份，精制地沟油50重量份，催化剂氢氧化钾4重量份，环氧丙烷650重量份；或配方18 常规起始剂丙三醇50重量份、甲苯二胺147重量份、苯胺100重量份、三聚氰胺3重量份，精制地沟油50重量份，催化剂氢氧化钾5重量份，环氧丙烷650重量份；或配方19 常规起始剂丙三醇50重量份、甲苯二胺147重量份、苯胺100重量份、三聚氰胺3重量份，精制地沟油50重量份，催化剂氢氧化钾5重量份，环氧丙烷600重量份、环氧乙烷50重量份；或配方20 常规起始剂山梨醇260重量份，精制地沟油87重量份，催化剂二甲胺4重量份，环氧丙烷647重量份；或配方21 常规起始剂乙二胺2 重量份，精制地沟油107重量份，催化剂二甲胺13重量份，环氧丙烷6M重量份。
7.如权利要求1或4所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于该方法中的步骤3为当配方中催化剂是二甲胺时，物料的烷氧基化按以下步骤进行按步骤2确定的配方加入常规起始剂、经步骤1精制提纯的地沟油、然后开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa，加入催化剂二甲胺，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入配方量1.8%的环氧丙烷或环氧乙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷或环氧乙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷或环氧乙烷，批量加注分成三期，每期加注时间1. 5 2小时，加注量为剩余总量的1/3左右，第一期温度控制在100°C，第二期控制在105 110°C，第三期温度控制在110 115°C，整个加注过程的压力都控制在0. 3MPa，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜，在115 120°C和真空度-0. 08 -0. 099MI^下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，然后经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇。当配方中催化剂是KOH时，物料的烷氧基化按以下步骤进行按步骤2确定的配方加入常规起始剂、经步骤1精制提纯的地沟油、催化剂Κ0Η，然后开启搅拌并抽真空，置换氮气三次，使反应釜中压力达到-0. 09MPa，然后开动加热器缓慢升温，至40°C时，先加入配方量1.8%的环氧丙烷或环氧乙烷起溶解稀释起始剂作用，环氧丙烷或环氧乙烷用干燥氮气压入釜中，升温至80 85°C后停止加温，开始批量加注环氧丙烷或环氧乙烷，批量加注分成三期，每期加注时间1. 5 2小时，加注量约为剩余总量的1/3，第一期温度控制在100°C，第二期控制在105 110°C，第三期温度控制在110 115°C，整个加注过程的压力都控制在0. 3MPa，加注后温度控制在115 120°C下进行聚合反应，当压力重新降为负压时，说明聚合反应已完成，将所得的粗制产品转入中和釜精制处理，可以采用两种精制方法精制方法一是在中和釜内加入与催化剂KOH等量的冰醋酸，在95 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至120°C在真空度-0. 09MPa下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇；精制方法二是在中和釜中吸入1 1的磷酸水溶液、硅酸镁粉末和水，磷酸水溶液的量是催化剂KOH的195 %、硅酸镁的量是KOH的50 %，水量约为总投料量的2 3%，在95 100°C下搅拌中和半小时，然后加热升温至115 125°C在真空度-0. 08 -0. 099MI^下进行脱水处理，直至水分小于0. 10%，经多元醇过滤器过滤后即得聚氨酯用多元醇。
8.如权利要求5所述的一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备聚氨酯用多元醇的方法，其特征在于该方法中的步骤1包括下列步骤过程脱酸在地沟油或废弃的动物油或植物油中加入占地沟油或废弃的动物油或植物油质量的5%的碳酸氢钙，搅拌并检测酸值的变化，使得地沟油或废弃的动物油或植物油的酸值降至15mgK0H/g以下；脱色加入活性白土，地沟油颜色越深，白土用量越大，通常活性白土用量为地沟油或废弃的动物油或植物油质量的6%，温度控制在92°C下搅拌1. 5小时，至油液呈浅黄色。脱水抽真空进行脱水处理，真空度要求-0. 076MPa，脱水温度120°C，脱水至含水量小于0. 10%，过滤至油液清亮透明后备用。
全文摘要
本发明公开了一种利用地沟油或废弃的动物油或植物油或废弃的动物油和植物油的混合物制备硬泡聚氨酯用多元醇的方法，该方法由步骤1地沟油的处理，和步骤2按照石油基多元醇的常规设计方法选择常规起始剂，并通过将常规配方中的环氧丙烷或环氧乙烷的投放量的10～50％用经步骤1处理的地沟油替代的方法确定地沟油多元醇配方，及步骤3物料的烷氧基化构成；该方法工艺简单，不但解决了用可再生资源替代石油资源的问题，可以保护环境实现可持续发展；还可以解决地沟油流入食品行业的难题，在一定程度上能避免了公众的健康利益受到损害。
文档编号C11B3/02GK102585201SQ20111045532
公开日2012年7月18日 申请日期2011年12月30日 优先权日2011年12月30日
发明者高春青 申请人:高春青