专利名称：与织物调理剂相关的改进的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及含有粘度改进聚合物的稳定织物调理剂组合物。背景和现有的技术
聚合物在织物调理剂中控制性能如粘度和外观的用途是众所周知的并且是有利的，因为它贡献于消费者对质量的总体感觉。织物调理剂的粘度能够以各种方式提高，如通过提高软化活性剂的水平或通过聚合物的添加。附加活性剂的使用具有与其使用相关的高成本。在对于特性没有任何负面影响的情况下聚合物以成本有效方式提高织物调理剂的粘度已证明难于实现。一个问题在于不足够的“重量效率”，它定义为在组合物中有固定量的聚合物时的粘度，与不含有任何聚合物的组合物相比。良好的重量效率是令人想望的，因为它允许为实现某粘度而使用较低量的聚合物，与较低重量有效聚合物相比而言。此外，阳离子聚合物在织物调理剂配制剂中的添加能够导致污垢在冲刷负荷(wash load)上再沉积的增加，导致白度的损失。此外，此类聚合物的使用能够导致污垢的不均勻再沉积，导致在织物上的显著的斑渍外观。标准的阳离子聚合增稠剂是交联的水可溶胀的聚合物，如公开在WO 90/12862 (BP Chemicals)中的那些，该专利公开了轻度(5_45 ppm)交联的阳离子增稠剂，或US2002 /0132749 (Colgate-Palmolive Company)禾口 Research Disclosure 429116，它公开了严重交联的阳离子增稠剂的使用。更具体地说，常用商购阳离子型聚合物如Flosoft222(ex SNF)和Iiheovis (ex Ciba)的使用实现了织物调理剂的粘度的提高。然而，我们已经发现，当引入到织物调理组合物中时，这些聚合物和与它们类似的其它物质，会导致不可接受的水平的污垢再沉积，除非以极低的水平使用。因此，在维持不具有消费者相关性负面影响的一种产品的同时能够实现的最高粘度受到聚合物的水平所限制，这会导致可接受水平的负面性副作用。我们已经发现，包括具有低分数的水溶性聚合物(低于25 wt%)和较高水平的交联的阳离子聚合增稠剂的织物调理剂组合物能够在它们的再沉积分布图上显示出预料不到的显著改进。这些新聚合物不同于在全部已经发现具有高得多的分数的水溶性聚合物的织物柔软剂中所使用的标准阳离子聚合物增稠剂。低水平的水溶性聚合物和提高水平的交联的结合会导致明显改进的重量效率以及污垢的再沉积上的相应减少。更高水平的聚合物能够因此被引入到织物调理剂配制剂中并且对于相同量的聚合物能够实现更高的粘度。与包括标准阳离子聚合增稠剂的类似组合物相比，在本发明的织物软化组合物的综合性能上获得了附加优点，和更具体地说，在在老化方面的更高稳定性。
发明内容
在本发明的第一方面，提供了包括聚合物和织物软化活性剂的织物调理剂组合物，其特征在于聚合物是由至少一种阳离子单体和任选的其它单体所形成的交联的水可溶胀的阳离子聚合物，其中任选的其它单体选自于非离子和阴离子单体，特征在于聚合物包括低于25%的水溶性聚合链，相对于聚合物的总重量，以及相对于聚合物的500 ppm至5000 ppm的交联剂浓度。在第二个方面，提供了制备在本发明的第一个方面所定义的组合物的方法，该方法包括以下步骤将水加热至40-50°C的温度；将聚合物添加到水中和进行混合；将软化活性剂熔化形成熔体；将熔体添加到水中；然后调节PH。在第三个方面，提供了在本发明的第一个方面所定义的组合物用于调理纺织品的用途。本发明的第四个方面提供以下所定义的聚合物用于织物调理组合物中的用途。本发明的详细说明聚合物
用于本发明的组合物中的聚合物是具有至少一种阳离子单体和任选的其它非离子和/ 或阴离子单体的交联的水可溶胀的阳离子共聚物。优选，聚合物是丙烯酰胺和甲基丙烯酸三甲基铵基乙基酯氯化物的共聚物。聚合物包括低于25% (相对于总聚合物的重量)的水溶性聚合链，优选低于20%， 和最优选低于15%，例如0-25%，优选5-20%，更优选8-15 wt%,相对于总聚合物的重量。聚合物还包括500 ppm-5000 ppm(相对于聚合物)，优选750 ppm - 5000 ppm，更优选1000 -4500 ppm的交联剂浓度。根据本发明，交联剂浓度必须高于约500 ppm (相对于聚合物)，和优选高于约750 ppm,当所使用的交联剂是亚甲基双丙烯酰胺时，或导致10 - 10，000 ppm的同等交联度的其它交联剂的浓度。非离子表面活性剂可以被添加到聚合物分散体中以改进它的可分散性和/或处置性。本发明的聚合物是通过在交联剂和任选的链转移剂存在下聚合至少一种阳离子单体和任选的其它非离子和/或阴离子单体，在普通的油包水型乳液中制备的。这些聚合物是通过在交联剂存在下单体或单体掺混物的反相聚合反应制备的。它们是从单烯属不饱和单体形成的，后者是水溶性阳离子单体或阳离子单体的掺混物，该单体可以由阳离子单体单独组成或可以包括阳离子单体(或阳离子单体的掺混物)和0-50
(优选5 - 50 mol%)的非离子和/或阴离子单体的混合物。用于本发明的阳离子单体选自下列单体和衍生物和它们的季铵化物或酸式盐二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基丙烯酰胺，二烯丙基胺，甲基二烯丙基胺，二烷基氨基烷基-丙烯酸酯(acrylates)和甲基丙烯酸酯(methacrylates)，二烷基氨基烷基-丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺。下面是发挥非离子功能的单体的非限制性列表丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-烷基丙烯酰胺，N-乙烯基吡咯烷酮，N-乙烯基甲酰胺，N-乙烯基乙酰胺，乙酸乙烯基酯 (vinylacetate )，乙烯醇，丙烯酸酯，烯丙醇。下面是发挥阴离子功能的单体的非限制性列表
丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，巴豆酸，马来酸，富马酸，以及发挥磺酸或膦酸功能的单体，如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(ATBS)等等。该单体也可含有疏水基团。下面是交联剂的非限制性列表亚甲基双丙烯酰胺(MBA)，二丙烯酸乙二醇酯，聚乙二醇二甲基丙烯酸酯，二丙烯酰胺，三烯丙基胺，丙烯酸氰基甲基酯，乙烯基氧基乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(vinyl oxyethylacrylate or methacrylate)以及甲醛，乙二醛， 缩水甘油醚型的化合物如乙二醇二缩水甘油醚，或环氧基醛(epoxydes)或本领域中技术人员熟悉的进行交联的任何其它方式(means)。作为优选项，交联速率优选是800-5000 ppm (基于MBA)，相对于聚合物，或用不同效率的交联剂的等同交联。正如在US 2002/0132749 和 Research Disclosure 429116 中所述，非线性的程度能够另外通过在聚合混合物中包含链转移剂(如异丙醇，次磷酸钠，巯基乙醇)来控制，以便控制聚合物的链长度和交联密度。可以理解的是，根据本发明来说重要的是聚合物能够利用反相水包油型乳液聚合反应来制备。这意味着，当聚合时，水性单体在油包水乳化剂存在下被乳化到合适的油相中。乳化剂、聚合物稳定剂、非水性液体和其它反相聚合材料和工艺细节已描述在例如EP 126528 中。已知的是，所获得的反相乳液能够被脱水并且在反相乳液中聚合增稠剂浓度是在 15-65wt% 之间。从乳液聚合反应得到的液体产物一般原样使用，没有从中分离出聚合物颗粒，但是如果需要的话可以通过全部已知的技术分离干燥聚合物颗粒。这些方法在于将活性物 (即聚合物)与乳液的其它成分分离。诸如下列这些的方法都可以使用
-在非溶剂介质如丙酮，甲醇，和其它极性溶剂中的沉淀， -简单的过滤则允许聚合物颗粒的分离，
-在聚结剂和稳定用聚合物的存在下的共沸蒸馏，这使得有可能获得聚结物，该聚结物能够在进行颗粒的干燥之前通过过滤容易地分离，
-“喷雾干燥”，或通过雾化的干燥或粉碎，该方法包括在热空气的气流中产生乳液微滴的云雾达到一段控制的时间。当从反相聚合得到的油包聚合物型乳液原样使用并且直接添加到水中以形成水性组合物时，它是在水包油乳化剂存在下按照普通方式进行的。本领域中技术人员将会理解通过阅读本说明书和因为技术人员的各自知识，或由于简单的常规试验，所实现的聚合条件的优化，使得最终聚合物具有低于总聚合物的约25 wt%的水溶性聚合物分数(由描述在例如专利EP 343840的第8页中的计量方法所测定)。本领域中技术人员将尤其知道如何以他自身的知识为基础来评估所使用的链转移剂和交联剂的量，以便获得具有足够分数的水溶性聚合物和所需流变性能的最终聚合物。本发明的阳离子聚合增稠剂发现不干扰软化剂并且在1 一 6的pH值下的全部贮存状态中都是稳定的。在本发明的组合物中使用的聚合物的量适宜是0.001 - 5 wt%，优选0. 005-4 wt%0当组合物是浓缩织物调理组合物，即包括8. 5-20 wt%(相对于总组合物的重量)的软化活性剂，则聚合物优选是以总组合物重量的0.01-0. 2 wt%，更优选0.02 -0.1 wt%的量存在。当组合物包括较低量的软化活性剂，例如相当于总组合物的重量的2-8 wt%,则聚合物优选是以相当于总组合物的重量的0. 001-0. 5，优选0. 15-0. 35 wt%的量存在。本发明希望覆盖如上所述的交联的水可溶胀的阳离子共聚物在织物调理组合物中的使用。该共聚物引起织物调理组合物的增稠。合适的织物调理组合物描述如下。织物调理剂
任何合适的织物调理剂可以用于本发明的组合物中。该调理剂(这里也称作织物软化活性剂)可以是阳离子或非离子的。本发明的织物调理组合物可以是稀释的或浓缩的。稀释产品典型地含有至多约 8%，优选2 - 8 wt%的软化活性剂，而浓缩产品可以含有约8 —约50%，优选8 — 25 wt%活性剂。高于约25衬％的活性剂的组合物被定义为“超浓缩的”，这取决于活性剂体系，并且也希望被本发明所覆盖。织物调理剂可以例如以相对于组合物的重量的0.5% - 35%，优选 2% - 30%，更优选5% - 25%和最优选8% — 20 wt%的量使用。用于本发明的漂洗调理剂组合物中的优选的软化活性剂是季铵化合物(QAC)。用于本发明的组合物中的优选的季铵织物调理剂是所谓的“酯季铵盐(ester quats) ”。特别优选的材料是包括单_，二-和三-酯连接的组分的混合物的酯-连接的三乙醇胺(TEA)季铵化合物。典型地，TEA-基织物软化用化合物包括该化合物的单_，二-和三-酯形式的混合物，其中二酯连接的组分包括不超过70 wt%的织物软化用化合物，优选不超过60%，例如 55%，或45%的该织物软化用化合物和至少10%的该单酯连接的组分，例如11%单酯。优选的硬化类型的活性剂具有18-22单酯58-62 二酯18-22三酯的典型单二 三酯分布； 例如 20:60:20。软 TEA quat 可具有 25 - 45%，优选 30 - 40% 单酯45_60%，优选 50-55% 二酯和5-25%，优选10-15%三酯的典型单二 三酯分布；例如40:60:10。适合用于本发明中的第一组的季铵化合物(QAC)是由通式⑴表示的
其中各R独立地选自C5_35烷基或链烯基；R1表示CV4烷基，C2_4链烯基或Cy羟烷基；T 一般是0-C0.(即酯基经由它的碳原子键接于R)，但是可以另外地是CO-O(即酯基经由它的氧原子键接于R) ；η是选自1-4中的数；m是选自1，2或3中的数；和Γ是阴离子反荷离子 (coimter-ion)，如卤素离子或烷基硫酸根，例如氯离子或甲基硫酸根。通式I (即m = 2) 的二酯变型是优选的和典型地具有与它们相关的单酯和三酯类似物。此类材料特别适合用于本发明中。尤其优选的试剂是富含三乙醇铵甲基硫酸盐的二酯类(另外也称作“TEA ester quats")的制剂。商购的例子包括从M^an 的 M^antex UL85,从 Clariant 获得的 Prapagen TQLdnW Kao获得的Tetranyl AHT-I，(两者都是三乙醇铵甲基硫酸盐的二 _[硬化牛油酯])，AT-I (三乙醇铵甲基硫酸盐的二-[牛油酯])，和L5/90 (三乙醇铵甲基硫酸盐的二 -[棕榈油酯])，两者都从Kao获得，和Rewoquat WE15 (具有从C10-C20和C16-C18不饱和脂肪酸衍生的脂肪族酰基残基的三乙醇铵甲基硫酸盐的二酯)，从Witco Corporation获得。同样，软性季铵活性剂如乂印3壯61 VK90, Stepantex VT90, SP88 (ex-Stepan), Ceca Noramine, Prapagen TQ (ex-Clariant), Dehyquart AU-57 (ex-Cognis), Rewoquat WE18 (ex-Degussa)和 Tetranyl L190 P, Tetranyl L190 SP 和 Tetranyl L190 S (全部从Kao获得)是合适的。适合用于本发明中的第二组的QAC由通式(II)表示
其中各R1基团独立地选自Cy烷基，羟烷基或C2_4链烯基；和其中各R2基团独立地选自C8 — w烷基或链烯基；和其中n，T，和X-如以上所定义。该第二组的优选材料包括1，2双[牛油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物， 1，2双[硬化牛油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物，1，2-双[油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物，和1，2双[硬脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物。此类材料已描述在 US4, 137, 180 (Lever Brothers)。优选地，这些材料也包括一定量的相应单酯。适合用于本发明中的第三组的QAC由通式(III)表示
权利要求
1.包括聚合物和织物软化活性剂的织物调理组合物，其特征在于聚合物是由至少一种阳离子单体和任选的其它单体所形成的交联的水可溶胀的阳离子共聚物，其它单体选自于非离子和阴离子单体，特征在于聚合物包括低于25%的水溶性聚合链，相对于聚合物的总重量，以及相对于聚合物的500 ppm至5000 ppm的交联剂浓度。
2.根据权利要求1所要求的组合物，其中聚合物是丙烯酰胺和甲基丙烯酸三甲基氨基乙基酯氯化物的共聚物。
3.根据权利要求1或权利要求2所要求的组合物，其中聚合物包括低于20%，优选低于 15%的水溶性聚合链，相对于聚合物的总重量。
4.根据在任何一项的前述权利要求中所要求的组合物，其中该织物软化用活性剂是季铵化合物。
5.根据权利要求4所要求的组合物，其中该季铵化合物是酯连接的化合物。
6.根据权利要求5所要求的组合物，其中酯连接的化合物是包括不饱和脂肪链的酯连接的三乙醇胺季铵化合物。
7.根据前述权利要求中任何一项所要求的组合物，其中织物软化用活性剂是以总组合物的重量的9-20 wt%的量存在。
8.根据权利要求7所要求的组合物，其中聚合物是以相当于总组合物重量的0.01-0. 2 wt%，优选 0. 02 -0. 1 wt% 的量存在。
9.根据权利要求1-6中任何一项所要求的组合物，其中织物软化用活性剂是以总组合物的重量的2-8 wt%的量存在。
10.根据权利要求9所要求的组合物，其中聚合物是以相当于总组合物重量的 0. 001-0. 5 wt%，优选 0. 15- 0. 35 wt% 的量存在。
11.制备在前述权利要求中任何一项中所定义的组合物的方法，它包括以下步骤将水加热至40-50°C的温度；将聚合物添加到水中并混合；将软化用活性剂熔化以形成熔体；将该熔体添加到该水中；然后调节PH。
12.根据在权利要求1-10中任何一项中所要求的组合物用于调理纺织品的用途。
13.根据在权利要求1-3中任何一项所定义的交联的水可溶胀的阳离子共聚物在织物调理组合物中的用途。
14.根据在权利要求13中所要求的用途，用于增稠织物调理组合物。
全文摘要
包括聚合物和织物软化活性剂的织物调理剂组合物，其特征在于聚合物是由至少一种阳离子单体和选自于非离子和阴离子单体中的任选的其它单体所形成的交联的水可溶胀的阳离子共聚物，特征在于聚合物包括低于25%的水溶性聚合物，相对于聚合物的总重量，以及相对于聚合物的500ppm至5000ppm的交联剂浓度。
文档编号C11D3/37GK102272282SQ200980153718
公开日2011年12月7日 申请日期2009年12月24日 优先权日2009年1月6日
发明者C.V.莫尔, E.A.克劳斯, J.佩里, M.N.纽曼 申请人:荷兰联合利华有限公司