包含糖基水解酶和包含有益剂递送颗粒的衣物洗涤剂组合物的利记博彩app

专利名称：包含糖基水解酶和包含有益剂递送颗粒的衣物洗涤剂组合物的利记博彩app
技术领域：
本专利申请涉及包含糖基水解酶和包含有益剂递送颗粒的衣物洗涤剂组合物。
背景技术：
有益剂，如香料、硅酮、蜡、维生素和织物软化剂，不仅昂贵而且当以高含量用于织 物护理组合物中时，一般不太有效。因此，需要使这些有益剂的效力最大化。实现这种目的 的一种方法是改善此类有益剂的递送效率。遗憾的是，很难改善有益剂的递送效率，因为这 些试剂可能因试剂的物理或化学特性而损失，或者这些试剂可能与其它组合物组分或要处 理的部位不相容。因此，需要一种具有改善的有益剂递送效率的组合物。发明概述本发明涉及衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含糖基水解酶和包含有 益剂递送颗粒，所述颗粒包括芯材料和至少部分地围绕所述芯材料的壁材料。不受理论的 束缚，发明人认为特定的糖基水解酶对织物表面的作用打开棉纤维的孔结构，以至于增加 在织物上包含有益剂颗粒的截留。此外，这些特定的糖基水解酶的作用增加织物表面积，从 而在洗涤工程中进一步改善有益剂的性能。发明详述糖基水解酶糖基水解酶具有对木葡聚糖和非晶形纤维素底物的酶活性，其中所述糖基水解酶 选自GH第5、12、44或74家族。对木葡聚糖底物的酶活性更详细地描述于下文中。对非晶形纤维素底物的酶活性 更详细地描述于下文中。所述糖基水解酶优选属于糖基水解酶第44家族。糖基水解酶(GH)家族定义更详 细地描述于1991年"Biochem J. ”第280卷第309-316页中。所述糖基水解酶优选具有与序列标识号1至少70 %，或至少75 %，或至少80 %，或 至少85%，或至少90%，或至少95%同一性的序列。就本发明目的而言，两个氨基酸序列之间的同一性程度使用Needleman-Wunsch 算法(Needleman 和 Wunsch，1970 年 J. Mol. Biol. 48 443-453)如 EMBOSS 软件包在 Needle 程序中执行的(EMBOSS The European Molecular Biology Open Software Suite，Rice 等 人，2000，Trends in Genetics 16 :276_277)，优选3. 0. 0或更高的版本。所用的任选参数 是，10的空位罚分，0. 5的空位延伸罚分，和EBL0SUM62 (EMB0SS版的BL0SUM62)取代矩阵。 使用标记为“最长同一性”的Needle输出(使用-nobrief选项获得)作为百分比同一性， 并且如下计算(相同残基X 100)/(序列长度-序列中的总空位数)。适宜的糖基水解酶选自由下列组成的组得自类芽胞杆菌polyxyma (野生型)的 GH第44家族糖基水解酶，如XYG1006，描述于W001/062903或为其变体；得自地衣芽孢杆菌 (野生型)的GH第12家族糖基水解酶，如Seq. No. 1，描述于WO 99/02663或为其变体；得自芽孢杆菌属agaradhaerens (野生型)的GH第5家族糖基水解酶，或其变体；得自类芽胞 杆菌(野生型)的GH第5家族糖基水解酶，如XYG1034和XYG1022，描述于WO 01/064853 或其变体；得自Jonesia sp.(野生型)的GH第74家族糖基水解酶，如XYG1020，描述于WO 2002/077242或其变体；和得自里氏木霉(野生型)的GH第74家族糖基水解酶，如更详细 地描述于W003/089598中的序列ID no. 2的酶，或其变体。优选的糖基水解酶选自由下列组成的组得自粘芽孢杆菌(野生型)的GH第44 家族糖基水解酶，如XYG1006或其变体。对木葡聚糖底物的酶活件如果根据下列检测分析法，纯酶在pH 7. 5下具有大于50000 XyloU/g的比活度， 则认为酶对木葡聚糖具有活性。使用得自Megazyme (Ireland)的AZCL-木葡聚糖作为底物(蓝色底物)，测定木葡 聚糖酶活性。在20°C和搅拌下，在1. 5mL Eppendorf管中，将0. 2%蓝色底物的溶液悬浮于pH 为7. 5的0. IM磷酸盐缓冲液中(各0. 75mL)，加入50 μ L酶溶液，并且在1200rpm速率搅 拌下，使它们在40°C的Eppendorf混勻仪中培养20分钟。培养后，通过在14，OOOrpm速率 下离心4分钟，使有色溶液与固体分离，并且使用分光光度计，在Icm比色皿中测定上清液 在600nm处的吸光度。将一个XyloU单位定义为Icm比色皿中在600nm处获得0. 24吸光 度的酶量。仅使用介于0. 1至0. 8的吸光度值来计算XyloU活性。如果测得的吸光度值在此 范围之外，则应相应地进行初始酶浓度的最优化。对非晶形纤维素底物的酶活件如果根据下列检测分析法，纯酶在pH 7. 5下具有大于20000EBG/g的比活度，则认 为酶对非晶形纤维素具有活性。用作缓冲液和底物的化学物质是至少试剂级的商业产品。内葡聚糖酶活件检测分析材料pH为7. 5的0. IM磷酸盐缓冲液。Cellazyme C 片齐[J，由 Megazyme International (Ireland) —Ι"共。玻璃微纤维过滤器，GF/C，9cm直径，由Whatman提供。在测试管中，使ImL pH 7，5的缓冲液与5mL去离子水混合。加入100 μ L酶样本(或具有已知重量/重量稀释因子的酶样本稀释液)。将1片 Cellazyme C片剂加入到每个管中，将管封盖，并且在涡旋搅拌器上混合10秒。将管放置于 温度为40°C的恒温水浴中。15分钟、30分钟和45分钟后，通过将管倒转来混合管中内容 物，然后将管再放置于水浴中。60分钟后，通过倒转来混合管中内容物，然后通过GF/C过滤 器过滤。将滤液收集于干净的管中。用分光光度计测定590nm处的吸光度(A酶)。通过加入100 μ L水而不是100微 升酶稀释液，测定空白值A水。计算的δ A = A酶-A水。δ A必须<0.5。如果获得更高的结果，则用不同的酶稀释因子进行重复。确定DF0. 1，其中DF0. 1为需要达到δ A = 0. 1的稀释因子。
单位定义1个内型-β _葡聚糖酶活度单位(IEBG)是在上文指定的检测分析条 件下达到δΑ = 0.10的酶量。因此，如果例如在用为100的稀释因子稀释后，指定的酶样 本达到δ A = 0. 10，则所述酶样本具有100EBG/g的活度。包含有益剂的递送颗粒申请人:发现，当具有某些物理和化学特性的组合的包含有益剂的递送颗粒被掺入 到另外包含糖基水解酶的衣物洗涤剂组合物中时，获得有效且高效有益剂递送的难题能够 通过经济的方式解决。这些物理和化学特性通过以下的参数定义粒度的变异系数、破裂强 度、有益剂保留率和平均粒度。可将这些参数组合以产生递送指数。在一个方面，所述颗粒包括芯材料和至少部分地围绕该芯材料的壁材料，所述颗 粒具有至少约0. 05，至少约7，或至少约70的递送指数。在一个方面，所述颗粒包括芯材料和至少部分地围绕该芯材料的壁材料，所述颗 粒具有a.)约1. 5至约6. 0，约2. 0至约3. 5，或甚至约2. 5至约3. 2的粒度变异系数；b.)约0. 1磅/平方英寸至约110磅/平方英寸，约1至约50磅/平方英寸，甚至 约4至约16磅/平方英寸的破裂强度；c.)约2至约110，约30至约90，或甚至约40至约70的有益剂保留率；d.)约1微米至约100微米，约5微米至约80微米，或甚至为约15微米至约50微 米的平均粒度。在本发明的一个方面，所述颗粒可具有和/或包括本说明书中描述的参数的任何组合。可用的壁材料包括选自由下列组成的组的材料聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚异 戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚烯烃、多糖、环氧树脂、乙烯基聚合 物、以及它们的混合物。在一个方面，可用的壁材料包括不能充分渗透至芯材料的材料和将 使用包含有益剂递送颗粒的环境下的材料以便能够获得该递送效果。适宜的不能渗透壁材 料包括选自由下列组成的组的材料一种或多种胺与一种或多种醛的反应产物，例如与甲 醛或戊二醛交联的脲，与甲醛交联的三聚氰胺；任选与戊二醛交联的明胶多磷酸盐凝聚层； 明胶阿拉伯树胶凝聚层；交联有机硅液；与多异氰酸酯反应的聚胺、以及它们的混合物。在 一个方面，该壁材料包括与甲醛交联的三聚氰胺。有用的芯材料包括香料原料、硅氧烷油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、类脂、皮肤冷却 剂、维生素、防晒剂、抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭减轻剂、染 料、增白剂、抗菌活性物质、止汗剂活性物质、阳离子聚合物以及它们的混合物。在一个方 面，所述香料原料选自由下列组成的组醇、酮、醛、酯、醚、腈烯烃。在一个方面，该芯材料包 含香料。在一个方面，所述香料包括香料原料，该原料选自由下列组成的组醇、酮、醛、酯、 醚、腈烯烃以及它们的混合物。在一个方面，所述香料包括香料原料，该原料选自由以下香 料原料组成的组具有小于约250°C的沸点(B. P.)和小于约3的ClogP的香料原料，具有大 于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料，具有大于约250°C的B. P.和小于约3 的ClogP的香料原料，具有小于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料、以及它们 的混合物。具有小于约2501的8. .和小于约3的ClogP的香料原料被认为是第一象限的 香料原料，具有大于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料被认为是第四象限的香料原料，具有大于约250°C的B. P.和小于约3的ClogP的香料原料被认为是第二象限的 香料原料，具有小于约250°C的B. P.和大于约3的ClogP的香料原料被认为是第三象限的 香料原料。在一个方面，所述香料包括具有低于约250°C的B. P.的香料原料。在一个方面， 所述香料包括香料原料，该原料选自由第一、二、三象限的香料原料和它们的混合物组成的 组。在一个方面，所述香料包括第三象限的香料原料。适宜的第一、二、三、四象限的香料原 料公开于美国专利6，869，923 Bl中。在一个方面，所述香料包括第四象限的香料原料。不受理论的束缚，据信该第四象 限的香料原料可改善香料气味“平衡”。所述香料可包括基于总香料重量小于约30%，小于 约20%，或甚至小于约15%的所述第四象限的香料原料。所述香料原料和谐香剂可得自一个或多个以下公司=Firmenich (Geneva, Switzerland)、Givaudan(Argenteuil, France)、IFF (Hazlet, New Jersey)、 Quest(Mount Olive, NJ)、Bedoukian(Danbury, CT), Sigma Aldrich (St.Louis, MO)， MillenniumSpecialty Chemicals(Olympia Fields,IL),Polarone International (Jersey City,NJ),Fragrance Resources(Keyport,NJ),禾口Aroma & Flavor Specialties(Danbury, CT)。制备包含有益剂递送颗粒的方法本专利申请中公开的颗粒可通过USP 6，592，990 B2和/或USP6, 544，926 Bl的 教导及本文公开的实例制备。衣物洗涤剂组合物所述固体衣物洗涤剂组合物包含(a)对木葡聚糖和非晶形的纤维素底物都具有 酶活性的糖基水解酶，其中所述糖基水解酶选自GH第5、12、44或74家族；(b)包括芯材料 和围绕所述芯材料的壁材料的颗粒，所述颗粒优选具有至少约0. 05的递送指数，所述组合 物为消费品；和(c)去污表面活性剂。当使用的颗粒(b)的精确含量依赖于该组合物的类型和最终用途时，该组合物可 包含按组合物的总重量计约0.01重量％至约10重量％，约0. 1重量％至约10重量％，甚 至约0. 2重量％至约5重量％的所述颗粒。在一个方面，清洁组合物可包含按此类颗粒的 组合物的总重量计约0. 1重量％至约1重量％的所述颗粒。在一个方面，织物处理组合物 可包含按织物处理组合物的总重量计约0. 01重量％至约10重量％的所述颗粒。本发明的方面包括在衣物洗涤剂组合物(如TIDE )中使用所述颗粒。通常配制 本文所公开的组合物，以使得在用于含水清洁操作的期间，洗涤水将具有介于约6. 5和约 12之间、或甚至约7. 5和约10. 5之间的pH。本文所公开的衣物洗涤剂组合物通常包括织物软化活性物质(“FSA”)。适宜的 织物软化活性物质包括但不限于选自由下列组成的组的材料季铵化合物、胺、脂肪族酯、 蔗糖酯、有机硅、可分散的聚烯烃、粘土、多糖、脂肪油、聚合物胶乳以及它们的混合物。所述组合物优选为液体形式。所述组合物典型包含助剂材料。所述助剂材料更详 细地描述于下文。所述组合物可为任何形式。所述组合物可为液体形式。所述组合物优选为液体形 式。所述组合物可至少部分地、优选全部地被水溶性薄膜包封。固体衣物洗涤剂组合物
在本发明的一个实施方案中，所述组合物为固体衣物洗涤剂组合物，优选固体衣 物洗涤粉末洗涤剂组合物。所述组合物优选包含0重量％至10重量％，甚至至5重量％的沸石助洗剂。所述 组合物还优选包含0重量％至10重量％，甚至5重量％的磷酸盐助洗剂。所述组合物通常包含优选与辅助表面活性剂组合的阴离子去污表面活性剂，优选 直链烷基苯磺酸盐。优选的辅助表面活性剂为平均乙氧基化度为1至10，优选1至3的烷 基乙氧基化化硫酸盐，和/或平均乙氧基化度为1至10，优选3至7的乙氧基化醇。所述组合物优选包含螯合剂，所述组合物优选包含0. 3重量％至2. 0重量％的螯 合剂。适宜的螯合剂是乙二胺-N，N’ - 二琥珀酸(EDDS)。所述组合物可包含纤维素聚合物，如以下物质的钠盐或钾盐羧甲基纤维素、羧乙 基纤维素、磺乙基纤维素、磺基丙基纤维素、纤维素硫酸盐、磷酸化纤维素、羧甲基羟乙基纤 维素、羧甲基羟丙基纤维素、磺乙基羟乙基纤维素、磺乙基羟丙基纤维素、羧甲基甲基羟乙 基纤维素、羧甲基甲基纤维素、磺乙基甲基羟乙基纤维素、磺乙基甲基纤维素、羧甲基乙基 羟乙基纤维素、羧甲基乙基纤维素、磺乙基乙基羟乙基纤维素、磺乙基乙基纤维素、羧甲基 甲基羟丙基纤维素、磺乙基甲基羟丙基纤维素、羧甲基十二烷基纤维素、羧甲基十二烷酰基 纤维素、羧甲基氰乙基纤维素、和磺乙基氰乙基纤维素。所述纤维素可以是被两个或更多个 不同取代基取代的纤维素，如甲基和羟乙基纤维素。所述组合物可包含去垢聚合物，如R印el-o-TexTM。其它适宜的去垢聚合物是 阴离子去垢聚合物。适宜的去垢聚合物更详细地描述于W005123835A1、W007079850A1和 W008110318A2 中。所述组合物可包含喷雾干燥粉末。所述喷雾干燥粉末可包括硅酸盐，如硅酸钠。助剂材料适宜的辅助物质包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分 散剂、酶和酶稳定剂、接触催化材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀 剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、结构弹性剂、织物软化剂、载体、水溶 助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外，此类其它助剂和用量的合适的实例还 存在于美国专利5，576，282、6，306，812 Bl和6，326，348 Bl中，所述文献以引用方式并入。按照规定，辅助成分不是申请人的清洁和织物护理组合物所必需的。因此，申请 人组合物的某些实施方案不包含一种或多种下列助剂材料漂白活化剂、表面活性剂、助洗 剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物的分散剂、粘 土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构弹性 化剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而，当存在一种或多种助剂 时，这些一种或多种助剂可如下详述存在表面活性剂_根据本发明所述的组合物可包含一种表面活性剂或表面活性剂体 系，其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性 的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂的通常含量按所 述清洁组合物的重量计为约0. 1 %，约1 %，甚至约5 %至约99. 9 %，至约80 %，至约35 %， 甚至至约30%。助洗剂_本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当存在时，所述组合物将通常包含按重量计至少约1 %的助洗剂，或约5 %或10 %至约80 %，50 %， 甚至30 %的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于聚磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，碱金 属硅酸盐，碱土金属和碱金属碳酸盐，硅铝酸盐助洗剂多羧酸盐化合物。醚羟基多羧酸盐； 马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物；1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧基氧琥珀 酸；多乙酸，如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的多种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐；以及多羧酸 盐如苯六酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多马来酸、苯1，3，5_三羧酸、羧甲基氧琥珀酸、以及其 可溶解的盐。螯合剂-本文的组合物还可任选地包含一种或多种铜螯合剂、铁螯合剂和/或锰 螯合剂。如果使用螯合剂，这些螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0. 至 约15%，甚至约3.0%至约15%。染料转移抑制剂-本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。合适的 聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙 烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混 合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时，其含量按所述清洁组合物的重量计为 约 0. 0001%，约 0. 01%，约 0. 05%至约 10%，约 2%，甚至约 1%。分散剂_本发明的组合物还可包含分散剂。合适的水溶性有机物是均聚或共聚酸 或其盐，其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。酶-组合物可包含一种或多种洗涤剂酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益 效果。适宜酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、其它纤维素酶、其它 木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂 氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉 伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶 如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。酶稳定剂-对于用于组合物中的酶，例如，洗涤剂可用多种技术来稳定。本发明使 用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子 提供给酶。催化金属配合物_申请人的组合物可包括催化金属配合物。一类含金属的漂白催 化剂是这样的催化剂体系，该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子，如铜阳 离子、铁阳离子、钛阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子；包含具有很低的或 者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌阳离子或铝阳离子；以及包含对于催化的和 辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂，尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基 膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4，430，243中。如果需要，本发明组合物可借助锰化合物进行催化。这些化合物和用量是本领域 熟知的，并且包括例如公开于美国专利5，576，282中的锰基催化剂。可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如美国专利5，597，936 和5，595，967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备，例如美国专利5，597，936和 5，595，967中所提出的方法。本发明的组合物还可适宜地包括大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配 合物。作为实施项，而不是作为限制，可调节本发明的组合物和清洁方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质，并且在洗涤液体中可提供约0. 005ppm 至约25ppm,约0. 05ppm至约IOppm,甚至约0. Ippm至约5ppm的MRL。本发明过渡金属漂白催化剂中的优选过渡金属包括锰、铁和铬。本文优选的MRL 是一种特殊类型的超刚性配体，该配体是交联的，如5，12- 二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环 [6. 6. 2]十六烷。通过已知步骤易于制备适宜的过渡金属MRL，例如在WO 00/32601和美国专利 6，225，464中所提出的。制备和使用组合物的方法本发明的组合物可被配制成任何适宜的形式，并且可由配制人员选择的任何 方法制得，其非限制性实例描述于 U. S. 5，879，584 ；U. S. 5，691，297 ；U. S. 5，574，005 ； U. S. 5，569，645 ；U. S. 5，565，422 ；U. S. 5，516，448 ；U. S. 5，489，392 ；和 U. S. 5，486，303 中。测试方法应当理解，当这些发明在本文中描述并受权利要求书保护时，必须使用本申请的 测试方法部分中所公开的测试方法来测定申请人发明的各个参数值。(1)粒度分布a.)将1克颗粒置于1升的蒸馏去离子(DI)水中。b.)允许该颗粒在DI水中保持10分钟然后通过过滤取出该颗粒。c.)使用 Zhang, Ζ.禾口 Sun， G 的“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules,，，J. Microencapsulation,第 18 卷，第 5 期，第 593-602页，2001年，中的实验仪器和方法，通过测量50个个体颗粒的粒度，测定颗粒样品 的粒度分布。d.)平均50次独立粒径量度以获得平均粒径。e.)用以下公式，使用50次独立量度以计算粒度的标准偏差 其中μ为标准偏差s为平均粒径d为独立的粒径η为直径已被测的颗粒总数量。(2)有益剂保留率a.)将1克颗粒加入99克将采用该颗粒的组合物中。b.)在40°C的密封玻璃广口瓶中将上述a.)的含该颗粒的组合物熟化2星期。c.)通过过滤从上述b.)中取出颗粒。d.)使用溶剂处理上述C.)的颗粒，该溶剂将从该颗粒中提取出所有的有益剂。e.)将得自上述d.)的含有益剂的溶剂注入气相色谱仪中，并积分其峰面积以测 定从该颗粒样品中提取出的有益剂的总量。f.)随后该量除以如果没有从微胶囊漏出的话会提供的量(例如，通过微胶囊加 入组合物的芯材料的总量)。将该值与平均粒径和平均颗粒厚度的比率相乘，从而得到有益剂的保留率。测量有益剂保留率的详细分析程序是ISTD 溶液1.称量出25mg十二烷至称量舟皿中。2.使用乙醇将十二烷冲洗到IOOOmL的容量瓶中。3.添加乙醇至体积刻度。4.搅动溶液直至混合。将该溶液稳定2个月。校准基准1.称量出75mg的芯材料至IOOmL的容量瓶中。2用上面的ISTD溶液稀释至体积刻度处。将该标准溶液稳定2月。3.混合均勻。4.用 GC/FID 分析。基础样本制备(分三份制备样品)1称量1. 000克含熟化组合物颗粒的样品，加入到IOOmL的万用烧杯(具三角倒
嘴)中。记录重量。2将4滴剂(近似0. 1克)2_乙基-1，3-己二醇加入到万用烧杯(具三角倒嘴)中。3.向所述烧杯中加入50mL去离子水。搅拌1分钟。4.使用60cc注射器，通过Millipore硝化纤维素过滤器膜(Nitrocellulose Filter Membrane) (1· 2 微米，25mm 直径)过滤。5.用IOmL的己烷冲洗过滤器6.小心移除过滤器薄膜并转移到20mL闪烁计数瓶(用镊子)。7.将IOmL ISTD溶液(如上预备的)加入到含过滤器的闪烁计数瓶中。8.盖紧顶盖，在60°C下混合和加热小瓶30分钟。9.冷却至室温。10.移出ImL并通过0.45-微米PTFE注射器过滤器过滤至至GC小瓶中。可能需 要几个PTFE过滤器以过滤ImL的等分试样样品。11.用 GC/FID 分析。GG/FID 分析方法色谱柱-30mX0.25mm 内径，l_um DB-I 相带有EPC控制和定量流动能力的GC-6890 GC方法-50°C，保持1分钟，温度斜坡4°C /min。升至300°C，并且保持10分钟。注射-在240°C IuL无分流注射GC/FID分析方法-微径柱方法色谱柱-20mX0. Imm 内径，0. Ium DB—5带有EPC控制和定量流动能力(以0. 4mL/分钟定量流动)的GC-6890 GC0方法-50°C，不保持，以16°C /min的温度滑道升至275°C，并保持3分钟。注射-在250°C IyL分流注射(80 1分流)
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其中μ为从测试方法1中得到的平均粒径T为从测试方法3中计算得的平均颗粒厚度(3)破裂强度a.)将1克颗粒置于1升的蒸馏去离子(DI)水中。b.)允许该颗粒在DI水中保持10分钟然后通过过滤取出该颗粒。C.)通过平均50个个体颗粒的破裂力以确定该颗粒的平均破裂力。使用 Zhang, Z.禾口 Sun, G 的“Mechanical Properties οfMeIamine-Formaldehyde microcapsules, ”J. Microencapsulation,第 18 卷，第 5 期，第 593 至 602 页，2001 年，中给 出的方法测定颗粒的破裂力。然后通过用球形颗粒(η r2，其中r为压缩前的颗粒半径)的 平均横截面积(通过上述测试方法1测定)除平均破裂压力(牛顿)，来计算其平均破裂压 力。d.)通过以下公式计算平均破裂强度 其中P为从上述a.)得到的平均破裂压力d为颗粒的平均直径(通过上述测试方法1测定)T为通过以下公式测定的颗粒外壳的平均外壳厚度 其中c为颗粒中的平均香料含量r为平均颗粒半径P 壁为通过 ASTM 方法 B923-02 "Standard Test Method for Metal Powder Skeletal Density by Helium or Nitrogen PycnometryASTM International。测定的 外壳平均密度ρ 香料为通过 ASTM 方法 D1480_93(1997) "Standard Test Method forDensity and Relative Density (Specific Gravity)of Viscous Materials by Bingham PycnometerASTM International IlJ^(4) ClogP通过Hansch禾口Leo(cf. ,A. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. taylor, and C. A. Ramsden, Eds. P. 295, Pergamon Press, 1990，均以引用方式并入本文)的分段方法测定该“计算logP”(ClogP)。Pergamon Press, 将所述文献以引用方式并入本文)的分段方法，测定“计算出的logP”(ClogP)。可通过使 用得自 Irvine, California U. S. Α.的 Daylight Chemical Information Systems Inc.的 “CLOGP”程序计算ClogP值。(5)沸点通过 ASTM International 的 ASTM 方法 D2887_04a，“Standard Test Method for Boiling Range Distribution of Petroleum Fractions by Gas Chromatography,，，测量 沸点。(6)递送指数计算用以下公式计算颗粒的递送指数 其中μ为平均粒径σ为平均粒径的标准偏差f0为需要破坏微胶囊的最小使用破裂强度f为测量的破裂强度(L/L0)/(t/y)为有益剂保留率t为颗粒的外壳厚度
实施例实施例1-8
适用于前加载式自动洗衣机的液体衣物洗涤剂组合物。
实施例9-16适用于顶部加载式自动洗衣机的液体衣物洗涤剂组合物。
实施例17-22下列是根据本发明制得的适用于洗涤织物的颗粒状洗涤剂组合物。 实施例23-28下列是根据本发明制得的适用于洗涤织物的颗粒状洗涤剂组合物。 1无规接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主 链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与 聚乙酸乙烯酯的重量比率为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。2聚氮丙啶(MW = 600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。3两亲烷氧基化油脂清洁聚合物为聚氮丙啶(MW = 600)，每个-NH具有24个乙氧 基化基团，并且每个-NH具有16个丙氧基化基团4具有下列结构的可逆蛋白酶抑制剂 *标注所有酶含量表示为酶原料％，除了木葡聚糖酶，其中所述含量以活性酶蛋 白质mg/100g洗涤剂为单位给出。XYG1006酶符合SEQ ID :1。本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另 外指明，每个这样的量纲旨在表示所引用的值和围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为 “40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
权利要求
一种衣物洗涤剂组合物，所述衣物洗涤剂组合物包含(a)对木葡聚糖和非晶形纤维素底物都具有酶活性的糖基水解酶，其中所述糖基水解酶选自GH第5、12、44或74家族；(b)包括芯材料和围绕所述芯材料的壁材料的颗粒，所述颗粒具有至少约0.05的递送指数，所述组合物为消费品；和(c)去污表面活性剂。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述糖基水解酶属于糖基水解酶第44家族。
3.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述糖基水解酶具有与序列标识号1至 少80%同源的序列。
4.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物为液体形式。
5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物具有至少7的递送指数。
6.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述颗粒的芯材料包含选自由下列组成 的组的物质香料、硅氧烷油、蜡、烃、高级脂肪酸、精油、类脂、皮肤冷却剂、维生素、防晒剂、 抗氧化剂、甘油、催化剂、漂白剂颗粒、二氧化硅颗粒、恶臭减轻剂、染料、增白剂、抗菌活性 物质、止汗剂活性物质、阳离子聚合物以及它们的混合物。
7.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述颗粒的壁材料包含选自由下列组成 的组的物质聚胺、聚脲、聚氨酯、多糖和改性的多糖、凝胶形成蛋白质、改性的纤维素、含羧 酸的丙烯酸聚合物、明胶、阿拉伯树胶、甲醛交联的脲、戊二醛交联的脲、甲醛交联的三聚氰 胺、甲壳质和脱乙酰壳多糖和改性的甲壳质和改性的脱乙酰壳多糖、藻酸钠、胶乳、二氧化 硅、硅酸钠以及它们的混合物。
8.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述颗粒包含至少1重量％的有益剂。
9.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述颗粒包含约20至约95重量％的有 益剂。
10.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述颗粒的芯材料包含按芯材料的总 重量计至少约20重量％的有益剂。
11.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述有益剂包含香料组合物，所述颗粒 包含按颗粒的总重量计约20重量％至约95重量％的所述香料组合物。
12.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述香料组合物包含第三象限香料原料。
13.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含按组合物的总重量计 约0. 2至约10重量％的所述颗粒。
14.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含选自由下列组成的组 的材料甲酸钙、甲酸、多胺以及它们的混合物。
15.一种处理和/或清洁某一部位的方法，所述方法包括a.)任选地洗涤和/或清洗所述部位；b.)用如前述任一项权利要求所述的组合物接触所述部位；和c.)任选地洗涤和/或清洗所述部位。
16.用前述任一项权利要求所述的组合物处理的部位。
全文摘要
本发明涉及衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含糖基水解酶和包含有益剂递送颗粒，所述组合物包含所述颗粒，并涉及用于制造并使用前述颗粒和组合物的方法。
文档编号C11D3/50GK101910391SQ200880123766
公开日2010年12月8日 申请日期2008年12月19日 优先权日2008年1月4日
发明者内尔·约瑟夫·兰特, 吉纳维芙·卡加拉瓦恩·文宁, 尤金·斯蒂文·萨德洛夫斯基, 纳塔莉·让·玛丽-路易·万文戈尔登, 菲利普·弗兰克·苏特, 让-波尔·布蒂克 申请人:宝洁公司