喷雾干燥颗粒及其制造方法以及含有喷雾干燥颗粒的颗粒状洗涤剂组合物的利记博彩app

专利名称：：喷雾干燥颗粒及其制造方法以及含有喷雾干燥颗粒的颗粒状洗涤剂组合物的利记博彩app
技术领域：
：本发明涉及可用于洗涤衣物等的喷雾干燥颗粒及其制造方法以及含有喷雾干燥颗粒的颗粒状洗涤剂组合物。
背景技术：
：从洗净力、溶解性、经济性等观点考虑，目前广泛使用含有约1040%表面活性剂的颗粒状洗涤剂组合物。作为表面活性剂，做了许多尝试来将兼有优异的生物分解性和洗涤性能的α-磺基脂肪酸烷基酯(a-SF)盐与迄今广泛使用的直链烷基苯磺酸盐(LAS)组合使用(专利文献1)。另一方面，迄今还尝试了将具有优异的螯合性能和碱度的三聚磷酸钠与作为洗涤剂增效剂的α-SF盐和LAS组合使用(专利文献1)。然而，含有α-SF盐、LAS和三聚磷酸钠的喷雾干燥颗粒由于颗粒之间的表面附着力大，具有流动性低劣的问题。表面附着力另外还具有引起含有上述喷雾干燥颗粒的颗粒状洗涤剂组合物的固化的问题。专利文献1日本特开2003-129088号公报
发明内容因此，本发明的目的是提供流动性良好的喷雾干燥颗粒及其制造方法。本发明的目的另外是提供抑制固化的颗粒状洗涤剂组合物。根据本发明人的研究，结果发现，在制造含有规定量的α-SF盐、规定量的LAS和三聚磷酸钠的喷雾干燥颗粒的过程中，通过将淤浆温度调节在特定的范围内，可以改善喷雾干燥颗粒的流动性。即，本发明提供了喷雾干燥颗粒的制造方法，所述喷雾干燥颗粒含有a)α-磺基脂肪酸烷基酯盐，b)直链烷基苯磺酸盐，以及C)三聚磷酸钠和/或焦磷酸钠，且以喷雾干燥颗粒的总量为基准计，所述a)与所述b)的合计量为1040质量％，所述制造方法特征在于包括将含有所述a)、b)和c)成分的淤浆的温度调整至35°C以上且低于60°C的工序。本发明人另外发现，通过将碱金属硅酸盐添加到含有规定量的α-SF盐、规定量的LAS和三聚磷酸钠的喷雾干燥颗粒中，可以改善喷雾干燥颗粒的流动性。根据本发明，提供了喷雾干燥颗粒，其含有a)α-磺基脂肪酸烷基酯盐，b)直链烷基苯磺酸盐，c)三聚磷酸钠和/或焦磷酸钠，以及d)碱金属硅酸盐，且以喷雾干燥颗粒的总量为基准计，所述a)与所述b)的合计量为1040质量％，所述a)与所述b)的质量比为0.210。本发明另外提供了含有上述喷雾干燥颗粒的颗粒状洗涤剂组合物。根据本发明，可以获得喷雾干燥之后不久的流动性提高的喷雾干燥颗粒。根据本发明，另外，可提供长期保存之后的流动性提高、抑制了固化的颗粒状洗涤剂组合物。图1所示为淤浆制备槽的一个例子的适宜结构图。图2为休止角测定容器。附图标记说明11配合槽12驱动装13搅拌轴14、15搅拌叶片16折流板17夹套21测定容器30角度刻度P喷雾干燥颗粒β倾斜角具体实施例方式<喷雾干燥颗粒的制造方法>a)α-磺基脂肪酸烷基酯盐本发明中所使用的α-磺基脂肪酸烷基酯盐用下式表示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中，R1是碳数620，优选818，更优选1216的直链或支链的烷基或烯基，优选直链的烷基或烯基，R2是碳数16，优选碳数13，更优选碳数1的直链或支链的烷基或烯基，优选直链烷基或烯基，M是碱金属、铵盐或胺盐，优选碱金属，更优选钠或钾。R1的碳数小于6或者超过20时，洗净力有时会不佳。作为a)，特别优选的是上式中R1为碳数1216的直链或支链的烷基或烯基、R2为甲基、M为钠的化合物。另外，上式中，特别优选R1为碳数14和16的直链烷基。在本发明中，α_磺基脂肪酸烷基酯可以使用单独一种，也可以作为两种以上的混合物使用。混合物是优选的。作为两种以上的混合物使用时，在上式中，R2是甲基，M是钠，R1是碳数14和16的直链烷基的化合物的质量比(R1的碳数为14的化合物=R1的碳数为16的化合物)特别优选为2080955。本发明中使用的α-磺基脂肪酸烷基酯盐可以用公知的方法制造，也可以使用市售商品。b)直链烷基苯磺酸盐本发明中所使用的直链烷基苯磺酸盐用下式表示R3-C6H4-SO3M式中，R3是碳数820，优选818，更优选1014的直链烷基，M是碱金属、铵盐，优选为碱金属，更优选为钠和钾。R3的碳数小于8或者超过20时，洗净力有时会低劣。在本发明中，直链烷基苯磺酸盐可以使用单独一种，页可以作为两种以上的混合物使用。本发明中使用的直链烷基苯磺酸盐可以用公知的方法制备，也可以使用市售商品。c)三聚磷酸钠和/或焦磷酸钠本发明中使用的三聚磷酸钠(STPP)和焦磷酸钠(TSPP)—般可以作为增效剂使用。作为本发明的c)，优选单独使用三聚磷酸钠。本发明的制造方法是这样一种方法，作为含有所述a)、b)和C)的喷雾干燥颗粒、所述a)与所述b)的合计量以喷雾干燥颗粒的总量为基准计为1040质量％的喷雾干燥颗粒的流动性低劣时，在制造喷雾干燥颗粒的时候通过将含有所述a)、b)和c)的淤浆的温度调整至35°C以上且低于60°C，可以改良喷雾干燥颗粒的流动性。本发明的淤浆温度表示了供给喷雾干燥的、全部成分添加结束以后的淤浆的温度，需要为35°C以上低于60°C，但由于喷雾干燥的操作上的问题，主要是短时间(30分钟以内)，可以在上述温度范围外。在20°C以上且低于25°C或者90°C以上且低于100°C的情况下，可以为超过0分钟到5分钟以内，在25°C以上且低于35°C或者80°C以上且低于90°C的情况下，可以为超过5分钟到15分钟以内，在60°C以上且低于80°C的情况下，可以为超过15分钟到30分钟以内。作为由于喷雾干燥操作上的问题设定在35°C以上低于60°C的温度范围外的例子，例如可列举出由于组成，淤浆的粘度增高，运送或喷雾变得困难的情况下，用与淤浆配合槽不同的装置将淤浆升温而进行喷雾干燥的例子；喷嘴或管道闭塞，为了用蒸汽等洗涤该系统内部，升高喷嘴或管道的温度，此后再次喷雾时由于来自该喷嘴或管道的传热而升高淤浆的温度的例子等。另外，这里定义的温度是规定容器内的淤浆变得均一时的温度，即使在容器或管道内产生局部温度不均，该特定的一部分从上述条件脱离，也不会妨碍本发明的效果。为了使各成分溶解在水中，淤浆的温度通常调整至大约6080°C，但在本发明的制造方法中，调整至35°C以上且低于60°C，优选4057°C，更优选4355°C，进一步优选4553°C。在淤浆的温度低于35°C时，淤浆的温度升高，淤浆的运送性不良，因此颗粒状洗涤剂组合物变得容易固化。从配合开始到在喷雾干燥中使用和消费，淤浆的温度通常不必要是在本发明中规定的范围内。例如，由于α-SF比较难以溶解在低温的水中，因此，为了使α-SF溶解，只要以充分的时间使淤浆的温度高于本发明中规定的范围，此后可以将淤浆的温度降低至本发明中规定的范围内。通过包括在60°C以上的温度下使a-SF等溶解以制备淤浆的工序的以往的喷雾干燥颗粒的制造方法所制造的喷雾干燥颗粒一般在带有刚喷雾干燥之后的热的状态下由于其表面变得容易发粘，因此流动性不高。与此相反，通过本发明的制造方法所制造的喷雾干燥颗粒即使在带有刚喷雾干燥之后的热的状态下，其表面与用以往的制造方法制造的喷雾干燥颗粒的表面相比也难以发粘，因此，在刚喷雾干燥之后流动性也较高。虽然不受任何理论的约束，由以往的制造方法所制造的喷雾干燥颗粒的刚喷雾干燥之后的流动性不高的原因据推测如下a-磺基脂肪酸烷基酯盐在淤浆制备工序中水解，形成了该水解产物(a-磺基脂肪酸烷基酯的二盐)、a_磺基脂肪酸烷基酯盐和直链烷基苯磺酸盐的三种成分的混合物，在形成喷雾干燥颗粒时颗粒之间的附着性高。因此，如上所述，淤浆的温度不必要在本发明中规定的范围内。淤浆可以使用例如图1所示的配合槽来制备。配合槽11装备了包括电动机和减速机的驱动装置12、连接于驱动装置12的搅拌轴13、固定于搅拌轴13的搅拌叶片14和搅拌叶片15、折流板16和夹套17。通过驱动装置12使搅拌轴13和搅拌叶片14以任意转数旋转，将投入到配合槽中的淤浆成分搅拌，可以均一地混合。另外，通过使蒸汽或冷水等热介质在夹套17中流过，可以将淤浆加温或冷却。淤浆的水分量、搅拌时间、原料的添加顺序、喷雾干燥温度等可以由本领域技术人员适宜设定。本发明中，所述a)和所述b)的合计量以喷雾干燥颗粒的总量为基准计为1040质量％，优选为1235质量％，更优选为1530质量％，进一步优选为1725质量％。在该合计量低于10质量％时，洗净力有可能不好。而在该合计量超过40质量％时，由于原料的成本变高，因此不经济。本发明中，所述a)与所述b)的质量比优选为0.210，更优选为0.255，进一步优选为0.33，特别优选为0.352。在该质量比小于0.2时，颗粒状洗涤剂组合物变得容易固化，而在该质量比超过10时，长期保存后的喷雾干燥颗粒的流动性有可能变差。在本发明中，以喷雾干燥颗粒的总量为基准计，所述c)优选以130质量％，更优选为225质量％，进一步优选为320质量％的量配合。在所述c)的量低于1质量％时，洗净力有可能不好，而在超过30质量％时，喷雾干燥颗粒中可含有的其他任意成分的配合量降低，组成的自由度下降。本发明中，除了上述a)C)成分以外，还可以配合通常在颗粒状洗涤剂组合物中配合的成分。优选含有碱金属硅酸盐。d)碱金属硅酸盐在本发明中，为了即使在淤浆中产生α-磺基脂肪酸烷基酯盐的水解也能提高喷雾干燥颗粒的流动性，优选配合碱金属硅酸盐。作为可使用的碱金属硅酸盐，可列举出硅酸钠、硅酸钾。另外还可以使用含水盐。其中，Si02/Na20摩尔比为0.55的硅酸钠是优选的，尤其，Si02/Na20摩尔比为23的硅酸钠是特别优选的。以喷雾干燥颗粒的总量为基准计，碱金属硅酸盐以优选0.530质量％、更优选125质量％、进一步优选220质量％、特别优选317质量％的量配合。在碱金属硅酸盐的量低于0.5质量％时，刚喷雾干燥之后的流动性有可能不佳，颗粒状洗涤剂组合物有可能变得容易固化。在碱金属硅酸盐的量超过30质量％时，喷雾干燥颗粒中可含有的其他任意成分的配合量降低，组成的自由度下降。作为喷雾干燥颗粒中含有的其他任意成分，可列举出其他阴离子表面活性剂，例如皂；其他增效剂，例如作为有机增效剂的聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物，作为无机增效剂的沸石、硫酸钠、亚硫酸钠；其他碱剂，例如碳酸钠、碳酸钾；荧光剂、柔软剂，例如膨润土、阳离子化纤维素、粉末纤维素等。<喷雾干燥颗粒>本发明的喷雾干燥颗粒是含有所述a)、b)和C)的喷雾干燥颗粒，所述a)与所述b)的合计量以喷雾干燥颗粒的总量为基准计为1040质量％的喷雾干燥颗粒的流动性低劣时，通过将上述d)与该喷雾干燥颗粒配合，可以改善喷雾干燥颗粒的流动性。本发明的喷雾干燥颗粒的必要条件是所述a)与所述b)的质量比为0.210，如上所述，在该范围以外时，颗粒状洗涤剂组合物变得容易固化，保存后的流动性有可能变差。本发明的喷雾干燥颗粒由于除了上述a)、b)和c)以外还配合上述d)成分，因此可以用除了上述制造方法以外的方法来制造。例如，即使将淤浆温度设定在超过60°C的温度，例如设定在70°C，也可以获得流动性优异的喷雾干燥颗粒。刚喷雾干燥后的喷雾干燥颗粒的流动性优选为休止角小于70°，更优选小于60°。在流动性处于这种范围内时，从贮槽排出或空气输送容易进行，因此是优选的。喷雾干燥颗粒的水分含量优选为1%10%，更优选为2%8%。在水分含量处于这种范围内时，起尘量少，流动性良好，因此是优选的。在按照实施例记载的方法测定时，喷雾干燥颗粒的平均粒径优选为100700μm,更优选为200500μm。在平均粒径处于这种范围内时，起尘量少，溶解性良好，因此是优选的。喷雾干燥颗粒的堆密度优选为0.10.6kg/L，更优选为0.150.5kg/L。在堆密度处于这种范围内时，节省空间，溶解性良好，因此是优选的。<颗粒状洗涤剂组合物>本发明的颗粒状洗涤剂组合物包括上述喷雾干燥颗粒。本发明的洗涤剂组合物可以进一步含有通常在适于衣物等纤维制品的颗粒状洗涤剂组合物中配合的成分。作为这种成分，可列举出非离子表面活性剂，例如高级醇的环氧烷加成物；增效剂，例如作为无机增效剂的沸石、硫酸钠、亚硫酸钠；碱剂，例如碳酸钠、碳酸钾；荧光剂；漂白剂；漂白活化剂；酶；香料；柔软剂，例如膨润土、阳离子化纤维素、粉末纤维素；防再污染剂，例如羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇等。颗粒状洗涤剂组合物保存后的流动性优选为休止角小于65°，更优选休止角小于55°。在流动性处于这种范围内时，从贮槽排出容易进行，因此是优选的。颗粒状洗涤剂组合物的固化性(实施例记载的固化性)优选小于50%，更优选小于35%。在固化性处于这种范围内时，从消费者便利性的观点来看是优选的。颗粒状洗涤剂组合物的堆密度优选为0.10.87kg/L，更优选为0.150.6kg/L。在堆密度处于这种范围内时，节省空间，溶解性良好，因此是优选的。实施例使用以下实施例来更详细地说明本发明，然而，本发明不限于这些实施例。另外，除非另有规定，“%，，表示“质量％”。实施例132和比较例13(淤浆制备工序)在具有45°倾斜角的两段倾斜桨式叶片(叶片长度640mm，叶片宽度65mm)和2块折流板(长度600mm，宽度50mm，与壁面的间隙30mm)的有效容积700L的配合容器(参照图1)中添加25°C的水，使倾斜叶片在120rpm下旋转的同时(到配合结束时继续搅拌)，添加氢氧化钠，使之在水中溶解之后，添加LAS-H，进行中和，生成LAS-Na(表1表5的LAS-Na表示通过LAS-H和氢氧化钠的配合所中和生成的量。生成LAS-Na添加的氢氧化钠添加LAS-H=10.001.259.36(质量比))。此后，按照硅酸钠(表1中的“_”的记载表示不添加硅酸钠)、聚丙烯酸钠、硫酸钠、三聚磷酸钠(STPP)和碳酸钠的顺序添加增效剂类。最后，添加α-SF-Na，继续搅拌的同时，将0.IMPa(计示压力)的蒸汽或8°C的冷水通入到配合槽的夹套中，调制成表1表5所示的淤浆温度，在保持该温度的同时继续搅拌1小时。这样，制备了600kg的水分42%的淤浆。(喷雾干燥工序)此后，在向流式、塔径2.0m、有效长度5.6m的干燥塔中使用加压喷嘴，以400kg/hr的能力从干燥塔上部供给和喷雾淤浆，获得了表1表5所示的水分的喷雾干燥颗粒。喷嘴使用日本特开平9-75786号公报的实施例2所述相同的喷嘴，在23.5MPa的喷雾压力下喷雾。此时的干燥塔中的热风温度在270°C400°C的范围内调节，使得喷雾干燥颗粒达到表1表5中所述的水分。排风量为240m7min，所得喷雾干燥颗粒的性质在表1表5中示出。实施例3335(淤浆制备工序)在具有45°倾斜角的两段倾斜桨式叶片和2块折流板的有效容积700L的配合容器(参照图1)中添加25°C的水，使搅拌机在120rpm下旋转的同时(到配合结束时继续搅拌)，添加并溶解氢氧化钠和荧光剂，然后添加LAS-H，进行中和，生成LAS-Na(表6的LAS-Na表示通过LAS-H和氢氧化钠的配合所中和生成的量。生成LAS-Na添加的氢氧化钠添加LAS-H=10.OO1.259.36(质量比))。此后，按照硅酸钠、聚丙烯酸钠、丙烯酸/马来酸共聚物钠、沸石、硫酸钠、亚硫酸钠、STPP、碳酸钾和碳酸钠的顺序添加增效剂类。此后添加皂(表6中的“_”的记载表示该成分没有添加)。最后，添加α-SF-Naj^续搅拌的同时，将0.IMPa(计示压力)的蒸汽或8°C的冷水通入到配合容器的夹套中，调制成表6所示的淤浆温度，在保持该温度的同时继续搅拌1小时。这样，制备了600kg的水分42%的淤浆。(喷雾干燥工序)此后，在向流式、塔径2.0m、有效长度5.6m的干燥塔中使用加压喷嘴，以400kg/hr的能力从塔顶附近供给和喷雾淤浆，获得了表6所示的水分的喷雾干燥颗粒。喷嘴使用日本特开平9-75786号公报的实施例2所述相同的喷嘴，在23.5MPa的喷雾压力下喷雾。此时的干燥塔中的热风温度在270°C400°C的范围内调节，使得喷雾干燥颗粒达到表1表5中所述的水分。排风量为240m7min，所得喷雾干燥颗粒的性质在表6中示出。实施例6-16-6、33-133-2和34-134-2将实施例6、32和33中制备的喷雾干燥颗粒和表7中所示的成分投入到水平圆筒型转动混合机(圆筒直径585mm、圆筒长度490mm、容器131.7L的转筒内部壁面具有2个与内部壁面的间隙为20mm、高度为45mm的折流板)中，在填充率30%、转数22rpm、25°C的条件下，混合喷雾干燥颗粒的同时，喷雾表7中所示的量的非离子表面活性剂和香料，对喷雾干燥颗粒加香，获得颗粒状洗涤剂组合物。实施例36(淤浆制备工序)在具有45°倾斜角的两段倾斜桨式叶片和2块折流板的有效容积700L的配合容器(参照图1)中添加25°C的水，使搅拌机在120rpm下旋转的同时(到配合结束时继续搅拌)，添加并溶解氢氧化钠和荧光剂，然后添加LAS-H，进行中和，生成LAS-Na(表6的LAS-Na表示通过LAS-H和氢氧化钠的配合所中和生成的量。生成LAS-Na添加的氢氧化钠添加LAS-H=10.OO1.259.36(质量比))。此后，按照聚丙烯酸钠、硫酸钠、STPP、碳酸钾和碳酸钠的顺序添加增效剂类。接着，添加α-SF-Na的薄片(样品Ε)，在夹套中通入0.IMPa(计示压力)的蒸汽，调整淤浆温度至75°C。此后，目测确认α-SF-Na的薄片(样品Ε)溶解，然后在夹套中通入8°C的冷水，将淤浆温度调整至45°C。最后，按照硅酸钠、碳酸钠的顺序添加碱增效剂，保持将淤浆温度调整至50°C的状态的同时，继续搅拌1小时。这样，制备了600kg的水分42%的淤浆。(喷雾干燥工序)与实施例132和比较例13同样地进行喷雾干燥，获得了表6中所示的水分的喷雾干燥颗粒。所得喷雾干燥颗粒的性质在表6中示出。用于制造实施例和比较例的喷雾干燥颗粒的原料在以下示出。<使用原料>·α-SF-Na(样品A)样品A是含有通过下述制造方法获得的下述成分的糊料。(成分)α-SF-Na65.6质量％，水25.8质量％，硫酸二甲酯2.7质量％，硫酸钠:1·1质量％，α-SF-Na的二盐体2.7质量％，甲醇1.1质量％，未反应的甲酯1.0质量％。(制造方法)使用薄膜式反应装置(单管式，内径=IOmm,反应器长度=2.5m)，以91的质量比将棕榈酸甲酯(LionCorporation制造，商品名；PastelM-16)与硬脂酸甲酯(LionCorporation制造，商品名=PastelM-180)混合，获得脂肪酸甲酯。通过使磺化气体与这样获得的脂肪酸甲酯接触，进行磺化反应。作为磺化气体，使用在氮气中引入液体SO3，形成含有8体积％SO3W惰性气体的磺化气体。磺化反应按照反应摩尔比(SO3/脂肪酸甲酯)=1.2进行。通过使用薄膜式装置，使气体吸收，从而进行气液分离。气液分离后，在80°C下进行60分钟熟成反应，以97%的反应率获得了磺酸(a-SF-H)。接着，添加相对于该磺酸的20质量％的甲醇以及相对于该磺酸按过氧化氢纯度计为2质量％的过氧化氢水溶液(35质量％浓度)，均一混合后，在80°C下反应180分钟，将该磺酸漂白。使氢氧化钠水溶液作用于漂白的磺酸，进行中和反应，获得47质量％浓度(表面活性剂浓度)的中和物。而且，通过将该中和物再循环闪蒸浓缩处理，从该中和物中蒸发甲醇(后续工序中通过精馏来再利用)和水，获得含有65.6质量％浓度(表面活性剂浓度)的浓缩中和物的α-磺基脂肪酸烷基酯盐(a-SF-Na)的糊料。所得糊料的色调(使用40mm光路长、42号蓝色滤光镜，通过Klett光电光度计测定5质量％乙醇溶液)为40。·α-SF-Na(样品B)样品B是含有通过下述制造方法获得的下述成分的糊料。(成分)α-SF-Na:65.0质量％，水25.5质量％，硫酸二甲酯3.8质量％，硫酸钠:1·1质量％，α-SF-Na的二盐体2.5质量％，甲醇1.1质量％，未反应的甲酯1.0质量％。(制造方法)使用以8020的质量比将棕榈酸甲酯(LionCorporation制造，商品名:PastelM-16)与硬脂酸甲酯(LionCorporation制造，商品名:PastelM-180)混合而获得的脂肪酸甲酯，与a-SF-Na(样品A)同样地，获得含有64.5质量％浓度(表面活性剂浓度)的浓缩中和物的a-磺基脂肪酸烷基酯盐(a-SF-Na)的糊料。所得糊料的色调(使用40mm光路长、42号蓝色滤光镜，通过Klett光电光度计测定5质量％乙醇溶液)为30。a-SF-Na(样品C)样品C是含有通过下述制造方法获得的下述成分的糊料。(成分)a-SF-Na64.5质量％，水25.8质量％，硫酸二甲酯3.9质量％，硫酸钠1.1质量％，a-SF-Na的二盐体2.6质量％，甲醇1.1质量％，未反应的甲酯1.0质量％。(制造方法)使用以4555的质量比将棕榈酸甲酯(LionCorporation制造，商品名:PastelM-16)与硬脂酸甲酯(LionCorporation制造，商品名:PastelM-180)混合而获得的脂肪酸甲酯，与a-SF-Na(样品A)同样地，获得含有64.5质量％浓度(表面活性剂浓度)的浓缩中和物的a-磺基脂肪酸烷基酯盐(a-SF-Na)的糊料。所得糊料的色调(使用40mm光路长、42号蓝色滤光镜，通过Klett光电光度计测定5质量％乙醇溶液)为45。a-SF-Na(样品D)样品D是含有通过下述制造方法获得的下述成分的糊料。(成分)a-SF-Na63.8质量％，水25.4质量％，硫酸二甲酯4.4质量％，硫酸钠1.7质量％，a-SF-Na的二盐体2.8质量％，甲醇1.1质量％，未反应的甲酯0.9质量％。(制造方法)使用棕榈酸甲酯(LionCorporation制造，商品名PastelM-16),与a-SF-Na(样品A)同样地，获得含有63.8质量％浓度(表面活性剂浓度)的浓缩中和物的a-磺基脂肪酸烷基酯盐(a-SF-Na)的糊料。所得糊料的色调(使用40mm光路长、42号蓝色滤光镜，通过Klett光电光度计测定5质量％乙醇溶液)为32。a-SF-Na(样品E)样品E是含有通过下述制造方法获得的下述成分的糊料。(成分)a-SF-Na:64.0质量％，水25.6质量％，硫酸二甲酯4.2质量％，硫酸钠1.5质量％，a-SF-Na的二盐体2.7质量％，甲醇1.0质量％，未反应的甲酯1.0质量％。(制造方法)使用以1882的质量比将肉豆蔻酸甲酯(LionCorporation制造，商品名PastelM-14)与棕榈酸甲酯(LionCorporation制造，商品名:PastelM-16)混合而获得的脂肪酸甲酯，与a-SF-Na(样品A)同样地，获得含有64.0质量％浓度(表面活性剂浓度)的浓缩中和物的a-磺基脂肪酸烷基酯盐(a-SF-Na)的糊料。所得糊料的色调(使用40mm光路长、42号蓝色滤光镜，通过Klett光电光度计测定5质量％乙醇溶液)为28。·α-SF-Na(样品F)样品F是通过以下方法将样品A薄片化而获得的样品。(含有α_磺基脂肪酸烷基酯盐的糊料的浓缩)以20kg/hr的速率将温度70°C的含有α-磺基脂肪酸烷基酯盐的糊料(样品Α)弓丨入到在转数1，060rpm、叶片尖端速度约1lm/sec下旋转的真空薄膜蒸发机EXEVA(传热面积0.5m2，内径:205mm，传热面积与叶片尖端的间隙:24mm，ShinkoPantecCo.，Ltd.制造)中，在内壁加热温度135°C、真空度0.014MPa下进行浓缩。所得浓缩品的温度为110°C，水分为2%。(浓缩品的薄片化)以222kg/h的速率将所得浓缩品连续地供给将投入滑轮间的间隙调整为2mm的、NipponBeltingCo.，Ltd.制造的双带式带冷机(beltcooler)(NR3_Lo.Cooler。规格在下表A中示出)，并冷却。此时的带移动速度设定为表A中所示的值。另外，冷却水的流量在上带侧为1500L/h(以向流方式流下到带背面上，并冷却)，在下带侧为1800L/h(喷雾到带背面，并冷却)，冷却水供给温度为20°C。从冷却带排出后所获得的25°C的表面活性剂含有物的片材通过设置在排出滑轮附近的附属粉碎机在200rpm的转数下粉碎，获得含有α-SF-Na的薄片。表ANipponBeltingCo.，Ltd.制造的双带式带冷机(NR3_Lo.Cooler)的规格<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>·α-SF-Na(样品G)在具有45°倾斜角的三段倾斜桨式叶片(叶片长度450mm，叶片宽度50mm)和2块折流板(长度400mm，宽度40mm，与壁面的间隙15mm)的有效容积180L(内径600mm，深度690mm)的配合容器中投入70.Okg的含有α-SF-Na的糊料(样品Α)，在108rpm下开始搅拌。在配合容器的夹套中通入0.05MPa(计示压力)的蒸汽(搅拌以及基于蒸汽的加热到操作结束时继续进行)，在容器内的含有α-SF-Na的糊料达到70°C时，投入22.56kg的250C的含有α-SF-Na的薄片(样品F)，搅拌并溶解10分钟。接着，投入8.88kg的80°C的水，混合5分钟。进一步投入32.03kg的25°C的含有α-SF-Na的薄片(样品F)，搅拌并溶解10分钟。最后投入9.02kg的80°C的水，混合10分钟，获得142.49kg的温度82°C、水分26%的含有α-SF-Na的糊料(样品G)。·过氧化氢水溶液纯正化学(株)生产，一级试剂，含有35质量％过氧化氢的水溶液。·碳酸钠粒灰(SodaAshJapanCo.，Ltd.制造)荧光剂TinopalCBS-X(CibaSpecialtyChemicals公司制造)·氢氧化钠薄片状或薄片性苏打(鹤见曹达(株)制造)·LAS-H直链烷基苯磺酸(LionCorporation制造，LIPONLH-200)，(AV值(中和IgLAS-H所需的氢氧化钾的mg数)=180.0)·STPP三聚磷酸钠(太洋化学工业(株)制造)·焦磷酸钠焦磷酸钠(无水(磷化学工业(株)制造)硅酸钠:S50°硅酸钠1号(日本化学工业(株)制造)(Si02/Na20摩尔比=2.15)·聚丙烯酸钠AQUALICDL_453((株)日本触媒制造)(纯度35质量％水溶液)·丙烯酸/马来酸共聚物钠AQUALICTL-400((株)日本触媒制造)(纯度40质量％水溶液)·非离子表面活性剂=Diadol13(三菱化学(株)制造的环氧烷平均15mol加成物·沸石A型沸石(纯度47.5质量％)(日本化学工业(株)制造)·碳酸钾碳酸钾(粉末)(旭硝子(株)制造)·亚硫酸钠无水硫酸钠(神州化学(株)制造)·硫酸钠中性无水芒硝A0(四国化成(株)制造)皂碳数1218的脂肪酸钠(纯度67质量％，脂酸冻点(titre)4045°C，分子量289)·酶颗粒Savinase18T(Novozymes日本株式会社制造)·漂白剂颗粒过碳酸钠(三菱瓦斯化学(株)制造，SPC-D)·漂白活化剂颗粒日本特开2007-153596号公报的实施例中记载的漂白活化剂造粒物G·香料包括以下组分的香料组合物癸醛0.5%，辛醛0.3%，己基肉桂醛10.0%，乙酸二甲基苄基甲酯8.0%，柠檬油3.0%,铃兰醛6.0%，新铃兰醛2.0%，芳樟醇5.0%，苯乙醇7.5%，吐纳麝香2.0%，乙酸邻叔丁基环己基酯3.0%，佳乐麝香苯甲酸苄酯2.0%，四氢月桂烯醇(linasCol)2.5%，香叶醇1.0%，香茅醇2.0%，2-甲基-3-甲苯基丙醛(Jasmorange)2.0%，二氢茉莉酮酸甲酯5.0%，萜品醇1.0%，甲基紫罗兰酮3.0%，乙酰基柏木烯5.0%，柠檬腈1.0%，浆果酸乙酯(fruitate)1.0%,4-(1,1"二甲基丙基)~环己酮(orivone)1.5%,安息香1.0%，顺_3_己烯醇0.5%，香豆素2.0%，大马酮0.3%，二氢大马酮(Damascone)O.3%，新洋茉莉醛1.5%，天芥菜精1.5%，茴香醛2.5%，y-i^一烷酸内酯0.8%，白檀醇(bacdanol)1.2%,二甲基-3-环己烯-1-甲醛(Triplal)O.5%，乙酸硬脂酯1.5%，西瓜酮(calone)0.1%，十五内酯3.0%，氧杂十六碳烯-2-酮2.9%，巴西酸乙二醇酯6.2%。其中，香料成分的％表示香料组合物中的％。实施例和对比例的喷雾干燥颗粒的刚喷雾干燥后的流动性以及颗粒状洗涤剂组合物的保存后的流动性和固化性的测定方法在以下示出。另外测定喷雾干燥颗粒的水分含量、喷雾干燥颗粒以及颗粒状洗涤剂组合物的堆密度、喷雾干燥颗粒的平均粒径以及作为原料的含有a-磺基脂肪酸烷基酯盐的糊料以及薄片的水分含量，它们的测定方法在以下示出。结果在表17中示出。[各种性质的测定](1)刚干燥之后的流动性的评价10kg的从喷雾干燥塔连续排出的喷雾干燥颗粒立即采集到装有聚乙烯制内袋的长度900mm、宽度570mm的封筒型纸袋中，使用吐2所示的结构的测定容器，根据下述测定法，在采集到纸袋中结束后1分钟后，测定休止角。其中，表中的刚干燥之后的流动性的测定温度是刚好测定休止角之前的上述纸袋中心部分的粉体层的温度。如图2(a)所示，测定容器21具有用厚度3mm的透明丙烯酸树脂板形成的、上端开口的长方体形状，内部形成了宽度30mm、纵深100mm、深度100mm的内部空间S。构成测定容器21的前壁22的丙烯酸树脂板的下方部分22a以安装在距离上端20mm的位置处的铰链24为中心在箭头A方向上转动，测定容器21的内部空间S以能够向着前方开放的方式构成。另外，形成测定容器21的一个侧壁26的透明丙烯酸树脂板上，以放射状印刷以前方下端的角(角部)28为中心的量角器状的角度刻度30。(测定法)从容器上部50mm的高度以0.06L/s的流速在温度25°C、相对湿度40%的气氛的条件下从测定容器21的上端将喷雾干燥颗粒P引入到测定容器21的内部空间S中，填充喷雾干燥颗粒P至内部空间S的上端。填充之后，在上面为水平的、高度100mm的台上，静止地设置丙烯酸树脂容器，使得可开闭的侧面部突出，使构成前臂22的丙烯酸树脂板的下方部分22a以0.5jirad/s的速度在箭头A方向上转动90度(图2(b)中，a度)，测定容器21的内部空间S向着前方慢慢开放，通过该开放部22b，使填充到内部空间S的喷雾干燥颗粒P的一部分流出。流出停止时，如图2(b)所示，残留于内部空间S的喷雾干燥颗粒P变成了表面P1从测定容器21的侧壁26的前方下侧的角(角部)28倾斜，朝着上方形成斜面的状态。在该状态下，使用角度刻度30，读取残留于测定容器21的内部空间S的喷雾干燥颗粒P的表面P1的倾斜角3。重复上述操作三次，以该角度的平均值为休止角。该测定结果根据以下评价基准进行评价。小于45°〇◎:45°以上到小于50°O50°以上到小于55°A〇55°以上到小于60°A60°以上到小于70°XA:70°以上到小于80°X80°以上。(2)固化性的评价(颗粒状洗涤剂组合物的制备)在水平圆筒型转动混合机(圆筒直径585mm、圆筒长度490mm、容积131.7L的转筒内部壁面具有2个与内部壁面的间隙为20mm、高度45mm的折流板)中投入89质量％的所得喷雾干燥颗粒(冷却到室温)、0.8质量％酶、10质量％漂白剂，在填充率30%、转数22rpm、25°C的条件下，混合所得喷雾干燥颗粒的同时，喷雾0.2质量％的香料，对洗涤剂颗粒加香，获得颗粒状洗涤剂组合物。(关于实施例6-16-6、32-132-2、33-133_2，制备如上所述的颗粒状洗涤剂组合物)(固化性试验)使用从外侧起由涂层纸板(坪量400g/m2)、涂蜡砂纸(坪量35g/m2)、牛皮纸(坪量70g/m2)的三层构成的纸，制作长度283mmX宽度126mmX高度376mm的箱。在该箱中填充4.Ikg的各颗粒状洗涤剂组合物样品，在40°C、相对湿度85%的恒温恒湿室中保存30天。保存之后，将洗涤剂非常注意地转移到筛孔4750μm的筛子上，盖上盖，安装到Ro-Tap型振筛机((株)饭田制作所制造，敲击78次/分钟，左右摇晃145次/分钟)，在温度25°C、相对湿度40%的气氛条件下振动10分钟，然后求出筛上样品重量(由于上述筛分操作不能一次进行，保存后的样品每次约IL分多次进行，各次筛分操作获得的筛上样品的合计重量为筛上重量)与样品总重量，从下述式1算出固化性的数值。式1:固化性(％)={筛上的样品重量(g)/样品总重量(g)}X100所得分级性的值根据以下基准进行评价(X为容许范围之外)。低于20%〇20%以上到低于35%Δ:35%以上到低于50%X:50%以上。(3)保存后流动性的评价固化性试验结束之后，使用过筛的颗粒状洗涤剂组合物，根据“(1)刚干燥之后的流动性评价(测定法)”中所述的方法在相同条件下测定，按照以下基准评价。小于45°O45°以上到小于55°Δ55°以上到小于65°X65°以上。(4)喷雾干燥颗粒的水分含量的测定使用株式会社Kett科学研究所制造的红外线水分计，用170°C、20分钟的条件测定。样品量为5g。(5)喷雾干燥颗粒以及颗粒状洗涤剂组合物的堆密度的测定样品调整至25°C之后在温度25°C、相对湿度40%的气氛条件下根据JISK3362测定。(6)喷雾干燥颗粒的平均粒径的测定使用筛孑L1680μm、1410μm、1190μm、1000μm、710μm、500μm、350μm、250μm、149μm的9段筛和托盘，进行分级操作。分级操作包括在托盘上按从筛孔小的筛到筛孔大的筛的顺序堆叠，由最上部的1680μm的筛上放入IOOg/次的喷雾干燥颗粒样品，盖上盖，安装到Ro-Tap型振筛机((株)饭田制作所制造，敲击156次/分钟，左右摇晃290次/分钟)，在温度25°C、相对湿度40%的气氛条件下振动10分钟，然后根据筛目回收残留于各个筛以及托盘上的样品。通过重复该操作，获得14101680μm(在1410μm筛上、11901410(在1190μm筛上)、10001190μm(在IOOOym筛上)、1000710μm(在710μm筛上)、500710-(在500μm筛上)、350500μm(在350μm筛上)、250350μm(在250μm筛上)、149250μm(149μm筛上)、托盘149μm(通过149μm)的各粒径的分级样品，算出重量频率(%)。接着，设定计算重量频率为50%以上的最初的筛的筛孔为aμπι，设定比aym大一级的筛的筛孔为bym，从托盘到aym的筛的重量频率的累计值设定为(％，另外，在aμm的筛上的重量频率设定为d%，通过下式求出平均粒径(重量50%)。平均粒径(50%直径)=10(50-(c-d/(logb_loga)Xlogb))/(d/(logb_loga))。(7)含有α-磺基脂肪酸烷基酯盐的糊料以及薄片的水分含量的测定使用Karl-Fischer水分计(京都电子工业(株)制造，型号MKC_210，方法2，搅拌速度4)求出水分含量。样品量为约0.05g。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>I表6<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>权利要求一种喷雾干燥颗粒的制造方法，所述喷雾干燥颗粒含有a)α-磺基脂肪酸烷基酯盐，b)直链烷基苯磺酸盐，以及c)三聚磷酸钠和/或焦磷酸钠，且以喷雾干燥颗粒的总量为基准计，所述a)与所述b)的合计量为10～40质量％，所述制造方法特征在于包括将含有所述a)、b)和c)成分的淤浆的温度调整至35℃以上且低于60℃的工序。2.根据权利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述a)与所述b)的质量比为0.210。3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，喷雾干燥颗粒进一步含有以喷雾干燥颗粒的总量为基准计0.520质量％的d)碱金属硅酸盐。4.一种喷雾干燥颗粒，其含有a)a-磺基脂肪酸烷基酯盐，b)直链烷基苯磺酸盐，c)三聚磷酸钠和/或焦磷酸钠，以及d)碱金属硅酸盐，且以喷雾干燥颗粒的总量为基准计，所述a)与所述b)的合计量为1040质量％，所述a)与所述b)的质量比为0.210。5.根据权利要求4所述的喷雾干燥颗粒，其特征在于以喷雾干燥颗粒的总量为基准计，所述d)以0.520质量％的量含有。6.一种颗粒状洗涤剂组合物，其含有根据权利要求4或5所述的喷雾干燥颗粒。全文摘要本发明涉及喷雾干燥颗粒以及含有该喷雾干燥颗粒的颗粒状洗涤剂组合物。所述喷雾干燥颗粒通过将d)碱金属硅酸盐与含有以下成分a)、b)和c)、a)+b)＝10～40质量％且a)/b)＝0.2～10(质量比)的喷雾干燥颗粒配合而形成a)α-磺基脂肪酸烷基酯盐，b)直链烷基苯磺酸盐，以及c)三聚磷酸钠和/或焦磷酸钠。文档编号C11D17/06GK101835885SQ20088011339公开日2010年9月15日申请日期2008年10月22日优先权日2007年10月22日发明者一谷淳子,增井宏之申请人:狮王株式会社