专利名称：：关于香料粒子的改进的利记博彩app
技术领域：
：本发明涉及包含香料和非离子沉积助剂的粒子，和其在洗衣用洗涤剂组合物配制中以及在洗衣期间递送香料至织物的用途。包含根据本发明的粒子的洗衣处理组合物在洗涤期间提供沉积效率益处。
背景技术：
：香料在基材例如织物上的沉积是赋予该基材以香料性能的一种众所周知方法。在洗衣应用方面，是诸如在织物处理过程例如织物洗涤和调理期间使用香料沉积的。沉积的方法是多种多样的，而且包括洗衣过程的洗涤阶段或漂洗阶段期间的沉积，或者在该洗涤之前或之后诸如通过喷雾、摩擦、通过在滚筒干燥期间浸渍片材的使用或水蒸汽熨烫期间水添加剂的使用的直接沉积。香料通常是掺入载体或递送系统中的。香料的载体系统典型地基于封装或包埋香料到基体内。该香料可以简单地进行乳化，但由于存在保留或稳定性不良的问题，沉积往往效率低。该香料向载体中的扩散由于扩散所需时间而可能需要复杂的制备。该香料在该基体中的不良保留和随后不良的基材沉积也是常见的问题。由于表面活性剂在结合香料方面是非常有效的，因此香料粘附的长期性固有地拙劣。因此，沉积到织物上的香料可能被洗掉。此外，该香料可能在该洗涤液中从其载体中渗滤，从而不能用于沉积到该织物上。因此，在香料沉积到表面上之前和之后，都需要保护该香料。现有技术在本申请的提交日尚未公布的、我们的共同未决专利申请PCT/EP2005/004779涉及一种利用微型乳液聚合制备含有润滑剂的多糖/聚合物共轭粒子的方法。用该方法生产的某些粒子及其用途也公开了。这些粒子促进了洗衣过程的主洗涤部分期间该润滑剂到织物的沉积。在本申请的提交日均尚未公布的、我们的共同未决专利申请GB0513803.7和GB051805.2涉及包含可以在洗衣期间递送到织物上的有益剂、优选糖聚酯的微型乳液聚合物粒子(分别为有壳和无壳)。这些粒子使得洗衣期间该有益剂能持久粘附到织物上。我们的在本申请的优先权日未公布的、共同未决的专利申请GB0524665.7(WO2007/062733)公开了香料可以通过基于包含聚合物、香料和非离子沉积助剂(如剌槐豆胶)的胶体粒子的香料/载体系统有效地沉积到织物之上。公开在该申请中的方法是所谓的"微型乳液"方法，其中聚合物/香料芯粒子通过蒸发聚合物和香料在二氯甲烷中的溶液形成以生产香料/聚合物芯的分散体。该方法不是聚合反应。随后，用沉积助剂(LBG)在存在单体(乙酸乙烯酯)的情况下在其中该单体将反应形成包含沉积助剂的外壳的条件下处理芯。该方法最后的固含量是15-16%。我们的共同未决的申请GB0524659.O(随后出版为WO2007/062833)公开了封装物，包含有益试剂芯(优选地香料)，一种或多种内壳和包含结构聚合物和对纤维素具有牢固性(substantive)的聚合物(例如剌槐豆胶)的外壳。所述壳中的至少一个不透过有益3试剂，且芯在壳以前形成。公开在该申请中的方法是两步法并在乳液聚合步骤以添加外壳期间固体水平是6.5%。在整个说明书中，X固体表达为wtX，其它百分比也是，除非另行指明。在W02007/062833和W02007/062733二者中，都通过采用非离子的沉积助剂获得香料粒子的沉积改进(与未改性的香料包囊相比)。然而，需要进一步改进沉积，以及简化可以形成粒子的方法。由于使用香料封装物增加了制备洗衣产物方法的显著成本和复杂性，使用这些封装物需要显著地改进香料递送而不必增加过度的处理成本。本发明的定义本发明涉及优化的、理想地一个容器、乳液聚合方法，其用于制备芯/壳香料粒子，该粒子进一步包括非离子沉积助剂。出人意料地，我们已经确定当乳液聚合步骤在固体水平>25%wt进行时，获得显示显著改进的沉积的粒子。因此，本发明提供一种用于通过乳液聚合制备芯-壳粒子的方法，其中芯包含香料，壳包含对纺织品具有牢固性的非离子沉积助剂，其特征在于，在乳液聚合步骤期间，固含量不低于25%wt。通过在较高固含量进行乳化，且特别在固含量30-50%wt，优选地大约40%wt，获得所得粒子的出乎意料和显著改进的沉积。本文给出的实施例中，在20%的固体水平的聚合产生的粒子中大约60%在洗涤中被沉积和保留，而在40%的固体水平，沉积和保留改进至大约75%。由此，沉积期间的粒子损失从约40%减少至约25%。在没有任何沉积助剂存在的情况下，仅仅大约30%的粒子在洗涤期间被沉积和保留。本发明的范围中，固含量表达为存在于乳液中的有机物质wt^，无论其是否在溶液中或不是。其排除溶剂。现有技术方法中，粒子在该方法期间在低固体水平形成或稀释至低固体水平。通过本发明获得的改进比得上通过采用沉积助剂本身获得的步增变化。"对纺织品具有牢固性(substantive)"是在本领域中充分理解到的术语和意思指非离子沉积助剂对纺织品具有特定的亲合力。如以下将进一步详细讨论的，这样的一种沉积助剂是剌槐豆胶(LBG)，其对纤维素基纺织品如棉具有牢固性。其它沉积助剂，如二羟酸和多元醇的聚酯(这种一般类型的材料已知为"污垢释放聚合物")对聚酯具有亲合力。在较高固体水平制造包囊也指如果将产生干燥产物如洗涤剂粉末，则需要除去较少液体。还可以采用较小生产设备和/或较少能量和/或具有较高生产处理量。通过改变在聚合方法期间存在的材料，可以确保非离子沉积助剂主要地附着于粒子外表面。优选地聚合是二步法，其中两个步骤都在固含量高于25%进行。在本发明的优选实施方案中，第一方法步骤包含从香料在单体的含水溶液中的乳液形成包含香料芯和壳的香料封装物，其中乳液具有固含量高于25%，优选地在30-50wt%。优选地，壳至少部分地通过逐步聚合(st印-growthpolymerisation)形成。典型地，这些将是三聚氰胺/脲(或其混合物)和甲醛单体的逐步聚合形成的三聚氰胺/脲-甲醛壳。备选，壳可以通过加成聚合形成。如果使用加成聚合，甲基甲基丙烯酰基典型地用作单体，且壳将典型地包括聚甲基丙烯酸甲酯。备选的加成聚合单体如以下进一步详细讨论。优选非离子沉积助剂只是在壳已经至少部分地形成以后被添加到聚合混合物。典型地非离子沉积助剂将是多糖。合适的材料在以下进一步详细讨论。优选的非离子沉积助剂是剌槐豆胶，其对棉及其他基于纤维素的材料具有牢固性。已知其它非离子沉积助剂(如用作污垢释放聚合物的那些)且这些提供剌槐豆胶的备选方案。进一步优选聚合在存在与壳形成期间存在的单体组不同的单体组的情况下结束。用于结束乳液聚合的优选单体是水溶解度0.1到30g/l的单体。任选地，水溶解度大于30g/1的单体，和/或交联剂也可以存在。优选地，聚合是在存在至少一种加成聚合单体的情况下结束。典型地，这些包括烯键式_不饱和单体，特别乙酸乙烯酯和丙烯酸甲酯。通过两步法生产的粒子可以在单一反应容器中发生。所述方法中，初始乳液聚合形成香料与"结构"壳的芯-壳封装物。以后的乳液聚合阶段中，添加非离子沉积助剂，优选地连同另外的单体。这给该壳增加外层，引入沉积助剂。乳液聚合方法过程中的中途(partiay)添加沉积助剂使得形成坚固的结构内壳，有效地引入沉积助剂和减少在乳液聚合条件下沉积助剂的消化。本发明的第二方面提供可通过上述方法获得的粒子。作为直接制备的，这些粒子为浆料形式。优选地浆料包含一些30_50%的有机固体。本发明的第三方面提供包含第二方面的粒子的洗衣处理组合物。也提供该洗衣处理组合物给织物提供香料沉积益处的用途。第四方面中，本发明提供第二方面的粒子在洗衣过程期间提供香料沉积益处的用途。在进一步的方面中，本发明提供第二方面的粒子在制备洗衣处理组合物以在洗衣过程期间提供香料沉积益处的用途。在更进一步的方面中，本发明提供含水洗涤介质，包含0.05-1克每升的根据本发明第二方面的粒子。本发明的详细描述为了本发明可以被进一步理解，以下参考优选特征进一步详细描述本发明。本发明的聚合物粒子可以包含单体单元的广泛选择。本文中使用的"单体单元"系指聚合物链的单体单元，因此，本文中使用的"包含不溶性单体单元的聚合物粒子"的提法系指该聚合物粒子是从不溶性单体等衍生的。如上指出，该单体单元优选从适合于逐步聚合或加成/自由基聚合的单体衍生。用于分步聚合(st印polymerisation)的单体该单体的合适类别在下列组成的一组中给出三聚氰胺/脲/甲醛类别，异氰酸酯/二醇类别(优选地聚氨酯)和聚酯。优选是三聚氰胺/脲甲醛类别和聚氨酯。用于加成/自由基聚合的单体这样的单体的适用种类在下列组成的一组中给出烯烃，乙烯，乙烯基芳族单体，乙烯醇与一羧酸和二羧酸的酯，a，e-单烯键式不饱和一羧酸和二羧酸与醇类的酯，a，e-单烯键式不饱和羧酸的腈，共轭双烯，a，e-单烯键式不饱和一羧酸和二羧酸及其酰胺，甲基丙烯酸及其与醇和二醇的酯，丙烯酸及其与醇和二醇的酯，马来酸二甲酯或二正丁酯，和乙烯基磺酸及其水溶性盐，及其混合物。该聚合物粒子可以包含单体单元的混合物。该聚合物粒子可以任选地包含作为交联剂的单体。这样的交联剂可以有至少2个非共轭烯键式不饱和双键。实例是二丙烯酸和二甲基丙烯酸的亚烷基二醇酯。适用交联性单体的进一步类型是被共轭的那些，例如二乙烯基苯。若存在，则以要聚合的单体的总量为5基准，这些单体占O.110wt%。该单体优选选自下列苯乙烯；CI-甲基苯乙烯；邻氯苯乙烯；乙酸乙烯酯；丙酸乙烯酯；正丁酸乙烯酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸或衣康酸与甲醇、乙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇和2_乙基己醇的酯；l，3-丁二烯；2，3-二甲基丁二烯；和异戊二烯。优选单体是乙酸乙烯酯和丙烯酸甲酯。任选地，该单体作为与以下的一种或多种的共聚物丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，富马酸，衣康酸，聚(氧化烯)一丙烯酸酯和一甲基丙烯酸酯，N-乙烯基吡咯烷酮，甲基丙烯酸和丙烯酸，2-羟基乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，甘油丙烯酸酯和甲基丙烯酯，聚乙二醇甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，n-乙烯基吡咯烷酮，丙烯酰吗啉，乙烯基甲酰胺，n-乙烯基乙酰胺和乙烯基己内酯，丙烯腈(71g/L)，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，其水平〈该粒子的单体单元含量的10wt^;甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯，甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯，甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯，甲基丙烯酸2-氨基乙酯，甲基丙烯酸2-(2-氧代-l-咪唑烷基)乙酯，乙烯基吡啶，乙烯基咔唑，乙烯基咪唑，乙烯基苯胺，及其用烷基卤处理后的阳离子型形式；任选的交联剂包括乙烯基甲苯，二乙烯基苯，二丙烯酸乙二醇酯，二丙烯酸l，2-丙二醇酯，二丙烯酸1，3-丙二醇酯，二丙烯酸1，3-丁二醇酯，二丙烯酸1，4-丁二醇酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，二甲基丙烯酸1，2-丙二醇酯，二甲基丙烯酸1，3-丙二醇酯，二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯，二甲基丙烯酸1，4-丁二醇酯，二乙烯基苯，甲基丙烯酸乙烯酯，丙烯酸乙烯酯，甲基丙烯酸烯丙酯，丙烯酸烯丙酯，马来酸二烯丙酯，富马酸二烯丙酯，亚甲基二丙烯酰胺，丙烯酸环戊二烯酯，和氰脲酸三烯丙酯。可优选的是用于壳形成的单体和用于沉积助剂附着的单体的比率是20:l至i:1(作为壳形成剂沉积连接基团)。优选地，该比率是5:l-2:1，更优选4:l-2:i，因为发现随着该比率接近2:i，在织物上的粒子沉积更好。非离子沉积助剂优选地，非离子沉积助剂是多糖。该多糖优选有P-l，4-连接的主链。优选，该多糖是纤维素、纤维素衍生物、或另一种对纤维素有亲合力的P-l，4-连接的多糖，例如聚甘露糖、聚葡萄糖、聚葡萄糖甘露糖、聚木糖葡萄糖、和聚半乳糖甘露糖或其混合物。更优选，该多糖选自下列组成的一组聚木糖葡萄糖和聚半乳糖甘露糖。例如，优选的多糖是剌槐豆胶、罗望子木糖葡聚糖、瓜耳胶或其混合物。最优选，该沉积助剂是剌槐豆胶。多糖当加到乳液体系时可以当增稠剂，如本文使用的那些。粘度增加的一个问题是可以测定能够用多少多糖来涂覆包囊，和可能损害的大规模的加工灵活性。我们已经确定多糖类型的选择可以改变粘度。优选，该多糖主链只有P-l，4-键。任选地，该多糖有除P-l，4-键外的键，例如P-l，3-键。因此，任选地存在一些其它键。包括一些不是糖环的材料的多糖主链也在本发明的范围内(无论在末端还是在该多糖链内)。该多糖可以是直链的或支化的。很多天然存在的多糖有至少一些支化度，或在任何比率上至少一些糖环呈主要多糖主链上的侧链基团的形式(因此，其本身在取代度测定时并没有计入)。优选，该多糖的存在水平是该粒子的总重量的0.1%10%w/w。让优选为多糖的沉积助剂借助于共价键、缠结或强吸附，优选借助于共价键或缠结，最好借助于共价键而附着。本文中使用的所谓缠结系指该沉积助剂在该聚合进行时吸附到该粒子上，而且该粒子粒度增大，该吸附的沉积助剂的一部分则包埋在该粒子的内部。因此，在该聚合结束时，该沉积助剂的一部分就截留和结合在该粒子的聚合物基体中，而其余部分是自由的，以延伸到该水相中。本文中使用的所谓强吸附系指该沉积助剂对该粒子表面的强吸附；这样的吸附可以诸如由于该沉积助剂与该粒子之间的氢键结合、范德华力或静电吸引而发生。因此，该沉积助剂主要附着到该粒子表面上，而并非在任何显著程度上分布在该粒子的整个内部本体中。这区别于接枝共聚物，其中，诸如多糖可以沿聚合物链的长度接枝。从接枝共聚物形成的粒子因而会在该粒子的整个内部本体中以及在该粒子表面上含有多糖，而且本发明无意覆盖这样的粒子。因此，当按照本发明的方法使用多糖作为沉积助剂时产生的粒子可以想像成一种"多毛的粒子"，这不同于接枝共聚物。本发明的这一特色为制造商提供了显著的成本降低机会，因为需要少得多的沉积助剂就能达到与利用多糖共聚物的系统相同的活性水平。当沉积助剂附着到本发明的粒子上时可以产生其它类型的粒子表面形态学。例如，在多糖附着到多个地方的粒子表面上时，环就可能产生，或该沉积助剂可以呈该粒子表面上溶胀的聚合物层的形式。在本发明的一个特别优选的方面，沉积助剂在添加到包含该粒子的反应混合物之前与聚合物接枝。香料香料典型的存在量为粒子总重量的10-85%，优选地粒子总重量的20-75%。香料适当地具有50-500的分子量。有用的香料组分包括天然和合成起源的材料。其包括单一化合物和混合物。这类组分的具体实例可见于最近的文献，如Fenaroli'sHandbookofFlavorIngredients,1975，CRCPress;SyntheticFoodAdjuncts,1947，M.B.Jacobs,VanNostrand编；或PerfumeandFlavorChemicals,S.Arctander1969，Montclair，N.J.(USA)。这些物质是加香、调味和/或调香消费品(即赋予传统加香或调味的消费品以气味和/或风味或味道、或改变所述消费品的气味和/或味道)领域技术人员熟知的。香料在本上下文中不仅指完全配制好的产品芳香剂，也指该芳香剂的选定组分，特别是易于散失的那些，如所谓的"头香"。头香是Poucher(JournaloftheSocietyofCosmeticChemists6(2):80[1955])定义的。熟知的头香的实例包括柑桔油、里哪醇、乙酸里哪醇酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、氧化玫瑰和顺式-3-己醇。头香通常占香料组合物的15-25%重量，在含更高水平头香的本发明的那些实施方案中，预期封装物中存在至少20%重量。有利于封装的典型香料组分包括沸点较低的那些，优选沸点低于300、优选100-250。C的那些。封装具有低LogP的香料组分(即将分配到水中的那些)也是有利的，优选LogP低于3.0。这些具有较低沸点和较低LogP的物质已被称为"延迟释香(delayedblooming)"香料成分，包括如下物质己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、茴香醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苯甲醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、P，Y-己醇、樟脑胶(camphorgum)、左旋香芹酮、d-香^酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式_茉莉酮、顺式_3-己烯乙酸酯、枯茗醇、2，4_二甲基-3-环己烯-l-羰醛(CyclalC)、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基甲醇酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙戊酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙基苯基乙酸酯、桉叶醇、丁子香酚、乙酸葑酯、FlorAcetate(乙酸三环癸烯酯)、Frutene(丙酸三环癸烯酯)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇、羟基香茅醛、茚满酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷醇酯、异喹诺酮、女贞醛(Ligustral)、里哪醇、里哪醇氧化物、甲酸里哪醇酯、薄荷酮、薄荷基苯乙酮、甲戊酮、氨茴酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸甲基苄酯、甲基丁香酚、甲基庚烯酮、庚炔羧酸甲酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基甲酯、水杨酸甲酯、甲基-N-甲基氨基苯甲酸酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯乙醛、乙酸苯乙酯、苯乙醇、苯乙基二甲基甲醇、乙酸2-异戊烯酯、硼酸丙酯、胡薄荷酮、氧化玫瑰、黄樟脑、4-松油醇、a-松油醇、和/或苯乙醛縮二甲醇(Viridine)。常见的情况是配方中存在多种香料组分。在本发明的封装物中预期将有四种或更多、优选五种或更多、更优选六种或更多或甚至七种或更多选自上面给出的存在于被封装的香料中的延迟释香香料名单的不同香料组分。本发明可用的另一类香料为所谓的"芳香疗法"物质。其包括也用于香料业的许多组分，包括精油如鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻(Mace)提取物、橙花油、肉豆蔻、留兰香、香堇菜叶和缬草的组分。通过本发明，这些物质可被转移到将被穿着或以其他方式接触人体的织物制品(如手绢和床用亚麻织物)上。方法细节如上所述用于制备粒子的方法优选二步法，其中第一步形成包囊和第二步向其施加涂层。第一步可以是逐步或加成聚合，第二步优选加成聚合。特别优选地，第一步采用选自三聚氰胺/脲_甲醛或甲基丙烯酸甲酯或异氰酸酯/二醇的单体，且第二步采用选自乙酸乙烯酯和/或丙烯酸甲酯的单体。特别优选非离子沉积助剂直到第二步才添加。对于逐步聚合，通常需要一些加热来引起聚合进行。引发剂和链转移剂也可存在于其中采用任何加成聚合的聚合混合物中。本领域技术人员将识别化学引发剂通常是加成聚合需要的，但是存在可能有备选的引发形式的情况，例如超声波引发或通过辐照的引发。该引发剂优选是一种或多种能生成自由基的化学品。典型地，自由基可以是要么通过单键的均解断裂(即均裂)、要么通过单电子转移到离子或分子上或从离子或分子上转移出来(例如氧化还原反应)生成的。适当地，在本发明的范畴内，均裂可以通过加热(典型地在5010(TC范围内)实现。这一类的适用引发剂的一些实例是有过氧基(-0-0-)或偶氮基(_N=N_)的那些，例如过氧化苯甲酰、过氧化叔丁基、过氧化氢、偶氮二异丁腈和过硫酸铵。均裂也可以通过辐射的作用(通常为紫外线)实现，在这种情况下称之为光解。实例是2，2'-偶氮二(2-氰基丙烷)离解和二苯甲酮以及苯偶姻的自由基生成。氧化还原反应也可以用来产生自由基。在这种情况下，将氧化剂与还原剂配对，然后发生氧化还原反8应。在本发明范畴内适当配对的一些实例是过硫酸铵/偏亚硫酸氢钠、氢过氧化枯基/亚铁离子和过氧化氢/抗坏血酸。优选的引发剂选自下列均裂过氧化苯甲酰、过氧化叔丁基、过氧化氢、偶氮二异丁腈、过硫酸铵、2，2'-偶氮二(氰基丙烷)、二苯甲酮、苯偶姻；氧化还原过硫酸铵/偏亚硫酸氢钠混合物、氢过氧化枯基/亚铁离子混合物和/或过氧化氢/抗坏血酸混合物。优选的引发剂是过硫酸铵和过氧化氢/抗坏血酸混合物。优选的引发剂水平在0.15.Owt^单体范围内、更好的水平在1.03.Owt^单体范围内。链转移剂可以任选地使用。链转移剂含有容易被增长的聚合物链夺取的、非常不稳定的氢原子。这终止了该增长聚合物的聚合、但在该链转移剂上产生新的反应性部位、然后可以用来引发其余单体的进一步聚合。本发明范畴内的链转移剂典型地含有硫醇(巯基)官能度而且可以用通用化学式RS-H代表，例如正十二烷硫醇和2-巯基乙醇。优选的链转移剂是一硫代甘油和正十二烷硫醇，其使用水平以单体重量为基准优选是05%w/w、更好是以单体重量为基准0.25%w/w的水平。该方法的优选产品是含有一些30-50%固体的浆料或分散体。洗衣处理组合物本发明的聚合物粒子可以掺入洗衣组合物中。这可以通过将如上所述的桨料/分散体产品与该组合物的一些或全部其它组分混合来执行，优选通过喷雾到该组分上。有利地，该浆料/分散体不需要被广泛干燥(若干燥的话)并且这减少了香料损失。该聚合物粒子典型地以总组合物的0.001wt%10wt^、优选0.005wt%5wt^、最好0.01wt%3wt^的水平包括在所述组合物中。该组合物中的活性成分优选是表面活性剂或织物调理剂。可以包括不止一种活性成分。对于一些应用来说，可以使用活性成分的混合物。本发明的组合物可以呈任何物理形式，例如固体如粉末或颗粒、片剂、固体棒、糊、凝胶或液体、尤其水基液体。具体地说，该组合物可以用于洗衣组合物中、尤其用于液体剂、粉末剂或片剂洗衣组合物。本发明的组合物优选是洗衣组合物、尤其主洗涤(织物洗涤)组合物或漂洗时添加的软化组合物。主洗涤组合物可以包括织物软化剂，而且该漂洗时添加的织物软化组合物可以包括表面活性化合物、尤其非离子型表面活性化合物。本发明的洗涤剂组合物可以包含表面活性化合物(表面活性剂)，后者可以选自皂类和非皂类阴离子型、阳离子型、非离子型、两性型和两性离子型表面活性化合物及其混合物。很多适用表面活性化合物是可得的，而且在文献例如在〃Surface-ActiveAgentsandDetergents"，巻I禾口II，Schwartz,Perry禾口Berch中有充分描述。可以使用的优选的洗涤剂活性化合物是皂类和合成非皂类阴离子型和非离子型化合物。本发明的组合物可以含有线型烷基苯磺酸盐、尤其烷基链长为C8-C15的线型烷基苯磺酸盐。优选的是，线型烷基苯磺酸盐的水平是总组合物的0wt^30wt^、更好lwt%25wt^、最好2wt%15wt%。9本发明的组合物可以以除以上提到的百分率外的数量含有其它阴离子型表面活性剂。适用的阴离子型表面活性剂是业内技术人员众所周知的。实例包括伯烷基和仲烷基(primaryandsecondaryalkyl)硫酸盐、尤其C8(:15伯烷基硫酸盐；烷基醚硫酸盐；烯烃磺酸盐；烷基二甲苯磺酸盐；磺基琥珀酸二烷酯；和脂肪酸酯磺酸盐。钠盐一般是优选的。本发明的组合物也可以含有非离子型表面活性剂。可以使用的非离子型表面活性剂包括伯醇和仲醇乙氧基化物、尤其每mo1醇以120mol环氧乙烷的平均值乙氧基化的C8C20脂肪族醇、更尤其每mo1醇以1lOmol环氧乙烷的平均值乙氧基化的C10C15伯和仲脂肪族醇。非乙氧基化非离子型表面活性剂包括烷基聚苷、甘油单醚、和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。优选的是当非离子型表面活性剂的水平是总组合物的0wt%30%、优选lwt%25%、最好2wt%15wt^时。任何惯常的织物调理剂都可以用于本发明的组合物中。该调理剂可以是阳离子型的或非离子型的。若该织物调理化合物要用于主洗洗涤剂组合物中，则该化合物将典型地是非离子型的。为了用于漂洗阶段，典型地它们将是阳离子型的。它们的使用量可以诸如是该组合物的0.5wt%35wt%、优选lwt%30wt%、更好3wt%25wt%。适用的阳离子型织物软化化合物是包含平均链长大于或等于C20的单一烷基或烯基长链的基本上水不溶性季铵材料，或更好包含极性首基和2条平均链长大于或等于C14的烷基或烯基链的化合物。优选，该织物软化化合物有2条平均链长均大于或等于C16的长链烷基或烯基链。最好该长链烷基或烯基的至少50X有C18或更多的链长。优选的该织物软化化合物的长链烷基或烯基主要是线型的。有2个长链脂肪族基团的季铵化合物，例如二硬脂基二甲基氯化铵和二(硬化牛油烷基)二甲基氯化铵，广泛用于市售漂洗调理剂组合物中。这些阳离子型化合物的其它实例见"SurfactantsScienceSeries"巻34，编者Richmond1990，巻37，编者Rubingh1991和巻53，编者Cross和Singer1994，MarcelDekkerInc.NewYork"。任何一种惯常类型的此类化合物可以用于本发明的组合物中。织物软化化合物优选是能提供优异软化并以链熔融LI3—La转变温度〉25(TC、优选>350"、最好>450。C为特征的化合物。这种LP—La转化可以用〃HandbookofLipidBilayers〃，DMarsh，CRCPress,BocaRaton，Florida,1990(137禾口337页)中定义的差示扫描量热法测定。基本上水不溶性的织物软化化合物定义为2(TC软化水中的溶解度<1X10—3wt%的织物软化化合物。优选，该织物软化化合物的溶解度<IX10—Vt%、更好<1X10—8wt%1X10—6wt%。特别好的是属于有2个经由至少一个酯键、优选2个酯键连接到该分子上的C1222烷基或烯基的水不溶性季铵材料的阳离子型织物软化化合物。二(牛油烃氧基氧基乙基(tallowoxyloxyethyl))二甲基氯化铵和/或其硬化牛油类似物是该类别的特别好的化合物。第二种优选类型包括衍生自三乙醇胺的那些(以下简称为"TEAquats")，如US3915867中所述。合适的材料是例如，N-甲基_N，N，N_三乙醇胺二牛油酯或二硬化牛油酯季铵氯化物或甲硫酸盐。商业上可得的TEAqusts的实例包括RewoquatWE18和RewoquatWE20-两者均为部分不饱和的(来自WITC0)、TetranylAOT-1-全饱和的(来自KA0)、和St印antexVP85-全饱和的(来自St印an)。若该季铵材料是生物学上可生物降解的，则是有利的。也可以包括某些可以用于织物的主洗涤组合物的单烷基阳离子型表面活性剂。可以使用的阳离子型表面活性剂包括通式R1R2R3R4N+X-的季铵盐，式中各该R基团是长的或短的烃链，典型地是烷基、羟烷基或乙氧基化烷基，而X是抗衡离子(例如这样的化合物，其中Rl是C8-C22烷基、优选C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，且可以相同或不同的R3和R4是甲基或羟乙基基团)；和阳离子型酯类(例如胆碱酯)。表面活性化合物(表面活性剂)的选择及其存在量将取决于该洗涤剂组合物的意向用途。在织物洗涤组合物中，可以像熟练配方人员众所周知的那样，为手洗产品和意图用于不同类型洗衣机的产品选择不同的表面活性剂系统。表面活性剂的总存在量也将取决于意向终端用途，而且在织物手洗组合物中可以诸如高达60wt^。在织物机洗组合物中，540wt^的数量一般是适当的。典型地，该组合物将包含至少2wt^表面活性剂，例如，该组合物的260wt^、优选1540wt^、最好2535wt%。适用于大多数自动织物洗涤机的洗涤剂组合物一般含有阴离子型非皂类表面活性齐U、或非离子型表面活性齐U、或这两种以任何适当比例的组合，任选地与皂类一起。本发明的组合物当用来作为主洗涤织物洗涤组合物时一般也将含有一种或多种助洗剂。该组合物中助洗剂的总量将典型地在该组合物的580wt^、优选1060wt%范围内。可以存在的无机助洗剂包括GB1437950(Unilever)中公开的碳酸钠(若需要)连同碳酸钙晶种；GB1473201(Henkel)中公开的结晶和无定形硅铝酸盐例如沸石，GB1473202(Henkel)中公开的无定形硅铝酸盐，和GB1470250(宝洁公司)中公开的混合结晶/无定形硅铝酸盐；和EP164514B(Hoechst)中公开的层状硅酸盐。无机磷酸盐助洗剂，例如正磷酸钠、焦磷酸钠和三聚磷酸钠也适合于本发明。本发明的组合物优选含有碱金属(优选钠)硅铝酸盐助洗剂。硅铝酸钠的掺入量一般可以是1070wt%(无水基)、优选2550wt%。该碱金属硅铝酸盐可以是要么结晶的、要么无定形的、要么其混合物的，其通式为0.81.5Na20A12030.86Si02。这些材料含有一些结合水，而且要有至少50mgCaO/g的钙离子交换能力。优选的硅铝酸钠含有1.53.5Si02单元(在上式中)。该无定形材料和该结晶材料都可以容易地通过硅酸钠与铝酸钠之间的反应制备，如文献中充分描述的。适用的结晶硅铝酸钠离子交换助洗剂描述于诸如GB1429143(宝洁公司)中。这种类型的优选硅铝酸钠是众所周知的市售沸石A和X、及其混合物。该沸石可以是目前广泛用于洗衣用洗涤剂粉末中的市售沸石4A。然而，按照本发明的优选实施方案，掺入本发明的组合物中的沸石助洗剂是EP384070A(Unilever)中描述和请求保护的最大铝沸石P(沸石MAP)。沸石MAP定义为沸石P型的碱金属硅铝酸盐，其硅/铝重量比不超过1.33、优选在0.901.33范围内、更好在0.901.20范围内。特别好的是其硅/铝重量比不超过1.07、更好约1.00的沸石MAP。沸石MAP的钙11结合能力一般是至少150mgCa0/g无水材料。可以存在的有机助洗剂包括多羧酸根聚合物例如聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物、和丙烯酸次膦酸盐；单体多羧酸盐例如柠檬酸盐、葡糖酸盐、氧基二琥珀酸盐、甘油一、二和三琥珀酸盐、羧甲氧基琥珀酸盐、羧甲氧基丙二酸盐、二吡啶甲酸盐、羟乙亚胺基二乙酸盐、烷基和烯基丙二酸盐和琥珀酸盐；和磺化脂肪酸盐。这份清单无意予以穷尽。特别好的有机助洗剂是柠檬酸盐，其适当用量为530wt%、优选1025wt%;和丙烯酸聚合物、更好丙烯酸/马来酸共聚物，其适当用量为0.515wt%、优选110wt%。无机的和有机的助洗剂两者优选都以碱金属盐、尤其钠盐形式存在。按照本发明的组合物也可以适当含有漂白体系。织物洗涤组合物可以理想地含有过氧漂白化合物，例如，能在水溶液中产生过氧化氢的无机过酸盐或有机过氧酸。适用的过氧漂白化合物包括有机过氧化物例如过氧化脲、和无机过酸盐例如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐和过硫酸盐。优选的无机过酸盐是过硼酸钠一水合物和四水合物、以及过碳酸钠。特别好的是有能抵御因水分而失稳的防护涂层的过碳酸钠。有包含偏硼酸钠和硅酸钠的防护涂层的过碳酸钠公开于GB2123044B(Kao)中。过氧漂白化合物的存在量适当地是O.135wt^、优选0.525wt%。过氧漂白化合物可以与漂白活化剂(漂白前体)配合使用，以改善低洗涤温度下的漂白作用。该漂白前体的适当存在量是O.18wt^、优选0.55wt%。优选的漂白前体是过氧羧酸前体、更好是过乙酸前体和过壬酸前体。适合于本发明中使用的、特别好的漂白前体是N，N，N'，N'-四乙酰乙二胺(TAED)和壬酰氧苯磺酸钠(SNOBS)。US4751015禾口US4818426(LeverBrothersCompany)以及EP402971A(Unilever)中公开的新颖季铵和辚漂白前体，以及EP284292A和EP303520A(Kao)中公开的阳离子型漂白前体也值得关注。该漂白系统可以要么补加要么置换成过氧酸。此类过酸的实例可参阅US4686063和US5397501(Unilever)。一个优选的实例是EPA325288、EPA349940、DE3823172和EP325289中描述的过酸的酰亚胺过氧羧酸类。一个特别好的实例是邻苯二甲酰亚胺过氧己酸(PAP)。这样的过酸适当地以0.112%、优选0.510%存在。漂白稳定剂(过渡金属多价螯合剂)也可以存在。适用的漂白稳定剂包括乙二胺四乙酸盐(EDTA)、多膦酸盐例如Deepest(商标)和非磷酸盐稳定剂例如EDDS(乙二胺二琥珀酸)。这些漂白稳定剂也可用于去除污渍，尤其用于含有低水平漂白物种或不含漂白物种的产品中。特别好的漂白系统包含过氧漂白化合物(优选过碳酸钠、任选地与漂白活化剂一起)和如EP458397A、EP458398A禾口EP509787A(Unilever)中所述和请求保护的过渡金属漂白催化剂。按照本发明的组合物也可以含有一种或多种酶。适用的酶包括可用于掺入洗涤剂组合物中的蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化物酶、过氧化物酶和脂酶。优选的蛋白水解酶(蛋白酶)是有催化活性的蛋白质材料，该材料能在水解反应中使织物污渍中存在的蛋白质类型的污渍降解或改变。它们可以有任何适用的来源，例如植物源、动物源、细菌源或酵母源。各种品质和来源而且在412的各种pH范围内有活性的蛋白水解酶或蛋白酶是可得的而且可以用于本发明。适用蛋白水解酶的实例是枯草杆菌蛋白酶-是从枯草杆菌(B.Subtilis)地衣型芽胞杆菌(B.licheniformis)的特定菌株得到的_例如市售枯草杆菌蛋白酶Maxatase(商标)(由荷兰德尔夫特Ge體corInternationalN.V.供应)禾口Alcalase(商标)(由丹麦哥本哈根NovozymesIndustriA/S供应)。特别适用的是从在812的整个pH范围内有最大活性的杆菌菌株得到的蛋白酶，例如可在注册商品名Esperase(商标)禾PSavinase(商标)下购自NovozymesIndustriA/S。这些和类似酶的制备详见GB1243785。其它商品蛋白酶是Kazusase(商标，可购自日本Showa-Denko公司)、0ptimase(商标，可购自西德汉诺威MilesKali-Chemie公司)、和Superase(商标，可购自美国Pfizer公司)。洗涤酶常以颗粒形式采用，其用量为约0.1约3.0wt%。然而，酶的任何适用物理形式都可以使用。本发明的组合物可以含有碱金属碳酸盐，优选碳酸钠，以期提高去污力和易加工性。碳酸钠可以以160wt^、优选240wt^范围内的数量适当地存在。然而，含有很少或不含碳酸钠的组合物也在本发明的范围内。粉末流动可以通过掺入少量粉末结构剂例如脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸盐或丙烯酸盐/马来酸盐共聚物、或硅酸钠来改善。一种优选的粉末结构剂是以15wt^的数量适当存在的脂肪酸皂。本发明洗涤剂组合物中可以存在的其它材料包括硅酸钠；抗再沉积剂例如纤维素类聚合物；污垢释放聚合物；无机盐例如硫酸钠；或泡沫促进剂(视需要)；蛋白水解和脂水解酶；染料；着色小斑点；荧光剂和去偶聚合物。这份清单无意予以穷尽。该洗涤剂组合物当(在典型洗涤周期期间)用洗涤液稀释时，对于主洗涤洗涤剂而言，将典型地给出710.5的洗涤液pH。颗粒状洗涤剂组合物适当地制备如下使可兼容的热不敏感组分的浆料喷雾干燥，然后喷洒或后添加那些不适合经由浆料加工的组分。熟练的洗涤剂配方人员在决定哪些组分应当、哪些组分不应当包括在该浆料中方面不会有任何困难。本发明的颗粒状洗涤组合物的堆积密度优选为至少400g/L、更好为至少500g/L。特别好的组合物的堆积密度为至少650g/L、更好为至少700g/L。这样的粉末可以要么用喷雾干燥粉末的后塔致密化要么用完全非塔方法例如干混和造粒来制备；在这两种情况下都可以有利地使用高速混合机/造粒机。使用高速混合机/造粒机的方法公开于，例如EP340013A，EP367339A，EP390251A和EP420317A(Unilever)。液体洗涤剂组合物可以通过以任何所希望的顺序掺合其必要组分和任选组分来制备，提供以所要求浓度含有各成分的组合物。按照本发明的液体组合物也可以呈致密形式，这意味着，与惯常液体洗涤剂相比，它将含有较低水平的水。产品形式本发明的组合物可以呈液体、固体(例如粉末或片剂)、凝胶或糊、喷雾、棒、块或泡沫或摩丝的形式。实例包括浸湿产品、漂洗处理产品(例如调理剂或整理剂)或主洗涤产品。优选的是适合于直接施用的组合物，例如凝胶或糊、喷雾、棒、块、泡沫或摩丝。这些产品形式中任何一种的制造方法是业内众所周知的。若该聚合物粒子要掺入粉末(任选地要压片的粉末)中且无论是否要预乳化，它们都任选地包括在单独的颗粒成分中。该基材用本发明材料的处理可以用任何一种适当方法例如该基材的洗涤、浸渍或漂洗但优选用直接施用例如喷雾、摩擦、点样、涂敷等进行。该处理可以涉及使该基材与包含本发明材料的水性介质接触。该处理可以作为一种喷雾组合物提供，例如用于在一种与惯常家用洗衣方法分开的处理中对织物的家用(或工业用)施用。适用的喷雾分配器具公开于WO96/15310(宝洁公司)中。或者，该组合物可以像EP1201816和W099/27176中所述的那样经由熨烫水槽、单独贮液槽或熨斗中的喷雾盒施用。为了本发明可以进一步被理解并付诸实施，将参考以下实施例进一步描述。实施例预形成的三聚氰胺/甲醛香料封装物作为固含量53.2%和尺寸10-20ym的分散体获自BP丽Ltd。也使用5和30微米的香料包囊(根据已知的文献方法经乳液聚合制备)。30微米香料包囊由75-76%香料和24-23%壳(M-F)组成，使用形式为在大约50%固含量的分散体。各种类型的包囊通过添加LBG改性，除非另有说明。洗涤试验中，如下通过浊度测量粒子沉积a)储液制备表面活性剂储液(10克/升50:50LAS:A7)通过如下来制备溶解直链烷基苯磺酸盐(9.09克LAS(55X活性))和SynperonicA7(5g)到去离子水中至总共1升。碱缓冲储液(0.1M)通过如下来制备溶解碳酸钠(7.5465g)和碳酸氢钠(2.4195g)到去离子水中至总共1升。b)补充洗涤液碱缓冲储液(12.5毫升)和表面活性剂储液(12.5毫升)被添加到500mlLinitest埚，添加100毫升去离子水以生产在pH10.5缓冲并包含1克/升表面活性剂(50:50LAS:A7)的洗涤液。c)模拟洗涤0.05克(400卯m，基于洗涤液)的聚合物粒子未改性的包囊(5-30ym)各自加到包含洗涤液的linitest锅，并轻微地搅动以确保混合。(对于各样品进行一式两份的洗涤并平均该结果)。各自取5ml等份试样并且使用l厘米比色管在400nm记录吸光度。该吸光度值表示在模拟的洗涤方法之前洗涤液中的100%粒子。d)Linitest设备和程序将一段尺寸为20cmX20cm的未荧光化棉布放进每一个含有该洗涤液和聚合物粒子的linitest锅中，并将该锅密封。该Linitest是一种实验室规模洗衣机(来自Heraeus)。该设备设计并建造得达到国际标准试验规格的要求。它用于小规模洗净力和去污试验，尤其当要求低洗涤液/衣物比时。有各种型号的Linitest市售。这种情况下使用的型号有40rpm的单一转速。该14载体能容纳12个500ml钢容器，而且能在可至多IO(TC的温度运行。该Linitest包含一个20L槽、控制系统和驱动机构。该槽的基底部分中永久恒温控制的管式加热元件将该浴液加热到所要求的温度。不锈钢构造始终确保对安装在由传动马达驱动的旋转水平载体上的样品容器的高效率传热。该载体的旋转运动以一种连续作用将该液体从该容器的一端"抛"到另一端。这种运动模拟了机械洗涤过程，而且通过使用钢球轴承或圆盘可以获得附加机械作用。将Linitest锅附着到该Linitester托架上，并在4(TC旋转45min，以模拟主洗涤。然后将布料取出、用手拧干并取5ml等分试样的该剩余洗涤液并如之前用1cm的比色管测量400nm下的吸光度。从最初标定曲线通过内插法可确定洗涤后洗涤液中剩余颗粒的浓度，并因此可通过差值确定出沉积(洗涤沉积)到布上的水平。。然后，将Linitest锅彻底漂洗，将"拧干"的布料放回锅中，添加125mL去离子水。将Linitester浴水排出，将锅附着到托架上并在常温(20°C)旋转10min，以模拟漂洗程序。然后将布料取出、用手拧干。取5ml等分漂洗溶液试样并测定400nm下的吸光度。像先前那样，从最初标定曲线通过内插法可确定漂洗过程中从布上除去的颗粒浓度，并通过与漂洗前沉积的最初水平的比较，可确定出从布上损失的百分数。将该程序再重复两次以模拟和确定第二和第三次漂洗中的损失。在以下给出的几个实施例中，通过使用预形成的包囊(其已经在固体水平高于25%的条件下制备)来简化实施例。几个实施例集中于乳液聚合的第二阶段，其中该非离子沉积助剂被添加到该包囊。实施例1:添加LBG至在约50%固体制备的包囊。通过用高速匀浆器(Silverson)在10，OOOrpm混合10分钟直到完全溶解，将剌槐豆胶(11.2g)溶解于热的(70-80°C)去离子水(739.14g)。该溶液然后在静态条件下冷却至室温。其然后转移到备有顶置搅拌器，冷凝器，热电偶(附着于加热套)和氮入口的反应容器。添加香料封装物(1894.7g，53.2X固体，从BP丽获得)和乙酸乙烯酯(112g)，且内容物用氮吹扫IO分钟，该点后该容器和内容物在反应期间放置于氮气覆盖层。温度然后提升到7(TC，且含水抗坏血酸溶液(25g去离子水中2.8g)与过氧化氢水溶液(8g，35X活性)一起添加以引发聚合。在90分钟后添加进一步量的抗坏血酸含水溶液(0.56g，在5g去离子水中)和含水过氧化氢(1.6g，35X活性)以改进动力学，且聚合继续进一步的30分钟。样品然后在搅拌下冷却至室温。获得由约40%固体组成的白色胶乳。残余乙酸乙烯酯在1000p.p.m范围，这等于>99.5%的单体转化率。实施例2:固体水平对沉积的效果使用上述用于涂覆包囊(10iim)并测量沉积的程序。包囊分散体20^m/m.和40%m/m.被涂覆并且其沉积相比于未改性的包囊。下表举例说明结果。15<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表中丽D印是主要洗涤后获得的沉积；RlRet是第一次漂洗后在织物上的保留(即丽d印-RRet二包囊损失)；R2Ret是第二次漂洗后在织物上的保留。固体％是分散体中的初始固体。可以看出在更高固体水平的预形成的包囊涂层当粒子随后用于洗涤试验时引起改进的粒子沉积。实施例3:-反应时间对粒子沉积优化的效果下表显示了对于在7(TC添加涂层的选择的反应时间增强了香料粒子(10ym)的沉积。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表中丽D印是主要洗涤后获得的沉积；RlRet是第一次漂洗后在织物上的保留(即丽d印-RRet=包囊损失)；R2Ret是第二次漂洗后在织物上的保留。可以看出约120分钟的反应时间获得最好的沉积。据信对于较短的反应时间，较少LBG被并入粒子中，且对于较久的反应时间，LBG或者在聚合条件下消化或者在其它方面被导致不那么有效。实施例4:随单体类型变化的改进的沉积如上使用乙酸乙烯酯，丙烯酸甲酯或者丙烯酸乙酯单体涂覆香料粒子(30ym)。反应参数如上所述。下表举例说明结果，表明丙烯酸甲酯给予包囊更好的沉积分布。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表中丽D印是主要洗涤后获得的沉积；RlRet是第一次漂洗后在织物上的保留(即丽d印-RRet二包囊损失)；R2Ret是第二次漂洗后在织物上的保留。PVAC=聚(乙酸乙烯酯)；PMA=聚(甲基丙烯酸酯)；PEA=聚(丙烯酸乙酯)。PVAc=木糖葡聚糖实施例5:随PVAc/包囊而变化的包囊沉积改进。10iim包囊用PVAc-LBG涂层经上述方法衍生化。改变单体(乙酸乙烯酯)与包囊比率，且测量最终的衍生化的包囊沉积。下表中的结果表明最佳的涂覆比是90:IO包囊单体比率(作为重量函数)。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表中比率是香料包囊与单体的重量比率(为重量函数)；沉积是主洗涤以后获得的；单独的LBG是没有单体存在的情况下与包囊培养的LBG。实施例6:洗涤剂和织物调理剂基料中经涂覆的包囊的改进稳定性如上涂布10iim包囊(优化的PVAC-LBG)且加到"Wisk"液体基料(来自LeverBros)，和"Comfort"浓縮织物调理剂基料(来自LeverBros)。在45"存储2周后，使用GCMS分析当暴露于液体产品时可能从包囊泄漏的几种香料。下表表明PVAc-LBG作为该香料香调迁移的阻隔。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>实施例7:在"一埚"反应中形成具有LBG沉积助剂的封装物以下香料组分用来制备简单模型香料<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>模型香料组成为<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>尽管之前的实施例已经使用其中预形成封装物的简化体系，该实施例中封装物均原位形成和改性。向100毫升锥形烧瓶添加19.5克福尔马林(37wt^含水甲醛)和44g水。该溶液的pH值使用5wt%Na2C03调节到8.9。添加10g三聚氰胺和0.64gNaCl和在室温搅拌10分钟。混合物加热至62t:和搅拌直到混合物变得透明。该混合物以下简称"预聚物(l)"。向1000毫升聚合釜添加672g的水且被加热到75t:，添加预聚物(1)且使用10wt%甲酸调节pH至4.l，在大约1分钟以后该溶液变得混浊。Ultraturrax(在8800rpm)用来搅动混合物，同时慢慢地在30秒内添加112g的模型香料，同时继续搅动混合物总共2.5分钟。密封反应容器，在75t:加热和搅拌24小时。在24小时以后，移去20毫升等份试样且使用5wt%Na2C03调节pH至7。进一步的10g的刚制备的预聚物(1)溶液被添加到剩余乳液，和使用10%重量甲酸调节pH至4.1。然后添加100ml的1%LBG水溶液。然后在75。C搅拌混合物，在1、3、24小时以后，移去20ml等份试样和使用5wt%Na2C03调节pH至7。所得的衍生化样品然后经其相对于未改性的包囊的从主洗涤溶液沉积的能力来表征。下表举例说明结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>实施例8:经对多糖的选择控制粘度下表举例说明使用LBG或木糖葡聚糖(xyloglycan，XG)作为多糖来源的效果。结果表明XG产生较低粘度体系。包囊的加工如上所述，然而，多糖量如表中规定。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>在使用之前，LBG或XG溶解于132g的热水。乙酸乙烯酯或丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯(20g)，香料封装物(30iim338克作为53%m/m固体)。实施例9:粒度对沉积的影响5，15和30ym香料包囊被涂覆，其沉积测量如上。下表举例说明该发现，表明较小粒度相比于较大的封装物具有更好的漂洗保留。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>主洗涤沉积是主洗涤后获得的沉积。漂洗保留1是在第一次漂洗后在织物上的保留(即主洗涤沉积_漂洗保留1=包囊损失)；漂洗保留2是在第二次漂洗后在织物上的保留(即主洗涤沉积_漂洗保留=包囊损失)。实施例10:增强头香递送下表举例说明头香在机械洗涤(Miele4(TC棉循环)和晾干两天后从PVAc-LBG涂敷粒子的增强的头香递送<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>N.B.游离香料和非涂覆包囊以1%加入，PVAc-LBG以0.5%(基于粉末制剂)。权利要求一种用于通过乳液聚合制备芯-壳粒子的方法，其中芯包含香料，壳包含对纺织品具有牢固性的非离子沉积助剂，其特征在于，在乳液聚合步骤期间，固含量不低于25％wt。2.权利要求1的方法，其中在整个聚合过程中，该固含量为30-50wt%。3.权利要求1的方法，其包括第一方法步骤，该步骤包括从香料在单体的含水溶液中的乳液形成包含香料芯和壳的香料封装物。4.权利要求3的方法，其中所述第一方法步骤是逐步聚合。5.权利要求4的方法，其中该单体包括三聚氰胺/脲(或其混合物)和甲醛单体。6.权利要求3的方法，其中所述第一方法步骤是加成聚合。7.权利要求6的方法，其中该单体包括甲基丙烯酸甲酯。8.权利要求l的方法，其包括第二方法步骤，该步骤包括将非离子沉积助剂附着于粒子。9.可通过根据权利要求l-8任一项所述的方法获得的粒子的含水分散体，其中所述分散体具有高于25%的固含量。10.根据权利要求9的分散体在用于制备洗衣洗涤剂组合物的方法中的用途。全文摘要本发明涉及用于通过乳液聚合制备芯-壳香料粒子的方法，和可通过该方法获得的产品。粒子芯包含香料和壳(其优选包括氨基塑料聚合物)，还包含非离子沉积助剂(例如刺槐豆胶)，其对织物具有牢固性。本发明的方法的特征在于，在乳液聚合步骤期间，聚合混合物的固含量不低于25％重量。通过该方法获得的粒子适合包含在洗衣产品中并相比于在较低固含量形成的粒子显示了在被洗的织物上的显著改进的沉积和保留。文档编号C11D3/37GK101720353SQ200880018414公开日2010年6月2日申请日期2008年5月16日优先权日2007年6月1日发明者A·哈克特,C·C·琼斯,C·W·琼斯,P·费尔古森,R·A·亨特申请人:荷兰联合利华有限公司