专利名称：：洗涤剂组合物的利记博彩app
技术领域：
：本发明涉及洗涤剂组合物。
背景技术：
：目前已经提出了将漂白活化剂添加在含有无机过氧化物的洗涤剂组合物中，在洗涤过程中产生有机过酸，从而提高洗涤性能。例如，在JP-A2004-210903中公幵了在含有过氧化氢的固体状漂白剂中可以使用漂白活化剂。
发明内容本发明(I)涉及含有(a)无机过氧化物(以下称为(a)成分)、(b)在分子中具有选自-COOM、-S03M以及-0S03M(M表示阳离子)的基团和碳原子数为520的烃基的烷酰氧基苯(alkanoyloxybenzene)型漂白活化剂(以下称为(b)成分)、以及大于5质量％且小于等于35质量％的(ld)具有碳原子数为420的垸基的聚甘油基垸基醚(以下称为(ld)成分)的洗涤剂组合物。本发明(II)涉及含有(a)无机过氧化物(以下称为(a)成分)、(b)在分子中具有选自-COOM、-S03M以及-OS03M(M表示阳离子)的基团和碳原子数为520的烃基的烷酰氧基苯型漂白活化剂(以下称为(b)成分)、(2d)具有碳原子数为4~20的垸基的聚甘油基烷基醚(以下称为(2d)成分)、以及(e)脂肪酸或其盐(以下称为(e)成分)的洗涤剂组合物。具体实施例方式通常，含有氧化乙烯基等的氧化烯基(也称为氧化烷基(oxyalkane-yl)，以下以氧化烯基来进行说明)的非离子表面活性剂的洗涤性能较高，所以被广泛使用于洗涤剂组合物中。但是，发现在组合物中包含具有氧化烯基的非离子表面活性剂的情况下，无机过氧化物和漂白活化剂的反应被阻碍，并且由有机过酸引起的洗涤性能提高效果显著下降。本发明提供有效生成有机过酸并且漂白性能优异的洗涤组合物。特别提供包含具有氧化烯基的非离子表面活性剂的洗涤组合物。根据本发明，提供有效生成有机过酸并且漂白性能优异的洗涤组合物。〈(a)成分〉(a)成分的无机过氧化物是在水中产生过氧化氢的物质，可以列举过碳酸钠等的过碳酸盐、过硼酸钠等的过硼酸盐等。本发明的洗涤组合物优选含有0.1~60质量％的(a)成分，更加优选为0.5-40质量％，特别优选为1~20质量％，最优选为2~15质量％。〈(b)成分〉从提高漂白效果的目的出发，本发明的洗涤剂组合物含有在分子中具有选自-COOM、-S03M以及-0S03M(M表示阳离子)的基团和碳原子数为520的烃的烷酰氧基苯型漂白活化剂作为(b)成分。作为(b)成分，优选由下述通式(bl)表示的漂白活化剂。(式中，Ri为碳原子数为520的烃基，n为l或者0的数，X为-COOM、-S03M或者-OS03M，M表示阳离子)作为(b)成分，特别优选具有碳原子数为814、更加优选碳原子数为8~13的烷酰基的烷酰基羟基苯磺酸，或者具有碳原子数为8~14、更加优选碳原子数为8~13的烷酰基的垸酰基羟基苯羧酸，或者它们的盐。作为(b)成分，具体可以列举为辛酰基氧对苯磺酸、壬酰基氧对苯磺酸、3，5，5-三甲基己酰基氧对苯磺酸、癸酰基氧对苯磺酸、十二酰基氧对苯磺酸、辛酰基氧邻或对苯羧酸、壬酰基氧邻或对苯羧酸、3,5,5-三甲基己酰基氧邻或对苯羧酸、癸酰基氧邻或对苯羧酸、十二酰基氧邻或对苯羧酸以及它们的盐。作为盐，优选钠盐、钾盐以及镁盐；从溶解性的观点出发，特别优选钠盐。从漂白效果的观点出发，其中特别优选壬酰基氧对苯磺酸、癸酰基氧对苯羧酸、十二酰基氧对苯羧酸以及它们的盐。本发明的洗涤剂组合物优选含有0.01~20质量％的(b)成分，更加优选含有0.05-10质量％的(b)成分，特别优选含有0.14质量％的(b)成分。〈(c)成分〉本发明的洗涤剂组合物可以含有在分子中具有垸氧基化(alkoxylate)基的非离子表面活性剂作为(c)成分。作为(c)成分，优选通式(cl)的化合物。R"-T-[(R120)a-H]b(cl)(式中，R"为碳原子数为718、优选为1016的烷基或者烯基；1112为碳原子数为2或者3的亚烃基，优选为亚乙基；a表示2~20的数，优选为4~10的数，特别优选为5~8的数；T为-O-、-CON-或者-N-，T为-O-的时候b为1，T为-CON-或者-N-的时候b为2)作为通式(cl)的化合物的具体例子，可以列举以下的化合物。R"-0-(C2H4。)c-H(cl-l)(式中，RU表示的意思如上所述；c为220的数，优选为4~12的数，特别优选为610的数)R"画0-(C2H40)d陽(C3H60)e-H(cl-2)(式中，R"表示的意思如上所述；d和e分别独立，为215的数，优选为210的数，亚乙基氧和亚丙基氧可以是无规加成物或者是嵌段加成物)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中RU表示的意思如上所述；f和g的合计为3~20的数，优选为3~15的数，特别优选为210的数)在本发明中，在其中特别优选选自(cl-1)和(cl-2)的非离子表面活性剂。本发明的洗涤剂组合物优选含有535质量％的(c)成分，更加优选为520质量％，进一步优选为10-15质量％。本发明(I)含有(ld)，本发明(II)含有(2d)。以下分别进行说明。〈(ld)成分〉(Id)成分为具有碳原子数为420的烷基的聚甘油基垸基醚，优选为具有碳原子数为4~9的烷基的聚甘油基烷基醚。特别优选由下述通式(ldl)所表示的聚甘油基烷基醚。R-0-(C3H602)n-H(ldl)(式中，R为碳原子数为49的烷基，n为甘油的缩合度，平均为1到10的数，优选为27的数，更加优选为35的数)本发明(I)的洗涤剂组合物含有大于5质量％且小于等于35质量%的(Id)成分，优选含有大于5质量％且小于等于25质量％，更加优选含有大于5质量％且小于等于20质量％。在本发明(I)的洗涤剂组合物中，在含有(C)成分的情况下，从提高有机过酸生成率的观点出发，(c)成分和(Id)成分的质量比，按照(c)/(ld)，优选为1000/11/50，更加优选为1000/1~1/5，进一步优选为500/1-1/1，特别优选为10/1-1/1。〈(2d)成分〉(2d)成分为具有碳原子数为420的烷基的聚甘油基烷基醚，优选为具有碳原子数为6~20的垸基的聚甘油基烷基醚。特别优选由下述通式(2dl)表示的聚甘油基垸基醚。R-0-(C3H602)n-H(2dl)(式中，R为碳原子数为620的烷基，n为甘油的縮合度，平均为1到10的数，优选为2~7的数，更加优选为35的数)本发明(n)的洗涤剂组合物优选含有0.1质量％~5质量％的(2d)成分，更加优选为0.1质量％~3质量％。在本发明(II)的洗涤剂组合物中，在含有(c)成分的情况下，从提高有机过酸生成率的观点出发，(c)成分和(2d)成分的质量比，按照(c)/(2d)，优选为1000/1-1/50，更加优选为1000/1-1/5，进一步优选为500/11/1，特别优选为10/11/1。〈(e)成分〉作为(e)成分的脂肪酸或其盐，可以列举肉豆蔻酸、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸钾、棕榈酸、棕榈酸钠、棕榈酸钾、硬脂酸、硬脂酸钠、硬脂酸钾、油酸、油酸钠、油酸钾、亚油酸、亚油酸钠、亚油酸钾、亚麻酸、亚麻酸钠、亚麻酸钾等。其中，优选肉豆蔻酸钠、棕榈酸钠、硬脂酸钠以及油酸钠。通过配合(e)成分，即使(2d)成分为少量也可以提高有机过酸的生成率。本发明的洗涤剂组合物优选含有0.01质量％~20质量％的(e)成分，更加优选为0.1质量％~5质量％。〈其他成分〉本发明(I)的洗涤剂组合物优选含有阴离子表面活性剂(以下称为(If)成分)。本发明(n)的洗涤剂组合物优选含有(e)成分之外的阴离子表面活性剂(以下称为(2f)成分)。作为阴离子表面活性剂，优选在分子中具有碳原子数为10~18、优选为10~16、特别优选为10~15的烷基或者烯基、-S03M基以及/或者-OS03M基(M:对离子)的阴离子表面活性剂。具体优选具有上述碳原子数的烷基苯磺酸、垸基(或者烯基)硫酸酯、亚烷基氧平均加成摩尔数为1~6的聚氧化烯垸基(或者烯基)醚硫酸酯、烯烃磺酸、垸烃磺酸、a-硫代脂肪酸、a-硫代脂肪酸酯以及它们的盐。其中，优选配合选自具有碳原子数为1016的烷基或者烯基的烷基(或者烯基)硫酸酯、具有碳原子数为10~16的垸基或者烯基并且亚乙基氧(以下用EO来表示)平均加成摩尔数为1~6、优选为1~4、特别优选为13的聚氧乙烯烷基(或者烯基)醚硫酸酯、或者碳原子数为10~15的垸基苯磺酸、以及它们的盐中的一种以上。从储藏稳定性的观点出发，优选钠盐、钾盐、铵盐以及垸醇胺盐。本发明的洗涤剂组合物优选含有5~35质量。/。的(lf)成分或者(2f)成分，更加优选含有5~20质量％。另外，本发明的洗涤剂组合物优选含有碱性剂。作为碱性剂，可以列举碳酸盐、碳酸氢盐、硅酸盐、原硅酸盐、偏硅酸盐、结晶性硅酸盐以及磷酸盐等。作为盐，优选钠盐以及钾盐等的碱金属盐。这些碱性剂既可以以1种进行使用，又可以作为2种以上的混合物来使用。具体可以列举碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、l号硅酸钠、2号硅酸钠、3号硅酸钠、四硼酸钠、焦磷酸钠以及三聚磷酸钠等。在此，结晶性硅酸盐是0.1质量％分散于2(TC的离子交换水中所得的分散液的最大pH值为11以上，并且是为了使lL该分散液的pH值为10而需要5ml以上的0.1N-HC1水溶液的碱性物质，与沸石(结晶性铝硅酸盐)有所区别。结晶性硅酸盐优选为层状的物质，可以使用在JP-A7-89712、JP-A60-227895以及Phys.Chem.Glasses.7，pl27-pl38(1966)、Z.Kristallogr.，129,p396-p404(1969)等中所记载的结晶性硅酸盐。优选使用由0.42Na2O0.14K2OSi020.03CaO0.0005MgO所表示的结晶性硅酸盐。另外，作为由HoechstAG公司制的商品名"Na-SKS-6"(5-Na2Si205)，可以获得粉末状以及颗粒状的物质。另外，本发明的洗涤剂组合物可以含有作为洗涤剂用增效组分而被广泛使用的硅酸盐化合物(碱性剂之外的物质)。作为这种硅酸盐化合物，例如可以列举结晶性或者非结晶性铝硅酸盐或者硅酸盐。其中优选沸石。作为沸石，优选由式(cl)所表示的化合物，更加优选由式(c2)所表示的化合物。a(M20)A1203b(Si02)w(H20)(cl)(式中，M表示碱金属原子，a、b、w表示各成分的摩尔比，通常0.7《a《1.5，0.8《b《6，w表示任意的正数)Na20A1203n(Si02)m(H20)(c2)(这里，n表示1.83的数，m表示l6的数)作为沸石，可以列举代表A型、X型或者P型沸石的合成沸石。沸石的优选平均粒径为0.110pm。本发明的洗涤剂组合物优选含有1~90质量％的沸石，更加优选含有5~50质量％，特别优选含有1040质量％。本发明的洗涤剂组合物可以含有金属封锁剂。作为金属封锁剂，可以列举(1)选自磷酸、三聚磷酸以及植酸中的磷酸类化合物；(2)选自乙垸-l，l-二膦酸、乙垸-l,l，2-三膦酸、乙烷-l-羟基-l,l-二膦酸、乙垸羟基-l,l,2-三膦酸、乙烷-l,2-二羧基-l，2-二膦酸、甲烷羟基膦酸中的膦酸；(3)选自2-膦酰基丁垸-1，2-二羧酸、l-膦酰基丁烷-2,3，4-三羧酸、(x-甲基膦酰基琥珀酸中的膦酰基羧酸；(4)选自天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸中的氨基酸；(5)选自次氮基三乙酸、亚胺二乙酸、乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、乙二醇醚二胺四乙酸、羟乙基亚胺二乙酸、三乙撑四胺六乙酸、今可豆氨酸中的氨基多乙酸；(6)选自二甘醇酸、羟基二琥珀酸、羧甲基羟基琥珀酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、苹果酸、羟基二琥珀酸、葡糖酸、羧甲基琥珀酸、羧甲基酒石酸中的有机酸；(7)选自氨基多(亚甲基膦酸)或者聚乙烯多胺多(亚甲基膦酸)。更优选(2)的膦酸化合物、(5)的氨基多乙酸化合物、(6)的有机酸以及(7)的化合物。在本发明中特别是最优选为选自乙烷-1,1-二膦酸、乙烷-l,l,2-三膦酸、乙烷-l-羟基-l，l-二膦酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸、二乙三胺五乙酸、乙二胺二乙酸、2-羟乙基亚胺二乙酸中的化合物。本发明的洗涤剂组合物优选含有0.01~10质量％的金属封锁剂，更加优选含有0.1-5质量％。本发明的洗涤剂组合物可以含有防止再污染剂(羧甲基纤维素等)、柔软剂(二烷基型季胺盐、粘土矿物等)、还原剂(亚硫酸盐等)、荧光增白剂(联苯型、氨基1，2-二苯乙烯型等)、泡沫控制剂(硅酮等)、香料、酶(蛋白酶、纤维素酶、果胶酶、淀粉酶以及脂肪酶等)等的添加剂。另外，本发明也可以含有以下的有机增效组分。而本发明(II)也可以含有(e)成分之外的以下的有机增效组分。有机增效组分优选羧酸盐(氨基羧酸盐、羟氨基羧酸盐、羟基羧酸盐、环羧酸盐、马来酸衍生物、草酸盐等)、有机羧酸(盐)聚合物(丙烯酸聚合物以及共聚物、多元羧酸聚合物以及共聚物、乙醛酸聚合物、多糖类以及它们的盐等)等。其中优选有机羧酸(盐)聚合物。在这些增效组分的盐中，作为对离子，优选碱金属盐以及胺类，特别是更加优选钠以及/或者钾、单乙醇胺、二乙醇胺。这些增效组分既可以单独使用，或者也可以并用2种以上。另外，从组合物为粉末状以及粒子状时的流动性以及抗结块性的观点出发，也可以进行表面改性。作为表面改性剂，可以使用沸石；除此之外还可以列举硅酸钙、二氧化硅、膨润土、滑石、粘土、非晶氧化硅衍生物等的硅酸盐化合物，金属皂、粉末表面活性剂等的微粉体，羧甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙烯酸钠、丙烯酸和马来酸的共聚物或者其盐等的聚羧酸盐等的水溶性聚合物。更加优选沸石。本发明的洗涤剂组合物是粉末状时，其容积密度优选为3001000g/L，更加优选为500900g/L，特别优选为600~800g/L。另夕卜，平均粒径优选为150~3000pm，更加优选为500~1500[im，特别优选为600~1200(im。本发明的洗涤剂组合物适合用于衣物以及寝具等的纤维制品。实施例以下的实施例就本发明的实施进行描述。实施例是就本发明的示例进行描述的，但并不用于限定本发明。使用表1和表2所示的成分调制表1和表2所示的洗涤剂组合物，并以下述的方法评价有机过酸生成率以及洗净力。结果表示于表1和表2中。〈有机过酸生成率的测定方法〉在1L离子交换水中加入0.6667g洗涤剂组合物，用磁性搅拌子搅拌10分钟。然后，添加lmL的1%过氧化氢酶水溶液并搅拌3分钟之后，添加10mL的20%硫酸和10mL的10°/。碘化钾水溶液，使之呈黄色。用1/50当量硫代硫酸钠滴定至所呈现的黄色消失为止，由下式求得有机过酸生成率(％)。(1/50)x[滴定所需的硫代硫酸钠的量(L)]x0.5有机过酸生成率(％)=-xlOO所添加的漂白活化剂的量(摩尔)〈洗净力〉对于1L自来水溶解0.6667g表1和表2所示的洗涤剂组合物之后，放入如下述那样制备的5块被菠菜污染的布，使用洗涤试验机在80转/分的条件下进行IO分钟洗涤。经充分冲洗后干燥，并由下式测定洗净率。洗净率(％)=(洗净后的反射率-洗净前的反射率)/(白布的反射率-洗净前的反射率)xlOO反射率是以日本电色工业株式会社制的NDR-10DP并使用460nm滤光器来进行测定的。*菠菜污染布的调整在用搅拌机粉碎了市售的菠菜之后，用棉布过滤生成的液体部分。将所得到的液体0.5g均匀地涂布于6cmx6cm的#2023棉金布上，在室温下使之干燥12小时，将其供给试验。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>权利要求1.一种洗涤剂组合物，其特征在于含有(a)无机过氧化物、(b)在分子中具有选自-COOM、-SO3M以及-OSO3M中的基团和碳原子数为5～20的烃基的烷酰氧基苯型漂白活化剂以及大于5质量％且小于等于35质量％的(1d)具有碳原子数为4～20的烷基的聚甘油基烷基醚，其中M表示阳离子。2.如权利要求l所述的洗涤剂组合物，其特征在于进一步含有(c)在分子中具有氧化烯基的非离子表面活性剂。3.如权利要求1或者2所述的洗涤剂组合物，其特征在于(b)成分是由下述通式(bl)所表示的漂白活化剂，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，R1为碳原子数为5~20的烃基，n为1或0的数，X为-COOM、-S03M或者-OS03M，M表示阳离子。4.如权利要求13中的任意一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于(ld)成分是具有碳原子数为49的烷基的聚甘油基垸基醚。5.如权利要求14中的任意一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于(ld)成分是由下述通式(ldl)所表示的聚甘油基烷基醚，R-0-(C3H602)n-H(ldl)式中，R是碳原子数为49的烷基，n表示甘油的縮合度，是平均为1到10的数。6.如权利要求25中的任意一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于含有5~35质量％的(c)成分。7.如权利要求16中的任意一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于含有(lf)阴离子表面活性剂。8.—种洗涤剂组合物，其特征在于含有(a)无机过氧化物、(b)在分子中具有选自-COOM、-S03M以及-OSOsM中的基团和碳原子数为520的烃基的烷酰氧基苯型漂白活化剂、(2d)具有碳原子数为420的垸基的聚甘油基垸基醚以及(e)脂肪酸或其盐，其中M表示阳离子。9.如权利要求8所述的洗涤剂组合物，其特征在于-进一步含有(c)在分子中具有氧化烯基的非离子表面活性剂。10.如权利要求8或9所述的洗涤剂组合物，其特征在于(b)成分是由下述通式(M)所表示的漂白活化剂，X,0)nCOO"^^〖M〗式中，R1是碳原子数为520的烃基，n是1或0的数，X是-COOM、-S03M或者-OS03M，M表示阳离子。11.如权利要求810中的任意一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于(2d)成分是由下述通式(2dl)所表示的聚甘油基烷基醚，R-0-(C3H602)n-H(2dl)式中，R是碳原子数为6~20的垸基，n表示甘油的縮合度，是平均为1到10的数。12.如权利要求911中的任意一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于-含有5~35质量％的(c)成分。13.如权利要求812中的任意一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于含有0.0120质量％的(e)成分。14.如权利要求813中的任意一项所述的洗涤剂组合物，其特征在于含有(e)成分以外的阴离子表面活性剂(2f)。全文摘要本发明提供洗涤剂组合物，其含有(a)无机过氧化物、(b)特定的烷酰氧基苯型漂白活化剂以及大于5质量％且小于等于35质量％的(1d)具有碳原子数为4～20的烷基的聚甘油基烷基醚；或者含有(a)无机过氧化物、(b)特定的烷酰氧基苯型漂白活化剂、(2d)具有碳原子数为4～20的烷基的聚甘油基烷基醚以及(e)脂肪酸或其盐。文档编号C11D1/72GK101568629SQ20078004837公开日2009年10月28日申请日期2007年12月27日优先权日2006年12月28日发明者小寺孝范,山口进可申请人:花王株式会社