专利名称：一种α-亚麻酸的提取方法
技术领域：
本发明属于从植物原料提取亚麻酸的方法，具体地说涉及一种以 胡麻籽为原料，从中提取a—亚麻酸的方法。
背景技术：
从胡麻籽中提取胡麻油， 一般采用压榨法或6号溶剂萃取 法，这二种方法生产胡麻油都存在缺点。压榨法得油率低；6号溶剂 萃取脱溶温度高，油及粕中的有效成份易被破坏，产品中残溶含量高。
胡麻油中所含的a —亚麻酸是十八碳三烯酸，为"-3系列高度不饱和脂 肪酸的母体，是补充人体缺乏"-3系列不饱和脂肪酸最理想的资源。1990年世 界卫生组织和联合国食品与农业组织召开的"co-3系列不饱和脂肪酸与健康" 的国际讨论会慎重声明"鉴于已有明确证据表明，co-3系列油在人体健康中不 可缺少的作用，科学家们建议所有婴儿食品和成人食品中都应该含有"-3系列 脂肪酸"。a—亚麻酸是构成人体细胞的基础物质，人体不可缺少，人体不能自 身合成，必需从食物中获取。a—亚麻酸的主要功能是健脑益智，全面调节 血脂，增强人体免疫功能，延缓机体衰老、防癌抗癌等。
目前，加拿大、美国、瑞士、日本、韩国等从事这方面的研究及其精炼产 品多达10种以上，以供在医疗、保健品等方面使用。同时在制备过程中分离出 来的其它物料也具有应用价值。
国内外对高含量a—亚麻酸的制备研究很多。《化学工业与工程》2004年 01期公开了一种分子蒸馏提纯a—亚麻酸的研究，该方法可以将原料中的d — 亚麻酸由原来的67.5%提纯至82.3 %，但要采用四级分子蒸馏，工艺条件要求 高；专利号为98117334. 9的中国发明专利公开了一种超临界二氧化碳萃取、精 馏得到高纯度a —亚麻酸的方法，但需要较高的压力；专利号为200510107356. 6 的中国发明专利申请公开了一种以紫苏籽为原料生产出纯度大于80%的(1—亚 麻酸的生产工艺，要经过搾油、过滤、皂化、酸化、水洗、尿素包合，冷冻、 压滤、升温、萃取、水洗、脱水、分子蒸馏等，生产工艺复杂。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明的目的在于提供一种得油 率高、工艺简单、残留溶剂低、适于土业化生产、纯度高的a—亚麻酸的提取方法。
本发明提取的胡麻油中原有的生物活性物不受破坏，油色淡、油质 优，所得粕中的植物蛋白几乎不变性，可作高级饲料。
本发明提供的提取方法按下述步骤进行
1、浸取胡麻油将含水6 9%、坯厚0. 3 0. 5mm胡麻籽装入浸出罐；用4 号溶剂浸出制取胡麻油；工艺条件，胡麻籽4号溶剂=1: 0. 85 1. 2，浸出次 数5 6次，浸出时间140 160min得混合油；混合油入蒸发罐，在常温、减压 至一0.06 一0.08 MPa压力下自然脱溶；使混合油中4号溶剂与胡麻油分离， 得到含有40% 45% a —亚麻酸的胡麻油；
该步骤脱溶过程在低温下进行，为此浸出油中原有的生物活性物质不受破 坏，所得胡麻油色淡质优。
2 、皂化水解将胡麻油在碱性条件下，乙醇作为溶剂，皂化水解制备混 合脂肪酸；
在容器内将1重量份胡麻油与4 7重量份的7 10%K0H乙醇溶液混合，于 60 65'C搅拌反应lh，冷至室温；蒸发回收乙醇，得皂化物；向有皂化物的容 器内加入2 3重量份水，溶解皂化物；用HCl调ra至2 3，混合均匀后静置 分油层、水层；放出水层，向容器内加入沸点为60 9(TC的石油醚1 2重量份 来溶解油层，再向容器内加水1 2重量份洗油层，洗至中性；分离出溶解的油 层；向溶解的油层中加入0.3 0.4重量份无水Na2S04脱水干燥，保持4 6h， 滤除Na2S04，真空浓縮回收石油醚后，即得混合脂肪酸；
该步骤使胡麻油中a —亚麻酸等所有脂肪酸甘油三酯转化为混合脂肪酸。 3、尿素包合将3重量份的尿素和6 7重量份的乙醇置于容器，加热至 70 85'C;再将1重量份步骤2所得混合脂肪酸缓慢加入容器中，加完后在70 85°〇下保温反应1 1.5h，至反应物澄清透明；移至一IO 一15"C冷冻装置中 冷冻12 15h,得富集后的脂肪酸和尿素包合物结晶；真空过滤去除尿素包合物 结晶，分离出富含a—亚麻酸的混合脂肪酸的乙醇溶液；真空蒸发除尽乙醇， 加入1. 5 2重量份沸点为60 9(TC的石油醚溶解混合脂肪酸，加HC1调节pH
至2 3，加水4 5重量份，混均静置待分层后，放出水层，再水洗、混均静置、 分层后放了水层，洗至中性加入0.3 0.4重量份无水硫酸钠干燥5 6h，过滤 除去Na2S04,回收石油醚，得到a—亚麻酸含量75 85X的混合脂肪酸。
本发明将胡麻籽用4号溶剂提取出高质量的胡麻油，然后将含有40 45% a—亚麻酸的胡麻油进行皂化水解得到混合脂肪酸，再进行尿素包合，冷冻分 离得到a —亚麻酸含量大于75%的混合脂肪酸。用4号溶剂浸提胡麻油，得油率 高，每100公斤胡麻籽可提取胡麻油35公斤，因在低温下脱溶，所提取的胡麻 油中原有生物活性物不受破坏，油色淡、质优；所得粕中的植物蛋白几乎不变 性，可作高级饲料；本发明采用尿素包合法富集a—亚麻酸， 一次尿素包合使 a—亚麻酸的含量达75%以上，使工艺大为简化，易于实施，尚可得到系列产 品；本发明提供的方法稳定可靠，操作简易，成本低，适宜工业化生产。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
1、浸取胡麻油将含水6.3%、坯厚0.3mm胡麻籽装入浸出罐；用4号溶剂 浸出制取胡麻油；工艺条件，胡麻籽4号溶剂为1: 0.85，浸出次数6次，浸 出时间160min得混合油；混合油入蒸发罐，在常温、减压至一0.07MPa压力下 自然脱溶；使混合油中4号溶剂与胡麻油分离，得到含有45% a —亚麻酸的胡麻 油；得油率34.5%;
2 、皂化水解胡麻油50g，放入500ml烧瓶中，加入7. 5%K0H乙醇溶液 250ml，在6(TC水浴上加热搅拌反应lh，取下烧瓶冷至室温，真空回收己醇， 加入120 g水溶解皂化物；再用10%HC1调节PH至2，转移到分液漏斗中，充分 振摇后静置分层，放出水层，加入沸点为60 9(TC的石油醚100ml溶解油层， 再加水75g，洗至中性，分离出溶解的油层，向溶解的油层中加入无水Na2S0J5g 脱水，保持5h，滤除Na2S04，真空浓缩回收石油醚后，即得混合脂肪酸45g。
(3)尿素包合将30g尿素倒入三口烧瓶中，同时将75ml乙醇也倒入瓶 中，水浴加热，开启搅拌，温度达8(TC时，将步骤2所得的10g混合脂肪酸缓 慢滴加，加完后，保温反应lh，待反应物澄清透明时，趁热倒入烧杯中，放入 -15'C冰箱中，放置12h，得富集后的脂肪酸和尿素包合物结晶；真空过滤去除
尿素包合物结晶，分离出富含a—亚麻酸的混合脂肪酸的乙醇溶液；真空蒸发 除尽乙醇，加入沸点为60 9(TC的石油醚40ml溶解混合脂肪酸，加10%HC1调 节PH至2，转入分液漏斗中，加水50ml，摇动，静置分层后，放出水层，再用 水洗至中性，有机相用无水Na2S0J0g干燥5h，过滤除去Na2S04,滤液回收石油 醚后，得到混合脂肪酸2.5g，其a—亚麻酸含量789L 实施例2
1、浸取胡麻油将含水9%、坯厚0.4mm胡麻籽装入浸出罐；用4号溶剂浸 出制取胡麻油；工艺条件，胡麻籽4号溶剂为1: 1.2，浸出次数6次，浸出 时间150min得混合油；混合油入蒸发罐，在常温、减压至一0.08MPa压力下自 然脱溶;使混合油中4号溶剂与胡麻油分离，得到含有45% a —亚麻酸的胡麻油； 得油率34%;
2 、皂化水解胡麻油50g，放入500ml烧瓶中，加入7. 5%K0H乙醇溶液 250ml，在65。C水浴上加热搅拌反应lh，取下烧瓶冷至室温，真空回收乙醇， 加入100g水溶解皂化物；再用10呢HC1调节PH至3，转移到分液漏斗中，充分 振摇后静置分层，放出水层，加入沸点为60 9(TC的石油醚100ml溶解油层， 再加水100g，洗至中性，分离出溶解的油层，向溶解的油层中加入无水Na2S04l5g 脱水，保持6h，滤除Na2S(X，真空浓縮回收石油醚后，即得混合脂肪酸43. 8 g。
(3)尿素包合将30g尿素倒入三口烧瓶中，同时将75ml乙醇也倒入瓶 中，水浴加热，开启搅拌，温度到7(TC时，将步骤2所得的10g混合脂肪酸缓 慢滴加，加完后，保温反应1.5h，待反应物澄清透明时，趁热倒入烧杯中，放 入-l(TC冰箱中，放置15h，得富集后的脂肪酸和尿素包合物结晶；真空过滤去
除尿素包合物结晶，分离出富含a—亚麻酸的混合脂肪酸的乙醇溶液；真空蒸 发除尽乙醇，加入沸点为60 9(TC的石油醚55ml溶解混合脂肪酸，加10%HC1 调节PH至3，转入分液漏斗中，加水120ml，摇动，静置分层后，放出水层， 再用水洗至中性，有机相用无水Na2S0J2g干燥4h，过滤除去Net2S04，滤液回收 石油醚后，得到混合脂肪酸2.3g，其(1一亚麻酸含量80%。 实施例3
1、浸取胡麻油将含水8%、坯厚0.4mm胡麻籽装入浸出罐；用4号溶剂浸出制取胡麻油；工艺条件，胡麻籽4号溶剂为1: 1，浸出次数6次，浸出时
间140min得混合油；混合油入蒸发罐，在常温、减压至一0.075MPa压力下自然 脱溶；使混合油中4号溶剂与胡麻油分离,得到含有45% a—亚麻酸的胡麻油； 得油率33. 4%;
2 、皂化水解胡麻油50g,放入500ml烧瓶中，加入7. 5%K0H乙醇溶液 250ml，在63'C水浴上加热搅拌反应lh，取下烧瓶冷至室温，真空回收乙醇， 加入150g水溶解皂化物；再用1096HCl调节ra至2.5，转移到分液漏斗中，充 分振摇后静置分层，放出水层，加入沸点为60 9(TC的石油醚80ml溶解油层， 再加水100g，洗至中性，分离出溶解的油层，向溶解的油层中加入无水Na2S0J5g 脱水，保持4h，滤除Na2S04，真空浓缩回收石油醚后，即得混合脂肪酸44. 1 g。
(3)尿素包合将30g尿素倒入三口烧瓶中，同时将75ml乙醇也倒入瓶 中，水浴加热，开启搅拌，温度到85'C时，将步骤2所得的10g混合脂肪酸缓 慢滴加，加完后，保温反应1h，待反应物澄清透明时，趁热倒入烧杯中，放入 -13'C冰箱中，放置13h，得富集后的脂肪酸和尿素包合物结晶；真空过滤去除 尿素包合物结晶，分离出富含a—亚麻酸的混合脂肪酸的乙醇溶液；真空蒸发 除尽乙醇，加入沸点为60 90。C的石油醚45ml溶解混合脂肪酸，加10%HC1调 节PH至2.5，转入分液漏斗中，加水50ml，摇动，静置分层后，放出水层，再 用水洗至中性，有机相用无水Na2S(U2g干燥6h，过滤除去Na2S0"滤液回收石 油醚后，得到混合脂肪酸2. 05g，其0—亚麻酸含量85%。
权利要求
1、一种α-亚麻酸的提取方法，其特征在于按下述步骤进行(1)、浸取胡麻油将含水6～9％、坯厚0.3～0.5mm胡麻籽装入浸出罐；用4号溶剂浸出制取胡麻油；工艺条件，胡麻籽∶4号溶剂＝1∶0.85～1.2，浸出次数5～6次，浸出时间140～160min得混合油；混合油入蒸发罐，在常温、减压至-0.06～-0.08MPa压力下自然脱溶；使混合油中4号溶剂与胡麻油分离，得到含有40％～45％α-亚麻酸的胡麻油；(2)、皂化水解将胡麻油在碱性条件下，乙醇作为溶剂，皂化水解制备混合脂肪酸；在容器内将1重量份胡麻油与4～7重量份的7～10％KOH乙醇溶液混合，于60～65℃搅拌反应1h，冷至室温；蒸发回收乙醇，得皂化物；向有皂化物的容器内加入2～3重量份水，溶解皂化物；用HCl调PH至2～3，混合均匀后静置分油层、水层；放出水层，向容器内加入沸点为60～90℃的石油醚1～2重量份来溶解油层，再向容器内加水1～2重量份洗油层，洗至中性；分离出溶解的油层；向溶解的油层中加入0.3～0.4重量份无水Na2SO4脱水干燥，保持4～6h，滤除Na2SO4，真空浓缩回收石油醚后，即得混合脂肪酸；(3)、尿素包合将3重量份的尿素和6～7重量份的乙醇置于容器，加热至70～85℃；再将1重量份步骤2所得混合脂肪酸缓慢加入容器中，加完后在70～85℃下保温反应1～1.5h，至反应物澄清透明；移至-10～-15℃冷冻装置中冷冻12～15h，得富集后的脂肪酸和尿素包合物结晶；真空过滤去除尿素包合物结晶，分离出富含α-亚麻酸的混合脂肪酸的乙醇溶液；真空蒸发除尽乙醇，加入1.5～2重量份沸点为60～90℃的石油醚溶解混合脂肪酸，加HCl调节pH至2～3，加水4～5重量份，混均静置待分层后，放出水层，再水洗、混均静置、分层洗至中性加入0.3～0.4重量份无水硫酸钠干燥5～6h，过滤除去Na2SO4，回收石油醚，得到α-亚麻酸含量75～85％的混合脂肪酸。
全文摘要
本发明涉及一种α-亚麻酸的提取方法，按下述步骤进行1.浸取胡麻油将胡麻籽装入浸出罐；用4号溶剂浸出制取胡麻油；工艺条件，胡麻籽∶4号溶剂＝1∶0.85～1.2，浸出次数5～6次，浸出时间140～160min得混合油；在常温、减压至-0.06～-0.08MPa压力下自然脱溶；2.皂化水解将胡麻油在碱性条件下，乙醇作为溶剂，皂化水解制备混合脂肪酸；3.尿素包合将3重量份的尿素和6～7重量份的乙醇置于容器，加热至70～85℃；再将1重量份混合脂肪酸加入容器，保温1～1.5h，在-10～-15℃冷冻装置中冷冻12～15h，经真空过滤、蒸发、溶解、水洗、混均静置、分层、干燥等得到α-亚麻酸含量75～85％的混合脂肪酸。采用一次尿素包合，工艺简化，易于实施。
文档编号C11C1/00GK101337880SQ20071001834
公开日2009年1月7日 申请日期2007年7月6日 优先权日2007年7月6日
发明者张晓铃, 王景清, 胡金锋, 琴 郭, 阳辉文 申请人:通渭县晓铃商贸有限责任公司