毛发处理剂和烫发方法

文档序号:1403774阅读:2008来源:国知局
专利名称:毛发处理剂和烫发方法
技术领域
本发明涉及一种含环状巯基化合物的新的毛发处理剂和烫发(permanent waving)的方法。
背景技术
已知烫发通过两个步骤产生,即通过还原剂的作用将毛发的胱氨酸(二硫化物)键还原性打开,随后用氧化剂中和或固定,由此修复胱氨酸键。
毛发的烫发处理通常使用所谓的角蛋白还原物质如巯基乙酸、半胱氨酸、乙酰基半胱氨酸及它们的盐。这些角蛋白还原物质显示了在碱性条件下烫发处理的实用性能,并且因此赋予大多数烫发液大约9.5pH的碱性。但是,公知的是,碱性烫发液损坏毛发和头皮。为了解决这个问题,已研究了可在中性到弱酸性的pH范围内(在25℃下pH3-7.5)使用的角蛋白还原物质。
例如,已研究了巯基乙酸单甘油酯作为可在上述pH范围内使用的角蛋白还原物质(例如,专利文献1)。为了解决由巯基乙酸酯造成的皮肤问题,研究了巯基乙酸酰胺衍生物和硫羟乳酸酰胺衍生物(例如,专利文献2和3)。另外,对被认为在弱酸性条件下产生作用的半胱胺也进行了研究(例如,专利文献4)。
专利文献1JP-A-H08-291031专利文献2JP-A-2000-507272专利文献3JP-A-2003-528901专利文献4JP-A-H03-271214发明内容将专利文献1中建议的巯基乙酸单甘油酯液化以使之具有优异的处理性能并具有特定的气味,但是因为有报道指出过敏的潜在可能可能规因于其结构中的羟基,而没有实际使用。
已经公知专利文献2中建议的巯基羧酸酰胺会导致皮肤刺激。另外,存在的关注是专利文献3中建议的巯基羧酸酰胺衍生物具有类似的过敏潜在可能并且不足的纯化或储存期间释放的原材料胺将导致过敏和皮肤刺激的潜在可能。
专利文献4中建议的半胱胺具有许多问题,如在弱酸性到酸性条件下不足的烫发性能和烫过的毛发上有很明显的气味。
如上所述,迄今为止建议的角蛋白还原物质不是总能提供所需的毛发处理剂。
尽管该类常规的毛发处理剂在弱碱性pH范围内使用时显示理想的烫发性能,但在弱碱性条件下的烫发处理不利地影响头皮和毛发,例如,常常导致毛发脱色和毛发干燥。
当在中性到弱酸性范围的温和pH下使用传统的毛发处理剂时,在该pH范围内它们不是总能显示令人满意的烫发性能。过量使用保证了烫发性能,但还原性物质可引发其他问题,如持久的气味和对皮肤的损害。因此,还没有能够具有理想的烫发性能的毛发处理剂。
因此本发明的目的是提供即使在中性到弱酸性pH范围内也能够烫发的毛发处理剂,其对皮肤几乎不造成刺激。
为了解决上述问题,本申请人提供了一种含有根据本发明的环状巯基化合物作为角蛋白还原物质的毛发处理剂。然而,最近发现当毛发处理剂含有水时,该环状巯基化合物水解,从而该处理剂中的环状巯基化合物的浓度随着时间而下降,并且该分解导致变色和沉淀而损害外观。
因此,本发明具有这样的目的提供一种毛发处理剂,其中环状巯基化合物已经提高了在水存在下的稳定性,以防止该处理剂中环状巯基化合物浓度随着时间而降低和防止该处理剂的变色和沉淀,由此实现稳定的性能和长期的良好外观。
在使用烫发剂的传统烫发中,使用含有还原剂的第一试剂(下文也称作烫发第一试剂)和含有氧化剂的第二试剂(下文也称作烫发第二试剂)。如上面专利文献中所述,第一试剂中的还原剂包含巯基化合物作为主要组分,所以该烫发处理包括令人不愉快的气味。
因此,本发明的另一个目的是提供即使在中性到弱酸性的pH范围内也能够烫发的毛发处理剂,其对皮肤几乎不造成刺激并且其中令人不愉快的气味被掩蔽。
本发明人坚持不懈地进行了研究,并且已发现在烫发第一试剂中使用特定的环状巯基化合物作为角蛋白还原物质能够在中性到弱酸性pH范围内实现比通过已知化合物实现的更高的烫发性能。
已经发现环状巯基化合物在中性到弱酸性pH范围内比已知的化合物具有更高的烫发性能。进一步的研究发现,环状巯基化合物与其他角蛋白还原物质结合使用在更宽的pH范围内实现了高的烫发性能。
还发现含有特定的环状巯基化合物、表面活性剂和水的乳化的毛发处理剂在该处理剂中显示出提高的环状巯基化合物稳定性。
另外,已经发现环状巯基化合物作为角蛋白还原物质与特定的香料结合使用产生了这样的毛发处理剂其在中性到弱酸性的pH范围内比已知化合物具有更高的烫发性能,并且其中规因于巯基的令人不愉快的气味被掩蔽。
本发明基于这些发现得以完成。
本发明的第一至第四个方面分别涉及下面(1A)-(10A)、(1B)-(12B)、(1C)-(15C)和(1D)-(11D)。
(1A)一种毛发处理剂,其包含至少一种下面式(1)表示的化合物, 其中X是选自由-O-、-S-、-NH-和-NR1-组成的组的结构;R1是1-6个碳原子的烷基;Y是氧原子或硫原子;Z是具有至少一个巯基的二价有机残基。
(2A)如(1A)中所述的毛发处理剂,其中式(1)表示的化合物是下面式(2)表示的化合物 其中X是选自由-O-、-S-、-NH-和-NR1-组成的组的结构;R1是1-6个碳原子的烷基;R2是氢原子或1-6个碳原子的烷基;Y是氧原子或硫原子;R是任选地具有巯基的二价有机残基。
(3A)如(1A)或(2A)中所述的毛发处理剂,其中式(1)或(2)中X是-O-、-NH-、-NCH3-或-S-。
(4A)如(1A)-(3A)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(1)或(2)中Y是氧原子。
(5A)如(2A)-(4A)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)中R是亚烷基。
(6A)如(2A)-(4A)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)中R是具有一个或多个巯基的亚烷基。
(7A)如(1A)或(2A)中所述的毛发处理剂,其中式(1)或(2)表示的化合物是至少一种选自由如下化合物组成的组的化合物2-巯基-4-丁内酯(butyrolactone)(另一名称2-巯基-4-丁内酯(butanolide))、2-巯基-4-丁酸硫内酯(butyrothiolactone)、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺和2-巯基-6-己内酰胺。
(8A)如(1A)-(7A)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(1)或(2)表示的化合物的含量根据还原物质(巯基乙酸)为0.2-30质量%。
(9A)如(1A)-(8A)中任一项所述的毛发处理剂,其中该毛发处理剂的pH在2.5-8.7范围内。
(10A)一种烫发的方法,其使用如(1A)-(9A)中任一项所述的毛发处理剂。
(1B)一种毛发处理剂,其包含(i)至少一种下面式(2)表示的化合物 其中X是选自由-O-、-S-、-NH-和-NR1-组成的组的结构;R1是1-6个碳原子的烷基;R2是氢原子或1-6个碳原子的烷基;Y是氧原子或硫原子;R是任选地具有巯基的二价有机残基;和(ii)至少一种选自由巯基乙酸、硫羟乳酸、半胱氨酸、半胱胺、乙二硫醇、硫酸、它们的盐、它们的酯衍生物和它们的酰胺衍生物组成的组的化合物。
(2B)如(1B)中所述的毛发处理剂,其中化合物(ii)的含量基于化合物(i)和(ii)的结合((ii)/(i+ii))为0.01-50mol%。
(3B)如(1B)或(2B)中所述的毛发处理剂,其中该毛发处理剂的pH在2.5-8.7范围内。
(4B)如(1B)-(3B)中所述的毛发处理剂,其中化合物(ii)是半胱胺,其盐或其酯衍生物。
(5B)如(1B)-(4B)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)中X是-O-、-NH-、-NCH3-或-S-。
(6B)如(1B)-(5B)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)中Y是氧原子。
(7B)如(1B)-(6B)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)中R是亚烷基。
(8B)如(1B)-(7B)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)中R是具有一个或多个巯基的亚烷基。
(9B)如(1B)-(8B)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)表示的化合物是至少一种选自由如下化合物组成的组的化合物2-巯基-4-丁内酯(butyrolactone)(另一名称2-巯基-4-丁内酯(butanolide))、2-巯基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺和2-巯基-6-己内酰胺。
(10B)如(1B)-(9B)中任一项所述的毛发处理剂,其中化合物(i)和(ii)的总含量根据还原物质(巯基乙酸)为0.2-30质量%。
(11B)如(1B)-(10B)中任一项所述的毛发处理剂,其中该毛发处理剂是烫发剂。
(12B)一种烫发的方法,其使用如(1B)-(11B)中任一项所述的毛发处理剂。
(1C)一种毛发处理剂,其包含下面式(2)表示的化合物、表面活性剂和水,所述毛发处理剂被乳化;
其中X是选自由-O-、-S-、-NH-和-NR1-组成的组的结构;R1是1-6个碳原子的烷基;R2是氢原子或1-6个碳原子的烷基;Y是氧原子或硫原子;R是任选地具有巯基的二价有机残基。
(2C)如(1C)中所述的毛发处理剂,其中式(2)中X是-O-、-NH-、-NCH3-或-S-。
(3C)如(1C)或(2C)中所述的毛发处理剂,其中式(2)中Y是氧原子。
(4C)如(1C)-(3C)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)中R是亚烷基。
(5C)如(1C)-(3C)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)中R是具有一个或多个巯基的亚烷基。
(6C)如(1C)-(5C)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)表示的化合物是至少一种选自由如下化合物组成的组的化合物2-巯基-4-丁内酯(butyrolactone)(另一名称2-巯基-4-丁内酯(butanolide))、2-巯基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺和2-巯基-6-己内酰胺。
(7C)如(1C)-(6C)中任一项所述的毛发处理剂,其中该表面活性剂是选自由非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、聚合物表面活性剂和生物表面活性剂组成的组中的至少一种类型。
(8C)如(7C)所述的毛发处理剂,其中该非离子表面活性剂是至少一种选自由聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯链烯基醚和含有10-100mol加成的聚氧乙烯的聚氧乙烯烷基苯基醚组成的组的化合物。
(9C)如(7C)所述的毛发处理剂,其中该非离子表面活性剂是硅氧烷非离子表面活性剂.
(10C)如(7C)所述的毛发处理剂,其中该生物表面活性剂具有脂酰肽结构。
(11C)如(1C)-(10C)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)表示的化合物的含量根据还原物质(巯基乙酸)为0.2-30质量%。
(12C)如(1C)-(11C)中任一项所述的毛发处理剂,其中该表面活性剂以0.1-20质量%的量包含。
(13C)如(1C)-(12C)中任一项所述的毛发处理剂,其中pH在2.5-8.7范围内.
(14C)如(1C)-(13C)中任一项所述的毛发处理剂,其中该毛发处理剂是烫发剂。
(15C)一种烫发的方法,其使用如(1C)-(14C)中任一项所述的毛发处理剂。
(1D)一种毛发处理剂,其包含(i)至少一种下面式(2)表示的化合物 其中X是选自由-O-、-S-、-NH-和-NR1-组成的组的结构;R1是1-6个碳原子的烷基;R2是氢原子或1-6个碳原子的烷基;Y是氧原子或硫原子;R是任选地具有巯基的二价有机残基;和(ii)至少一种选自由(A)烃,(B)醇,(C)酚,(D)醛和/或缩醛,(E)酮和/或缩酮,(F)醚,(G)合成麝香,(H)酸,(I)内酯,(J)酯,(K)含氮和/或含硫和/或含卤素的化合物,以及(L)天然香料组成的组的香料。
(2D)如(1D)所述的毛发处理剂,其中香料(ii)是至少一种选自有如下物质组成的组的香料乙酰基二异戊烯、茴香醇、十一烷酸内酯、乙基麦芽酚、橙油、樟脑、香叶醇、香叶基腈、二甲基辛醇、环十五内酯、柠檬醛、香茅醛、二甲基辛烯醇、甲基二氢茉莉酮酸酯、二氢月桂烯醇、肉桂醇、薄荷油(spearmint oil)、突厥酮、艾菊油、(2,4-二甲基环己烯-3-基)-甲醛、三甲基十一碳二烯醛、γ-癸内酯、三甲基己烯醛、橙花醇、橙花叔醇、γ-壬内酯、罗勒油、蒎烯、苯基乙基醇、苯基丙醛、葑醇、己烯醛、顺式-3-己烯醇、薄荷油(peppermint oil)、香柠檬油、甲酸苄酯、苯甲醛、冰片、甲基紫罗酮、甲基肉桂醛、甲氧基香茅醛、 烷醇、薄荷醇、薄荷酮、梨莓油、覆盆子酮、里哪醇、氧化里哪醇、苧烯、柠檬油、结晶玫瑰、乙酸丁基环己酯、乙酸异冰片酯、乙酸二甲基苯基乙基原酯、乙酸二甲基苄基原酯、4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮、顺式-对- 烷-7-醇、甲酸α,3,3-三甲基环己烷甲酯、2,2,6-三甲基环己烷羧酸乙酯、2,6,6-三甲基-1-巴豆基环己烷、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-戊-2-醇和2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇。
(3D)如(1D)或(2D)所述的毛发处理剂,其中式(2)中X是-O-、-NH-、-NCH3-或-S-。
(4D)如(1D)-(3D)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)中Y是氧原子。
(5D)如(1D)-(4D)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)中R是亚烷基。
(6D)如(1D)-(5D)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)中R是具有一个或多个巯基的亚烷基。
(7D)如(1D)-(6D)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)表示的化合物是至少一种选自由如下化合物组成的组的化合物2-巯基-4-丁内酯(butyrolactone)(另一名称2-巯基-4-丁内酯(butanolide))、2-巯基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺和2-巯基-6-己内酰胺。
(8D)如(1D)-(7D)中任一项所述的毛发处理剂,其中式(2)表示的化合物的含量根据还原物质(巯基乙酸)为0.2-30质量%。
(9D)如(1D)-(8D)中任一项所述的毛发处理剂,其中pH在2.5-8.7范围内。
(10D)如(8D)或(9D)所述的毛发处理剂,其中该毛发处理剂是烫发剂。
(11D)一种烫发的方法,其使用如(1D)-(10D)中任一项所述的毛发处理剂。
(第一方面)本发明该方面的毛发处理剂中使用的环状巯基化合物在中性到弱酸性pH范围内具有卓越的烫发处理实用性能。即使当环状巯基化合物以低的浓度包含的时候,该毛发处理剂也显示出优异的烫发实用性能。因此,根据本方面的毛发处理剂在中性到酸性pH范围内提供比一般的毛发处理剂更稳定的卷发效率。另外,该毛发处理剂在应用中实现了降低皮肤刺激和过敏潜在可能。
因此,本方面的毛发处理剂对于烫发是非常有用的。
(第二方面)根据本方面的毛发处理剂是特别适合的并常用作烫发剂,并且含有在中性到酸性pH范围内能够具有优异的烫发处理实用性能的环状巯基化合物和在中性到弱碱性pH范围内能够具有优异的烫发实用性能的巯基化合物。因此,根据本方面的毛发处理剂在宽的(酸性到弱碱性)pH范围内显示出高的烫发性能。即使当环状巯基化合物以低的浓度包含时,该毛发处理剂也显示出优异的烫发实用性能。因此,该毛发处理剂可以减少的量使用并且可在中性到酸性pH范围内提供比一般的毛发处理剂更稳定的卷发效率。另外,该毛发处理剂在应用中实现了降低的皮肤刺激和过敏潜在可能。
因此,本方面的毛发处理剂尤其对于烫发是非常有用的。
(第三方面)根据本方面的毛发处理剂,特定的环状巯基化合物即使在水存在下在该处理剂中也可显示出提高的稳定性。因此,可以防止在该处理剂中环状巯基化合物浓度随着时间降低和随之发生的变色和沉淀。因此,该毛发处理剂可长时间保持稳定的性能和优异的外观。
具体而言,当用作烫发剂时,即使在长时间储存之后,该毛发处理剂在中性到弱酸性pH范围内也可显示出卓越的烫发处理性能而没有恶化的外观如退色和沉淀。这样,该毛发处理剂获得了更高的商业价值。因此本方面的毛发处理剂适合作为烫发剂并且对于烫发非常有用。
(第四方面)本方面的毛发处理剂中使用的环状巯基化合物在中性到弱酸性pH范围内具有卓越的烫发实用性能和毛发成型/松弛性能。即使当该环状巯基化合物以低的浓度包含时,该毛发处理剂也显示出优异的性能。
因此,当该毛发处理剂用作烫发剂时,在中性到酸性pH范围内提供比一般的毛发处理剂更稳定的卷发效率。另外,该毛发处理剂在应用中实现了降低的皮肤刺激和过敏潜在可能。另外,因为该毛发处理剂含有特定的香料,它们不散发特殊的气味并且它们具有优异的掩蔽处理过程中的令人不愉快的反应气味和处理之后令人厌恶的残余气味的作用,并且在处理之后一定时间内保持令人愉快的气味。
本发明的毛发处理剂可用作结合包含还原剂(第一试剂)和氧化剂(第二试剂)的毛发松弛剂中的还原剂,在该情况下可在从中等酸性到中等碱性的宽pH范围内实现优异的毛发成型/松弛效应。特别地,该毛发松弛剂在弱酸性到中性pH范围内显示较高的毛发成型/松弛性能。因此,根据本发明的毛发松弛剂有力地降低了对毛发和皮肤的损害,并且可靠地进行拉直和去弯曲,以及弯曲和其他毛发处理。
因此,本发明的毛发处理剂对于烫发是非常有用的。另外,本发明的毛发松弛剂对于松弛,具体而言,对于拉直卷发和弯发是非常有用的。
附图简述

图1是显示根据本发明的第二方面在不同pH下卷发效率变化的曲线图,其中对化合物(i)和(ii)单独测试;和图2是显示在实施例A1、A3和A5以及对比例A1和A2中,在不同pH下卷发效率变化的曲线图。
本发明优选的实施方案下面,将对本发明进行详细描述。如本文所用的术语“毛发处理剂”包括施于毛发的宽范围的处理剂。通过用氧化剂进行处理的后一步骤,该毛发处理剂尤其是在卷发或松弛卷曲的毛发方面提供了优异的效果,并且该毛发处理剂广义上说被称作“烫发剂”。具体而言,该毛发处理剂包括烫发剂、弯曲剂、不好处理毛发的卷曲拉直剂或卷发剂。毛发处理剂A本发明的第一方面涉及含有至少一种特定的环状巯基化合物的毛发处理剂(下文中称作毛发处理剂A)。
环状巯基化合物本发明的毛发处理剂含有至少一种下面式(1)和/或(2)表示的环状巯基化合物
其中X是选自由-O-、-S-、-NH-和-NR1-组成的组的结构;R1是1-6个碳原子的烷基;Y是氧原子或硫原子;在式(1)中,Z是具有至少一个巯基的二价有机残基;在式(2)中,R是任选地具有巯基的二价有机残基,R2是氢原子或1-6个碳原子的烷基。
鉴于烫发液的制备,X优选为-O-、-NH-、-NCH3-或-S-,在该情况下该组合物在以水性溶液使用的烫发液中显示出相对高的溶解度。
鉴于提高在毛发中的渗透,R1优选是甲基或乙基,更优选是甲基。
在式(1)和(2)中,Y是氧原子或硫原子,并且鉴于工业实用性和处理性能,更优选是氧原子。
在式(1)中,Z是具有至少一个巯基(-SH)的二价有机残基。可以是一个或多个巯基并且优选一个或两个巯基.特别地,该二价有机残基优选是上面键接巯基的亚烷基。对于巯基键接到亚烷基上的位置没有特别限制。巯基可以直接地或通过亚烷基等(例如,巯基乙基)键接在亚烷基上。该亚烷基的主链优选具有3-7个碳原子。该有机残基可以具有支链或侧链。侧链的例子包括烷基和链烯基。
式(2)表示的化合物适合作为式(1)的化合物。具有式(1)的化合物的例子进一步包括3-巯基-4-丁内酯,2,3-二巯基-4-丁内酯,2,4-二巯基-4-丁内酯,3,4-二巯基-4-丁内酯,3-巯基-4-丁酸硫内酯、3-巯基-4-丁内酰胺、2,3-二巯基-4-丁内酰胺、2,4-二巯基-4-丁内酰胺、3,4-二巯基-4-丁内酰胺、3-巯基-5-戊内酯、4-巯基-5-戊内酯、2,3-二巯基-5-戊内酯、2,4-二巯基-5-戊内酯、2,5-二巯基-5-戊内酯、3,4-二巯基-5-戊内酯、3-巯基-5-戊酸硫内酯(3-mercapto-5-valerothiolactone)、3-巯基-5-戊内酰胺、4-巯基-5-戊内酰胺、2,3-二巯基-5-戊内酰胺、2,4-二巯基-5-戊内酰胺、2,5-二巯基-5-戊内酰胺、3-巯基-6-己内酯、4-巯基-6-己内酯、5-巯基-6-己内酯、2,3-二巯基-6-己内酯、2,4-二巯基-6-己内酯、2,5-二巯基-6-己内酯,3-巯基-6-己内酰胺、4-巯基-6-己内酰胺、5-巯基-6-己内酰胺、2,3-二巯基-6-己内酰胺、2,4-二巯基-6-己内酰胺、2,5-二巯基-6-己内酰胺,和这些内酰胺的N-甲基或N-乙基衍生物。
其中,鉴于烫发性能和工业生产,优选3-巯基-4-丁内酯、2,3-二巯基-4-丁内酯、2,4-二巯基-4-丁内酯、3-巯基-4-丁内酰胺、2,3-二巯基-4-丁内酰胺、2,4-二巯基-4-丁内酰胺、2,3-二巯基-5-戊内酯、2,4-二巯基-5-戊内酯、2,5-二巯基-5-戊内酯、3-巯基-5-戊内酰胺、4-巯基-5-戊内酰胺、2,3-二巯基-5-戊内酰胺、2,4-二巯基-5-戊内酰胺和2,5-二巯基-5-戊内酰胺。
在式(2)中,R2可以是氢原子、甲基、乙基或丙基,并优选是氢原子、甲基或乙基。
在式(2)中,R是任选地具有巯基(-SH)的二价有机残基。R没有特别限制,只要其为二价有机基团即可,并且其优选为亚烷基。亚烷基的主链优选具有2-6个碳原子。该有机残基可以具有支链或侧链。侧链的例子包括烷基和链烯基。
如果R具有巯基,可以是一个或多个巯基,并且优选一个或两个巯基。特别地,该二价有机残基优选为上面键接巯基的亚烷基.对于巯基键接到亚烷基上的位置没有特别限制。巯基可直接或通过亚烷基等(例如,巯基乙基)键接在亚烷基上。
由于容易的工业实用性R优选的例子包括亚乙基和亚丙基。
式(2)表示的化合物的具体例子包括2-巯基-3-丙内酯、2-巯基-2-甲基-3-丙内酯、2-巯基-3-甲基-3-丙内酯、2-巯基-3-乙基-3-丙内酯、2-巯基-2,3-二甲基-3-丙内酯、2-巯基-3-丙内酰胺、2-巯基-2-甲基-3-丙内酰胺、2-巯基-3-甲基-3-丙内酰胺、2-巯基-3-乙基-3-丙内酰胺、2-巯基-2,3-二甲基-3-丙内酰胺、2-巯基-3-丙酸硫内酯(propiothiolactone)、2-巯基-2-甲基-3-丙酸硫内酯、2-巯基-3-甲基-3-丙酸硫内酯、2-巯基-3-乙基-3-丙酸硫内酯、2-巯基-2,3-二甲基-3-丙酸硫内酯、2-巯基-4-丁内酯、2-巯基-2-甲基-4,4-二甲基-4-丁内酯、2-巯基-3-(2-丙烯基)-4-丁内酯、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-2-甲基-4-丁内酯,2-巯基-3-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-3,4-二甲基-4-丁内酯、2-巯基-2-乙基-4-丁内酯、2-巯基-3-乙基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-2-甲基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-3-甲基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-4-甲基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-3,4-二甲基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-2-乙基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-3-乙基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-2-甲基-4-丁内酰胺、2-巯基-3-甲基-4-丁内酰胺、2-巯基-4-甲基-4-丁内酰胺、2-巯基-3,4-二甲基-4-丁内酰胺、2-巯基-2-乙基-4-丁内酰胺、2-巯基-3-乙基-4-丁内酰胺、2-巯基-4-乙基-4-丁内酰胺、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-2-甲基-5-戊内酯、2-巯基-3-甲基-5-戊内酯、2-巯基-4-甲基-5-戊内酯、2-巯基-5-甲基-5-戊内酯、2-巯基-2-乙基-5-戊内酯,2-巯基-3-乙基-5-戊内酯、2-巯基-4-乙基-5-戊内酯、2-巯基-5-乙基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、2-巯基-2-甲基-5-戊内酰胺、2-巯基-3-甲基-5-戊内酰胺、2-巯基-4-甲基-5-戊内酰胺、2-巯基-5-甲基-5-戊内酰胺、2-巯基-2-乙基-5-戊内酰胺、2-巯基-3-乙基-5-戊内酰胺,2-巯基-4-乙基-5-戊内酰胺、2-巯基-5-乙基-5-戊内酰胺、2-巯基-5-戊酸硫内酯、2-巯基-2-甲基-5-戊酸硫内酯、2-巯基-3-甲基-5-戊酸硫内酯、2-巯基-4-甲基-5-戊酸硫内酯、2-巯基-5-甲基-5-戊酸硫内酯、2-巯基-2-乙基-5-戊酸硫内酯、2-巯基-3-乙基-5-戊酸硫内酯、2-巯基-4-乙基-5-戊酸硫内酯,2-巯基-5-乙基-5-戊酸硫内酯、2-巯基-6-己内酯、2-巯基-2-甲基-6-己内酯、2-巯基-3-甲基-6-己内酯,2-巯基-4-甲基-6-己内酯、2-巯基-5-甲基-6-己内酯、2-巯基-6-甲基-6-己内酯、2-巯基-6-己内酰胺、2-巯基-2-甲基-6-己内酰胺、2-巯基-3-甲基-6-己内酰胺、2-巯基-4-甲基-6-己内酰胺、2-巯基-5-甲基-6-己内酰胺、2-巯基-6-甲基-6-己内酰胺、2-巯基-6-己酸硫内酯(hexanothiolactone)、2-巯基-2-甲基-6-己酸硫内酯、2-巯基-3-甲基-6-己酸硫内酯、2-巯基-4-甲基-6-己酸硫内酯、2-巯基-5-甲基-6-己酸硫内酯、2-巯基-6-甲基-6-己酸硫内酯、2-巯基-7-庚内酯、2-巯基-7-庚酸硫内酯(heptanothiolactone)、2-巯基-7-庚内酰胺、2-巯基-8-辛内酯、2-巯基-8-辛酸硫内酯(octanothiolactone)、2-巯基-8-辛内酰胺、2-巯基-9-壬内酯、2-巯基-9-壬酸硫内酯(nonathiolactone)、2-巯基-9-壬内酰胺,和这些内酰胺的N-甲基或N-乙基衍生物。
其中,鉴于烫发性能和工业生产,优选2-巯基-4-丁内酯(butyrolactone)(另一名称2-巯基-4-丁内酯(butanolide))、2-巯基-4-丁酸硫内酯,2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-甲氧)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺和2-巯基-6-己内酰胺。
这些化合物可通过已知的方法生产。例如,该类化合物可通过使内酯化合物和内酰胺化合物卤化接着导入巯基来合成。
巯基内酯和巯基硫内酯可通过一系列步骤来合成,其中根据J.Am.Chem.Soc.1945,67.2218-2220中描述的方法,将市购的内酯或硫内酯卤化,并且通过Ann.1960,639.146-56中描述的方法将合成的卤化物或市购的卤化物制备成目标内酯衍生物。
巯基内酰胺可通过一系列步骤合成,其中通过J.Am.Chem.Soc.1958,80.6233-6237中描述的方法合成卤化物,并且,与内酯的制备类似,将所得卤化物通过Ann.1960,639.146-56中描述的方法合成为目标内酰胺衍生物。
基于上述环状巯基化合物的毛发处理剂A可在低pH下作用,这将不会有害地影响毛发,并且可显示出令人满意的卷发效果而对皮肤几乎没有刺激。对这些效果的原因理解得不是很清楚,但是我们认为是该化合物的结构提供了比常规还原剂更高的亲油性,使得提高了向毛发的渗透,并且由于具有杂环,该巯基化合物容易氧化,在中性到酸性条件下尤为如此,使得该毛发处理剂可以在不被赋予碱性的条件下用作还原剂,不像常规的巯基化合物那样。该毛发处理剂A含有至少一种如上所述的环状巯基化合物。
式(1)或(2)的环状巯基化合物可单独使用或两种或多种结合使用。
该环状巯基化合物可与传统的烫发化合物如巯基乙酸,硫羟乳酸,半胱氨酸,乙酰基半胱氨酸、半胱胺、酰基半胱胺、乙二硫醇(dethioglycol)和它们的盐、亚硫酸盐一起使用,同时依然实现了本发明的效果。
毛发处理剂A优选以这样的量含有环状巯基化合物,其中还原物质的含量(根据巯基乙醇)为0.2-30质量%,更优选0.5-20质量%,更优选0.5-15质量%。此范围内的还原物质含量消除了对毛发和皮肤的损害并且实现了高的卷发效率。
当还原物质的含量少于0.2质量%时,作为毛发处理剂的性能常常根本不能得到。当该含量超过30质量%,更可能的是毛发被过度弯曲并且角质层被部分除去,常常导致对毛发更大的损害。
在本发明中,毛发处理剂A可在使用之前制备为所需的组合物,或者可以就在使用前通过将各试剂混合原位制备.在原位制备中,可将未稀释的环状巯基化合物或该化合物的晶体加入到含有除了式(1)和/或(2)的环状巯基化合物的试剂中。或者,可将其中环状巯基化合物用添加剂如溶胀剂或渗透增强剂稀释的溶液混合并溶解到含有除了该环状巯基化合物的试剂中。
还原物质的含量(根据巯基乙醇)是基于药品法中对用于药物化妆品的烫发剂质量技术规范中的每一论述规定的角蛋白还原物质浓度的计数法,并且根据下面的方法测定。将10ml样品放到100ml的测量烧瓶中,并加入符合日本化妆品成分标准的净化水(下文中简称作“水”)使总体积为100ml。将所得溶液用作试液。
将精确地20ml的试液分别与50ml水和5ml 30质量%的硫酸混合,将混合物温和地加热并沸腾5分钟。冷却后,将溶液用0.1N碘溶液滴定,得到消耗的A的ml数,(指示剂淀粉试液3ml)。
将滴定结果代入下式,计算根据巯基乙酸的含量还原物质含量(根据巯基乙醇)(质量%)=0.4606×A将分为化妆品类的烫发(弯发)剂调整到类似上述值使用。
当环状巯基化合物与角蛋白还原物质如巯基乙酸和硫羟乳酸一起使用时,这些化合物优选以这样的量混合,即该量使得制备的烫发剂具有在上述范围内的总还原力的分析值。
在上述情况下,环状巯基化合物优选占不少于50mol%,更优选不少于75mol%,最好不少于90mol%的还原物质含量。当环状巯基化合物组成少于50mol%时,在弱酸性到中性范围内的卷发效率不足。
毛发处理剂A理想地以具有上式的化合物在溶剂中的溶液、分散体、乳液或悬浮液的形式使用。溶剂优选是水。
本发明毛发处理剂A的配制剂没有特别限制,只要该处理剂含有式(1)或(2)表示的环状巯基化合物即可。配制剂的例子包括液体、泡沫、凝胶、乳膏和糊。根据配制剂,该处理剂可以以各种类型使用,包括液体型、喷雾型、气溶胶型、乳膏型和凝胶型。
取决于改善毛发处理性能和使用配制剂的目的,毛发处理剂A可含有各种添加剂。适合的添加剂包括溶胀剂、渗透增强剂、缓冲剂、润滑剂、增稠剂、毛发保护剂、润湿剂、乳化剂、pH调节剂、香料、着色剂、稳定剂和气味掩蔽剂。
溶胀剂和渗透增强剂包括乙醇、丙醇、异丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、乙基卡比醇、苄基醇、苄氧基乙醇、尿素和2-甲基吡咯烷酮。
缓冲剂包括无机缓冲剂和含有碱性氨基酸如精氨酸、赖氨酸、二甲基异山梨醇、琥珀酸二乙氧基乙酯和三异硬脂酸的缓冲剂。
润滑剂包括石蜡、液体石蜡、蜂蜡、角鲨烷、霍霍巴油、橄榄油、酯油、甘油三酯、凡士林和羊毛脂。
增稠剂包括羧甲基纤维素、羧基乙烯基聚合物、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、黄原酸胶、角叉菜、藻酸盐、果胶、黄蓍胶,更高级的醇如月桂醇、鲸蜡醇、十八烷醇、异十八烷醇、油醇和山萮醇,高岭土,脂肪酸如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、十一烷酸和异硬脂酸以及凡士林。
毛发保护剂包括胶原和角蛋白水解产物和它们的衍生物。
润湿剂和乳化剂包括甘油、双甘油、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、山梨醇、植物提取物、维他命、透明质酸盐、硫酸软骨素、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂,醚非离子表面活性剂如聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯硬脂酰基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚和聚氧乙烯壬基醚、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷以及硅衍生物如氨基改性的硅油、醇改性的硅油、氟改性的硅油、聚醚改性的硅油和烷基改性的硅油。
pH调节剂包括盐酸,有机酸如柠檬酸、苹果酸、乳酸、琥珀酸和草酸,这些酸的钠盐,以及碱性试剂如氨水、二乙醇胺、三乙醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾。
用于防止过度还原的稳定剂包括还原化合物的二硫化物和二硫代二乙酸。
其他添加剂包括螯合剂如乙二胺四乙酸、其金属盐、谷氨酸四乙酸、其金属盐、天冬氨酸四乙酸、其金属盐、丙二胺四乙酸及其金属盐。
毛发处理剂A的pH没有特别限制,并且该处理剂可以为碱性的,pH大约为9。优选地,pH在2.5-8.7范围内,更优选为3.5-8.0,最好是4.0-7.5。该碱性毛发处理剂可提供效果,但pH水平越中性或弱酸性,效果越大。pH用pH计在室温(23℃)测量。
具有此pH的毛发处理剂A几乎不引起皮肤刺激,并且不损害毛发和头皮。本发明的毛发处理剂在上述pH下可显示实用性的烫发性能。上述pH水平可通过向该处理剂中加入pH调节剂来实现。
由于含有如上所述的环状巯基化合物,本发明的毛发处理剂在中性到弱酸性的pH范围内烫发性能优异,其对皮肤几乎不造成刺激。毛发处理剂B本发明的毛发处理剂B含有(i)特定的环状巯基化合物和(ii)其他巯基化合物。
具体的环状巯基化合物(i)的例子包括上面式(2)表示的那些,并且本方面的毛发处理剂含有至少一种式(2)表示的环状巯基化合物。
式(2)表示的化合物中,鉴于烫发性能和工业生产,优选2-巯基-4-丁内酯(butyrolactone)(另一名称2-巯基-4-丁内酯(butanolide))、2-巯基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基-2-巯基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-4-丁内酰胺、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺和2-巯基-6-己内酰胺。
(ii)其他巯基化合物(角蛋白还原物质)在本方面,毛发处理剂可含有另外的通常与上述环状巯基化合物一起用于烫发应用中的角蛋白还原物质。
具体而言,可以使用一种选自巯基乙酸、硫羟乳酸、半胱氨酸、半胱胺、乙二硫醇、硫酸、它们的盐、它们的酯衍生物和它们的酰胺衍生物组成的组的化合物(ii)。
酯衍生物的具体例子包括N-乙酰基半胱氨酸和酰基半胱氨酸,并且进一步包括如专利文献1中公开的多元醇的酯。该多元醇包括1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1-甲氧基丙醇(-2)、1-乙氧基丙醇(-2)、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二甘醇和二丙二醇。这些多元醇可以是二醇单烷基醚如单甲基醚和单乙基醚。
酰胺衍生物具体的例子包括用N-支化链烷基取代的乙酰胺衍生物和如专利文献2和3中公开的具有羟基或醚键的酰胺衍生物。
盐可以是羧酸盐或胺盐,具体的例子包括巯基乙酸铵、巯基乙酸单乙醇胺和半胱氨酸盐酸盐。
其中,半胱胺及其衍生物优选用于与化合物(i)结合使用,在该情况下可以在宽的pH范围内实现高的烫发性能并且可以减少所需处理剂的量。
毛发处理剂B的组成根据本方面的毛发处理剂B基于化合物(i)和(ii)的结合((ii)/(i+ii))理想地以0.01-50mol%,优选5-50mol%,更优选为20-50mol%的量含有化合物(ii)。
当化合物(ii)的含量在上述范围内时,毛发处理剂在从弱酸性到弱碱性的宽的pH范围内显示高的烫发性能,对皮肤几乎没有刺激。
对这些效果的原因理解得不是很清楚,但是我们认为是用作该毛发处理剂的主要组分的巯基化合物(i)具有式(1)表示的结构,该结构提供了比常规还原剂更高的亲油性,使得提高了向毛发的渗透,并且由于具有环状结构,该巯基化合物容易氧化,在中性到酸性条件下尤为如此,使得该毛发处理剂可以在不被赋予碱性的条件下用作还原剂,不像常规的巯基化合物那样。
毛发由亲油性的角质层、亲水性的皮质和髓质组成。已知毛发随着pH升高而溶胀,角质层间的空间扩大。基于此事实,本发明人认为如下。具有高亲水性的化合物(ii)通过在大约9的pH下通过溶胀拉大的角质层之间的空间而渗透,而更亲油性的化合物(i)被吸附到亲油性的角质层表面并渗透到毛发中,不管pH如何;然而,巯基离子化抑制了渗透,并且由于其亲油性化合物(i)向皮质和髓质的扩散比化合物(ii)的渗透要慢。
因此,本发明人认为,通过在酸性到中性pH范围内具有高的烫发性能的化合物(i)和在弱碱性pH范围内显示高的渗透性能的还原物质(ii)结合,根据本方面的毛发处理剂可在从弱酸性到弱碱性的宽pH范围内显示高的烫发性能。
图1显示使用含有化合物(i)(2-巯基-4-丁内酯(MBL))或化合物(ii)(半胱胺盐酸盐)的毛发处理剂获得的在不同pH下的烫发性能(卷发效率)的变化。这里测试的该毛发处理剂根据巯基乙酸含有2质量%的该化合物。
如图1所示,含有化合物(i)的毛发处理剂在酸性到中性pH范围内显示高的卷发效率并且在碱性pH下显示出稍微降低卷发效率的趋势。另一方面,含有化合物(ii)的毛发处理剂在酸性pH下显示低的卷发效率,但是随着pH上升卷发效率线性升高并且在碱性pH下达到高水平。因此,化合物(i)和(ii)结合在宽的pH范围内提供了烫发性能。
为了用作烫发剂B,该毛发处理剂优选以这样的总量含有化合物(i)和(ii),其中该含量根据巯基乙酸为0.2-30质量%,更优选为0.5-20质量%,更优选0.5-15质量%。此范围消除了对于毛发和皮肤的损害并且实现了高的卷发效率。
当根据巯基乙酸该含量少于0.2质量%时,作为烫发剂的性能常常根本不能得到。当该含量超过30质量%时,更可能的是毛发被过度弯曲并且角质层被部分除去,常常导致对毛发更大的损害。
另外,环状巯基化合物(i)优选占不少于50mol%,更优选50-95mol%,最好为50-80mol%的化合物(i)和(ii)总量。当环状巯基化合物(i)组成少于50mol%时,在弱酸性到中性范围内的卷发效率常常不足。当环状巯基化合物(i)的含量在上述范围内时,毛发处理剂B在从酸性到弱碱性的宽pH范围内显示高的卷发效率。
0.01-20mol%范围内的比率(i)/[(i)+(ii)]不管毛发处理剂的pH如何都提供改善的毛发质地。对此效果的原因不是很清楚,但是本发明人认为是本发明的还原剂粘附在毛发的角质层表面,使得上升到表面的角质层光滑。毛发处理剂B理想地以上述化合物(i)和(ii)在溶剂中的溶液、分散体、乳液或悬浮液的形式使用。溶剂优选是水。
毛发处理剂B的配制剂没有特别限制,只要该处理剂含有化合物(i)和(ii)即可。该配制剂的例子包括液体、泡沫、凝胶、乳膏和糊。根据配制剂,该处理剂可以以各种类型使用,包括液体型、喷雾型、气溶胶型、乳膏型和凝胶型.
毛发处理剂B可含有其他活性组分如紫外吸收剂和毛发保护剂。
环状巯基化合物通常为油状。当该化合物溶解在水中达到不少于10质量%时,溶解花费时间并且所得水溶液会分成两相。为了解决该问题,可以使用表面活性剂或亲油性和亲水性溶剂如醇。这里使用的表面活性剂可以是阳离子型、阴离子型、两性或非离子型,或者可以是硅氧烷表面活性剂或生物表面活性剂。表面活性剂具体的例子包括第三方面中描述的那些。
表面活性剂使得化合物(i)和(ii)在稀释剂和溶剂中均匀地混合,并且获得的乳液等很难分成两相。环状巯基化合物(i)具有在水存在下容易分解的缺点,但是表面活性剂防止该化合物与水直接接触。因此,该毛发处理剂即使在长期储存过程中也是稳定的,延长了有效期。
表面活性剂的量可以根据使用目的和组合物粘度适当地确定,通常为0.01-200质量份,优选为0.02-150质量份/100质量份结合的化合物(i)和(ii)。
取决于改善毛发处理性能和使用配制剂的目的,该毛发处理剂可含有各种添加剂。
适合的添加剂包括溶胀剂、渗透增强剂、缓冲剂、 润滑剂、增稠剂、毛发保护剂、润湿剂、乳化剂、pH调节剂、香料、着色剂、稳定剂和气味掩蔽剂。这些添加剂的具体例子包括第一和第四方面描述的那些。
当本方面的毛发处理剂作为氧化还原型的毛发松弛剂用于拉直卷发或弯发和校正起床发以及用于卷曲毛发时,其使用配制剂没有特别限制。在该类应用中,可将化合物(i)和(ii)加入到,例如,香波、漂洗制剂、护发素、护发剂、洗发水、发蜡、摩丝和发胶中。
毛发处理剂B的pH没有特别限制,该处理剂可以是碱性的,pH大约为9。优选地,该pH在2.5-8.7范围内,更优选为3.5-8.0,最好是4.0-7.5。根据本方面的毛发处理剂无论该处理剂为碱性、中性或弱酸性,都可以提供优异的效果。
具有此pH的毛发处理剂B几乎不对皮肤产生刺激,并且不损害毛发和头皮。该毛发处理剂在上述pH下可显示实用的烫发性能。上述pH水平可通过向该处理剂中加入pH调节剂来实现。
由于含有如上所述的环状巯基化合物,根据本方面的毛发处理剂在中性到弱酸性的pH范围内烫发性能优异,其对皮肤几乎不造成刺激。
在本发明中,毛发处理剂可在使用之前制备为所需的组合物,或者可以就在使用前通过将各试剂混合原位制备。在原位制备中,可以将含有上述添加剂如稀释剂、溶剂、表面活性剂、溶胀剂和渗透增强剂的溶液混合并溶解在含有化合物(i)或(ii)和香料的毛发处理剂中。或者,可将毛发处理剂预先用稀释剂和溶剂稀释,并可与添加剂混合以得到溶液。再者,可将化合物(i)和(ii)各自与添加剂混合得到各自的溶液,并将所得溶液混合在一起得到溶液。毛发处理剂C本方面的毛发处理剂C含有式(2)的环状巯基化合物,表面活性剂和水,并且被乳化。
基于上述环状巯基化合物的毛发处理剂C可在低pH下作用,这将不会不利地影响毛发并可显示令人满意的烫发效果和毛发拉直及去弯效果而对皮肤几乎没有刺激。对这些效果的原因理解得不是很清楚,但是我们认为是该化合物的结构提供了比常规还原剂更高的亲油性,使得提高了向毛发的渗透,并且由于具有杂环,该巯基化合物容易氧化,在中性到酸性条件下尤为如此,使得该毛发处理剂可以在不被赋予碱性的条件下用作还原剂,不像常规的巯基化合物那样。
该环状巯基化合物在水存在下容易随着时间分解。与水接触时,该环状巯基化合物可部分分解,产生开环衍生物。该开环衍生物形成具有巯基的羧酸、羧酸酰胺和羧酸酯。羧酸酰胺通过与加入到毛发处理剂中用于pH调节的天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、氨水、乙醇胺、二乙醇胺、半胱氨酸和半胱胺反应而形成。羧酸盐通过与加入作为添加剂的醇反应而生成。除了上述环状巯基化合物之外,本方面的毛发处理剂C还含有表面活性剂和水。表面活性剂使得环状巯基化合物在水存在下稳定地被乳化。
表面活性剂和水用于在毛发处理剂中使用的表面活性剂没有特别限制,只要它能够允许环状巯基化合物在水存在下被充分乳化即可。优选地,至少一种类型的表面活性剂选自由非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、聚合物表面活性剂、硅氧烷表面活性剂和生物表面活性剂组成的组。
非离子表面活性剂包括聚氧乙烯烷基醚如聚氧乙烯(2)月桂基醚、聚氧乙烯(4.2)月桂基醚、聚氧乙烯(9)月桂基醚、聚氧乙烯(21)月桂基醚、聚氧乙烯(23)月桂基醚、聚氧乙烯(25)月桂基醚、聚氧乙烯(2)鲸蜡基醚、聚氧乙烯(5,5)鲸蜡基醚、聚氧乙烯(7)鲸蜡基醚、聚氧乙烯(10)鲸蜡基醚、聚氧乙烯(15)鲸蜡基醚、聚氧乙烯(20)鲸蜡基醚、聚氧乙烯(23)鲸蜡基醚、聚氧乙烯(25)鲸蜡基醚、聚氧乙烯(30)鲸蜡基醚、聚氧乙烯(40)鲸蜡基醚、聚氧乙烯(2)硬脂酰基醚、聚氧乙烯(4)硬脂酰基醚、聚氧乙烯(20)硬脂酰基醚、聚氧乙烯(5)山萮基醚、聚氧乙烯(10)山萮基醚、聚氧乙烯(20)山萮基醚、聚氧乙烯(30)山萮基醚、聚氧乙烯(2)烷基醚、聚氧乙烯(4)烷基醚和聚氧乙烯(10)烷基醚;聚氧乙烯烷基苯基醚如聚氧乙烯(16)壬基苯基醚;聚氧乙烯链烯基醚如聚氧乙烯(7)油基醚、聚氧乙烯(10)油基醚、聚氧乙烯(15)油基醚、聚氧乙烯(20)油基醚和聚氧乙烯(50)油基醚;聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚如聚氧乙烯(1)聚氧丙烯(4)鲸蜡基醚、聚氧乙烯(10)聚氧丙烯(4)鲸蜡基醚和聚氧乙烯(1)聚氧丙烯(8)鲸蜡基醚;聚氧乙烯烷基醇如聚氧乙烯(5)羊毛脂醇、聚氧乙烯(10)羊毛脂醇和聚氧乙烯(20)羊毛脂醇;聚氧乙烯聚氧丙烯二醇;聚氧乙烯聚氧丙烯烷基二醇;聚氧乙烯甘油类如聚氧乙烯(5)甘油单油酸酯和聚氧乙烯(15)甘油单油酸酯;聚氧乙烯化蓖麻油如聚氧乙烯(3)蓖麻油、聚氧乙烯(10)蓖麻油、聚氧乙烯(20)蓖麻油、聚氧乙烯(40)蓖麻油、聚氧乙烯(50)蓖麻油、聚氧乙烯(60)蓖麻油、聚氧乙烯(5)氢化蓖麻油、聚氧乙烯(10)氢化蓖麻油、聚氧乙烯(20)氢化蓖麻油、聚氧乙烯(30)氢化蓖麻油、聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油、聚氧乙烯(50)氢化蓖麻油、聚氧乙烯(60)氢化蓖麻油和聚氧乙烯(80)氢化蓖麻油;
聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯如聚氧乙烯(6)山梨醇(sorbit)单月桂酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯(6)失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单异硬脂酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯(6)失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇椰子脂酸酯、聚氧乙烯(10-80)失水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯(20)失水山梨醇异硬脂酸酯、聚氧乙烯(150)失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯(6)山梨醇四油酸酯、聚氧乙烯(30)山梨醇四油酸酯、聚氧乙烯(40)山梨醇四油酸酯和聚氧乙烯(60)山梨醇四油酸酯;失水山梨醇脂肪酸酯如失水山梨醇单月桂酸酯、失水山梨醇单棕榈酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、失水山梨醇单异硬脂酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇倍半硬脂酸酯、失水山梨醇倍半异硬脂酸酯、失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇三硬脂酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇椰子脂酸酯、失水山梨醇异硬脂酸酯、失水山梨醇倍半异硬脂酸酯和失水山梨醇二硬脂酸酯;多元醇脂肪酸偏酯;聚氧乙烯多元醇脂肪酸偏酯偏酯;聚氧乙烯脂肪酸单酯(二酯);聚甘油脂肪酸酯;聚氧乙烯脂肪酸酰胺如聚氧乙烯(5)油酸酰胺;脂肪酸二乙醇酰胺;聚氧乙烯烷基胺;三乙醇胺脂肪酸偏酯;氧化三烷基胺;和硅氧烷非离子表面活性剂如聚氧乙烯/甲基聚硅氧烷共聚物(二甲基硅氧烷共聚醇)和氨基乙基氨基丙基硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物(聚二甲基硅氧烷胺)。
这些表面活性剂可单独使用或两种或多种结合使用。
鉴于高的乳化效果和容易处理,本发明优选使用至少一种选自由聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯链烯基醚和含有10-100mol加成的聚氧乙烯的聚氧乙烯烷基苯基醚组成的组的表面活性剂。
硅氧烷非离子表面活性剂也是优选的,原因在于可望达到毛发润滑和抗静电效果。该硅氧烷非离子表面活性剂被称为聚醚改性的硅油和氨基改性的硅油,但是本发明将它们作为表面活性剂分类,因为它们起非离子表面活性剂的作用。市购的非离子表面活性剂包括SH3771M(Toray DowCorning Silicone制造)和SM8704C(Toray Dow Corning Silicone制造)。
阳离子表面活性剂包括鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂酰基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、山萮基三甲基氯化铵、二硬脂酰基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸共聚物、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酸/丙烯酰胺三元共聚物、苯扎氯铵、氯化鲸蜡基吡啶鎓、苯索氯铵、羊毛脂衍生的季铵、酰胺基胺、二甲基氨基丙基酰胺硬脂酸酯、二乙基氨基乙基酰胺硬脂酸酯和JP-A-2004-176070中公开的硅氧烷阳离子表面活性剂(分子中具有季铵基团的硅烷和硅氧烷)。
阴离子表面活性剂包括脂肪酸盐;聚氧乙烯烷基醚甲基羧酸盐;烷基苯磺酸盐;烷基萘磺酸盐;烷基磺酸盐;α-烯属磺酸盐;萘磺酸盐-福尔马林缩合物;二烷基磺基琥珀酸盐如二辛基磺基琥珀酸钠;烷基酰胺基乙基磺基琥珀酸二钠,α-磺化脂族烷基酯盐;烷基羟乙基磺酸钠;石油磺酸盐;烷基磺酸盐如十二烷基硫酸钠;烷基醚硫酸盐如月桂基醚硫酸铵;硫酸化的脂肪和油;聚氧乙烯烷基硫酸盐如聚氧乙烯(2,5)十二烷基硫酸钠;聚氧乙烯烷基醚硫酸盐;聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐;聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚硫酸盐;烷基磷酸盐;聚氧乙烯烷基醚磷酸盐;聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐;和N-酰基-N-甲基牛磺酸盐如N-甲基-N-油基牛磺酸钠。
两性表面活性剂包括羧基甜菜碱如N,N-二甲基-N-烷基-N-羧甲基铵甜菜碱、N,N,N-三甲基-N-亚烷基铵羧基甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱和椰子脂酸酰胺基丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱;
磺基甜菜碱如N-酰基酰胺基丙基-N′,N′-二甲基-N′-β-羟基亚丙基铵磺基甜菜碱;N,N-二烷基-N,N-双(聚氧乙烯硫酸)铵甜菜碱;咪唑啉甜菜碱如2-烷基-1-羟乙基-1-羧甲基咪唑啉甜菜碱;和N-椰子脂酸酰基-N-羧甲基-N-羟乙基亚乙基二胺钠和N-椰子脂酸酰基-N-羧甲基-N-羟乙基亚乙基二胺/十二烷基硫酸钠。
聚合物表面活性剂包括丙烯酸/甲基丙烯酸共聚物、聚丙烯酰胺和聚丙烯酸钠。
生物表面活性剂包括卵磷脂、氢化卵磷脂、皂角苷、表面活性素和/或它们的盐。这里所用的生物表面活性剂是指通过原核生物在它们的生命活动中合成的并且具有类似于表面活性剂的性能的物质。在该类物质中,表面活性素是具有下面式(3)表示的脂酰肽结构的化合物和/或它们的类似化合物,或者是含有两种或多种该类化合物的组合物。
在式(3)中,Q是由选自下面的氨基酸组成的组的氨基酸残基亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸、甘氨酸、丝氨酸、丙氨酸、苏氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、天冬氨酸、谷氨酸、赖氨酸、精氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、组氨酸、脯氨酸、4-羟基脯氨酸和高丝氨酸、其中亮氨酸、异亮氨酸和缬氨酸是优选的。
R3是8-14个碳原子的正构烷基、8-14个碳原子的异烷基、或8-14个碳原子的反异烷基。该正构烷基是线性烷基,该异烷基通常是(CH3)2CH-(CH2)n-,该反异烷基通常是CH3-CH2-CH(CH3)-(CH2)n-。
类似的化合物可以是其中式(3)中的部分氨基酸被其他氨基酸取代。具体的例子包括,但不限于,其中第二L-亮氨酸、第四L-缬氨酸和第六D-亮氨酸被其他氨基酸取代的化合物。
表面活性素通常由原核生物生产,合成的表面活性素如通过化学方法合成的表面活性素可以类似地使用。通常使用的原核生物是芽孢杆菌属生物如Bacillus subtilis IAM 1213、IAM 1069、IAM 1259、IAM 1260、IFO3035和ATCC 21332。
表面活性素盐包括碱金属盐如钠盐、钾盐和锂盐;碱土金属盐如钙盐和镁盐;以及有机盐如三甲基胺、三乙基胺、三丁基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、赖氨酸、精氨酸和胆碱盐。其中,表面活性素的钠盐包括由SHOWA DENKO K.K市购的表面活性素钠Aminofect。
毛发处理剂中使用的水没有特别限制,但优选净化水如离子交换水和蒸馏水。
毛发处理剂C毛发处理剂C含有至少一种式(2)表示的环状巯基化合物、表面活性剂和水,并且被乳化。
为了用作烫发剂,毛发处理剂C优选以这样的量含有式(2)表示的环状巯基化合物,其中还原物质的含量(根据巯基乙醇)为0.2-30质量%,更优选0.5-20质量%,更优选0.5-15质量%。当环状巯基化合物以此范围被包含时,可防止对毛发和皮肤的损害并且可实现高的卷发效率。
当还原物质的含量少于0.2质量%时,作为毛发处理剂的性能常常根本不能得到。当该含量超过30质量%,更可能的是毛发被过度弯曲并且角质层被部分除去,常常导致对毛发更大的损害。
另外,毛发处理剂C优选以0.1-20质量%,更优选以0.1-15质量%含有表面活性剂。以此量含有的表面活性剂可使得该环状巯基化合物在水存在下充分乳化并可防止毛发处理剂如烫发剂或毛发松弛剂中的环状巯基化合物随着时间分解。在乳化剂中,环状巯基化合物存在于胶束内的亲油性区域,因此环状巯基化合物的气味可以被掩蔽。
制备毛发处理剂C的方法没有特别限制,只要该特定的式(2)的环状巯基化合物可以在溶剂水中用表面活性剂乳化即可。混合方法、顺序和条件可以是任意的。
本发明毛发处理剂C的配制剂没有特别限制,只要该处理剂含有式(2)的环状巯基化合物,表面活性剂和水,并且被乳化即可。配制剂的例子包括液体、泡沫、凝胶、乳膏和糊。根据配制剂,该处理剂可以以各种类型使用,包括液体型、喷雾型、气溶胶型、乳膏型和凝胶型。可以加入如第一方面中所描述的各种添加剂。
毛发处理剂C可以以不会有害地影响本发明效果的量含有传统的角蛋白还原物质如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、巯基乙酸及其单甘油酯、硫羟乳酸、半胱氨酸、乙酰基半胱氨酸、半胱胺、酰基半胱胺和它们的盐。
用作烫发剂的毛发处理剂C的pH没有特别限制,并且该处理剂可以是碱性的,pH大约为9。优选地,pH在2.5-8.7范围内,更优选为3.5-8.0,最好是4.0-7.5。
该用作烫发剂的碱性毛发处理剂C可提供烫发效果,但pH水平越中性或弱酸性,效果越大。
具有上述pH的毛发处理剂几乎不引起皮肤刺激,并且不损害毛发和头皮。本发明的毛发处理剂在上述pH下可显示实用的烫发性能。上述pH水平可通过向该处理剂中加入pH调节剂来实现。
由于含有如上所述的环状巯基化合物,本发明的毛发处理剂在中性到弱酸性的pH范围内烫发性能优异,其对皮肤几乎不造成刺激。毛发处理剂D本发明的毛发处理剂D含有特定的式(2)的环状巯基化合物和香料。
式(2)表示的环状巯基化合物的例子包括上文描述的那些。基于环状巯基化合物的毛发处理剂可在低pH下作用,这将不会有害地影响毛发,并且可显示出令人满意的烫发效果和毛发拉直和去弯效果而对皮肤几乎没有刺激。对这些效果的原因理解得不是很清楚,但是我们认为是该化合物的结构提供了比常规还原剂更高的亲油性,使得提高了向毛发的渗透,并且由于具有杂环,该巯基化合物容易氧化,在中性到酸性条件下尤为如此,使得该毛发处理剂可以在不被赋予碱性的条件下用作还原剂,不像常规的巯基化合物那样。
为了用作烫发剂,该毛发处理剂D优选以这样的量含有式(2)表示的环状巯基化合物,其中还原物质的含量(根据巯基乙醇)为0.2-30质量%,更优选0.5-20质量%,更优选0.5-15质量%。当环状巯基化合物以此范围被包含时,可防止对毛发和皮肤的损害并且可实现高的卷发效率。
当还原物质的含量少于0.2质量%时,作为毛发处理剂的性能常常根本不能得到。当该含量超过30质量%,更可能的是毛发被过度弯曲并且角质层被部分除去,常常导致对毛发更大的损害。
香料本发明的本方面使用至少一种选自由(A)烃,(B)醇,(C)酚,(D)醛和/或缩醛,(E)酮和/或缩酮,(F)醚,(G)合成麝香,(H)酸,(I)内酯,(J)酯,(K)含氮和/或含硫和/或含卤素的化合物,以及(L)天然香料组成的组的香料。
香料的具体例子包括JP-A-2003-137758中公开的那些。
烃(A)没有特别限制,只要它们是由碳和氢组成的挥发性有机化合物即可。其例子包括脂族烃、脂环烃、萜烯烃和芳烃。具体的例子包括1,3,5-十一碳三烯、对繖花烃、α-蒎烯、α-水芹烯、β-石竹烯、β-蒎烯、Δ-蒈烯、别罗勒烯、罗勒烯、二氢月桂烯、二戊烯、角鲨烯、柏木烯、萜品烯、萜品油烯、朱栾倍半萜、红没药烯、法呢烯、月桂烯、苧烯、长叶烯、金刚烷、异长叶烯、莰烯、愈创木烯、联二苯、二苯甲烷、联苯、3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯、4-异丙基-1-甲基-2-丙烯基苯、2,6,6-三甲基-1-巴豆基环己烷、7-甲基-3-亚甲基-1,6-辛二烯、对乙基苯乙烯、α-对二甲基苯乙烯、异戊二烯、十一碳三烯、十一烷、十八烷二烯、十八烷、十八碳烯、辛烷、辛烯、枯烯、桧烯、环己烷、环己烯、环戊二烯、二聚环戊二烯、苯乙烯、萘烷、癸烷、十四烷、四氢化萘、十二烷、十三烷、十三烯、萘、壬烷、壬烯、降冰片烷、降冰片烯、十六烷、己烷、十七碳二烯、十七烷、十七碳烯、庚烷和十五烷。
醇(B)没有特别限制,只要它们是具有羟基的挥发性有机化合物即可。其例子包括脂族醇、脂环醇、萜烯醇和芳醇。具体例子包括10-十一碳烯醇、1-辛烯-3-醇、2,6-壬二烯醇、2-叔丁基环己醇、2-乙基己醇、2-庚醇、3,5,5-三甲基己醇、3-辛醇、3-苯丙醇、L-薄荷醇、正癸醇、对,α-二甲基苄醇、对叔丁基环己醇、对甲基二甲基苄基甲醇、α,3,3-三甲基-2-降冰片烷甲醇、α-正戊基肉桂醇、α-葑醇、β-苯乙醇、茴香醇、琥珀芯、龙涎香醇(armbrinol)、异壬醇、异植醇、异蒲勒醇、异冰片、乙基里哪醇、辛醇、香芹醇、香叶醇、檀香醇、顺式-3-己烯-1-醇、顺式-6-壬烯醇、香茅醇、二氢-α-萜品醇、二氢香茅醇、二氢月桂烯醇、二氢里哪醇、二甲基苯基乙基甲醇、二甲基苄基甲醇、肉桂醇、苏合香醇、雪松醇、萜品醇、萜品-4-醇、木醇、香叶醇、四氢香叶醇、四氢月桂烯醇、四氢别罗勒烯醇(tetrahydromugol)、四氢里哪醇、橙花醇、橙花叔醇、壬醇、壬基醇、诺卜醇、水溶性醇(hydrotropylalcohol)、白檀醇(Bacdanol)(2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-S-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇)、广藿香醇、法呢醇、植醇、苯基乙基甲基乙基甲醇、苯氧乙醇、糠醇、岩兰草醇、紫苏醇、苄基醇、五月铃兰醇(mayol)、月桂烯醇、桃金娘烯醇、熏衣草醇、里哪醇、1-(2,2,6-三甲基环己基)-己烷-3-醇、1,1-二甲基-3-苯基丙醇、1-癸醇、1-十二烷醇、1-壬烯-3-醇、1-庚醇、1-戊烯-3-醇、2,2-二甲基-3-苯基丙醇、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醇、2,4-二甲基苄基醇、2,4-己二烯醇、2,5,5-三甲基八氢-2-萘酚、2,6-二甲基庚-2-醇、2-异丁基-4-羟基-4-甲基四氢吡喃、四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-(2H)吡喃、六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊二烯并-γ-2-苯并吡喃、6-(3-戊基)四氢[2H]吡喃-2-酮、2-十一醇、2-辛醇、2-壬醇、2-苯丙醇、2-甲基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-2-丁烯醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-丁醇、2-甲基辛醇、2-甲基癸醇、2-甲氧基-2-苯乙醇、3,3-二甲基-Δ2,β-降冰片烷-2-乙醇、3,4,5,6,6-五甲基-2-庚醇、3,6-二甲基辛-3-醇、3,7-二甲基-1-辛醇、3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇、3-苧醇、3-十二烷醇、3-庚醇、3-甲基-1-苯基-3-戊醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-戊-2-醇、3-甲基-5-苯基戊醇、3-甲基戊醇、4-异丙基环己醇、4-苧醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、5-甲基-2-苯基-2-己醇、6,8-二甲基-2-壬醇、9-癸烯醇、9-癸烯-1-醇、E.G.单丁基醚、仲十一烷醇、仲辛醇、仲壬醇、α,α,对-三甲基苯乙醇、α,α-二甲基苯乙醇、α-异丁基苯乙醇、α-红没药醇、α-丙基苯乙醇、β,γ-己烯醇、β-石竹烯醇、γ-4-二甲基-3-环己烯-1-丙醇、别罗勒烯醇、降龙涎香醇(anbestol)、异莰基环己醇、异环香叶醇、异二氢熏衣草醇、异丁基苄基甲醇、十一醇、乙二醇、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单甲基醚、罗勒烯醇、α-(3,3-二甲基-2-降冰片基)乙醇(camekol DH)、枯茗醇、香叶基里哪醇、水合桧烯、二甘醇、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇单丙基醚、二甘醇单甲基醚、环己基乙基醇、环亚甲基香茅醇、顺式-4-己烯-1-醇、顺式-对-异丙基环己基甲醇、二氢香芹醇、二丙二醇、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单丁基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单甲基醚、二甲基辛醇、二甲基乙烯基甲醇、硬尾醇、十氢-β-萘酚、四氢别罗勒烯醇、反式-2-辛醇、反式-2-己烯醇、反式-3-己烯-1-醇、新戊二醇、氢化肉桂醇、香草醇、松香芹醇、1,3-丁二醇,1,3-丁二醇单乙基醚、1,3-丁二醇单丁基醚、1,3-丁二醇单丙基醚、1,3-丁二醇单甲基醚、2,3-丁二醇、2,3-丁二醇单乙基醚、2,3-丁二醇单丁基醚、2,3-丁二醇单丙基醚、2,3-丁二醇单甲基醚、丁二醇、丙二醇、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单甲基醚、六亚甲基二醇、己二醇、戊二醇、别罗勒烯醇、甲基-β-苯乙醇、二甲基辛烯醇、甲基檀香(sande)糠醛、顺式-对- 烷-7-醇和对甲氧基苯乙醇。
酚(C)没有特别限制,只要它们是具有香味的有机酚化合物或其衍生物即可。其例子包括一价、二价和三价酚化合物、多酚和这些化合物的醚衍生物。具体的例子包括对甲酚、异丁子香酚、蒿脑、丁子香酚、柏硫醇、异丁子香酚苄醚、丁子香酚苄醚、异丁子香酚甲醚、丁子香酚甲醚、β-萘基甲基醚、2,6-二甲氧基苯酚、4-乙基愈创木酚、4-甲基愈创木酚、5-丙烯基愈创木酚(guaiathol)、β-萘酚异丁基醚、对-烯丙基苯酚、对乙基苯酚、异黄樟油素、乙基异丁子香酚、儿茶酚二甲基醚、香芹酚,愈创木酚、甲氧甲酚、黄樟油素、二氢丁子香酚、麝香草酚、佳味酚、氢醌二甲基醚、浓馥香兰素、2-乙氧萘、甲氧基苯、间苯二酚二甲基醚和姜酚。
醛和缩醛(D)没有特别限制,只要它们是分子中具有醛或缩醛基团的挥发性有机化合物即可。其例子包括脂族醛和缩醛,萜醛和缩醛,以及芳醛和缩醛。具体的例子包括10-十一碳烯醛、2,4-二甲基-4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2d]-1,3-]二氧芑、2,4-癸二烯醛、2,6-壬二烯醛、2-丁基-4,4,6-三甲基-1,3-二烷、2-己基-5-甲基-1,3-二氧戊环、2-甲基十一醛、2-甲基十一醛二甲基缩醛、3-乙基-2,4-二氧杂螺[5.5]十一碳-8-烯、3-乙基-8(9),11-二甲基-2,4-二氧杂螺[5.5]十一碳-8-烯、3-丙基双环[2.2.1]-庚-5-烯-2-甲醛、4-异丙基-5,5-二甲基-1,3-二烷、4-庚烯醛、5-甲基-5-丙基-2-(1-甲基丁基)-1,3-二烷、2-(2,4-二甲基-3-环己基)-甲基-5-(1-甲基丙基)-1,3-二烷、邻-甲氧基肉桂醛、对乙基-α,α-二甲基二氢肉桂醛、邻-甲氧基肉桂醛、邻-甲氧基苯甲醛、对甲基苯甲醛、3-环己烯-1-甲醛,二甲基、α-正己基肉桂醛、α-戊基肉桂醛、乙醛、乙醛乙基里哪基缩醛、乙醛二乙基缩醛、茴香醛、C-10醛、C-11醛、C-12醛、C-6醛、C-6醛DEA、C-6醛DMA、C-6醛PG缩醛、C-8醛、C-8醛DEA、C-8醛DMA、C-9醛、C-9醛DEA、C-9醛DMA、异环柠檬醛、乙基香草醛、康辛醛、黄瓜醛、枯茗醛、香叶醛、仙客来醛、顺式-6-壬烯醛、柠檬醛、香茅醛、香茅酰氧基乙醛、甜橙醛、4-(三环(5.2.1.0)亚癸基-8)丁醛、反式-2-己烯醛、反式-2-己烯醛二乙基-缩醛、(2,4-二甲基环己烯-3-基)-甲醛、橙花醛、水溶性醛、香草醛、羟基香茅醛、苯乙醛、苯乙醛P.G.缩醛、苯乙醛二甲基缩醛、糠醛、2,2-二甲基-(3-对苯乙基)丙醛、天芥菜精、新洋茉莉醛、紫苏醇醛、香柠檬醛、叶青缩醛(Vertacetal)、鲜草醛、苯甲醛、高异己烯基四氢苯甲醛、异己烯基四氢苯甲醛、甜瓜醛、新铃兰醛(lilal)、铃兰醛、2,4,6-三异丙基-1,3,5-三烷、2,4-十一碳二烯醛、2,4-辛二烯醛、2,4-二氧杂-3-甲基-7,10-亚甲基螺[5.5]-十一烷、2,4-十二碳二烯醛、2,4-壬二烯醛、2,4-己二烯醛、2,4-庚二烯醛、2,5,6-三甲基-4-庚烯醛、2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-甲基苯基)-丙醛、2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-3-丁烯醛、2-甲基丁醛、3-苯基丙醛、3-苯基丙醛二甲基缩醛、3-甲基-5-苯基戊醛、4-(2,2,6-三甲基-2(1)-环己烯)-2-甲基丁醛、4-(4-甲基-3-亚环己烯-1-基)-戊醛、4-甲基-2-苯基-2-戊烯醛、5-(羟甲基)-2-糠醛、5,9-二甲基-4,9-癸二烯醛、5-甲基糠醛、正戊醛、对叔丁基氢化肉桂醛、对异丁基-α-甲基氢化肉桂醛、对异丙基水溶性醛、对甲基水溶性醛、对甲基苯乙醛、对甲基苯氧基乙醛、对甲氧基苯甲醛、α-正戊基肉桂醛二乙基缩醛、α-戊基肉桂醛二甲基缩醛、α-龙脑烯醛、α-甲基肉桂醛、β-甲基氢化肉桂醛、γ-正己基肉桂醛、乙醛乙基异丁子香基缩醛、乙醛乙基顺式-3-己烯基缩醛、乙醛乙基苯乙基缩醛、乙醛乙基己基缩醛、乙醛香茅基乙基缩醛、乙醛香茅基甲基缩醛、乙醛苯乙基正丙基缩醛、C-13醛、C-14醛、C-5醛、C-7醛、C-7醛DEA、C-7醛DMA、异戊醛、八氢-4,7-亚甲基-1H-茚并甲醛、石竹烯醛、香叶基氧基乙醛、藏花醛、水杨醛、环柠檬醛、顺式-3-己烯醛、三甲基己烯醛、顺式-3-己烯醛二乙基缩醛、顺式-4-癸烯醛、柠檬醛PG缩醛、柠檬醛二乙基缩醛、柠檬醛二甲基缩醛、香茅醛EG缩醛、二氢茚基-2,4-二烷、辛醛、二甲基辛醛、肉桂醛、癸醛二乙基缩醛、癸醛二甲基缩醛、四氢柠檬醛、十二碳烷醛二甲基缩醛、反式-2-十一碳烯醛、反式-2-癸烯-1-醛、反式-2-十二碳烯醛、反式-2-十三碳烯醛、反式-2-壬烯醛、反式-2-庚烯醛、反式-2-戊烯醛、反式-4-癸烯醛、三甲基十一碳烯醛、三甲基癸二烯醛、水溶性醛E.G.缩醛、水溶性醛二甲基缩醛、香草醛P.G.缩醛、仲醛、羟基香茅醛二乙基缩醛、苯乙醛2,3-丁二醇缩醛、苯乙醛2,4-二羟基-4-甲基戊烷缩醛、苯乙醛二异丁基缩醛、苯氧基乙醛、糠基丙烯醛、二甲基庚醛、庚醛E.G.缩醛、天芥菜精二乙基缩醛、天芥菜精二甲基缩醛、苯甲醛P.G.缩醛、苯甲醛甘油缩醛、苯甲醛二乙基缩醛、苯甲醛二甲基缩醛、甲醛环十二烷基乙基缩醛、癸醛、甲基癸醛、甲基壬基乙醛二甲基缩醛、甲基香草醛、甲氧基二环戊二烯甲醛和甲氧基香茅醛。
酮和缩酮(E)没有特别限制,只要它们是分子中具有酮或缩酮基团的挥发性有机化合物即可。其例子包括脂族酮和缩酮、萜烯酮和缩酮、以及芳酮和缩酮。具体的例子包括2-仲丁基环己酮、2-乙酰基-3,3-二甲基降冰片烷、2-乙酰基-5-甲基呋喃、2-乙酰基呋喃、2-丁基-1,4-二氧杂螺[4,4]壬烷、2-己基环戊酮、3-羟基-4,5-二甲基-2-(5H)-呋喃酮、5-乙基-3-羟基-4-甲基-2[5H]-呋喃酮、2-乙基-4-羟基-5-甲基-3[2H]-呋喃酮、6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮、d-蒲勒酮、L-香芹酮、邻-叔丁基环己酮、对叔丁基环己酮、对甲基苯乙酮、对甲氧基苯乙酮、α-王朝酮、α-葑酮、β-甲基萘基酮、乙酰基柏木烯、苯乙酮、大茴香基丙酮、烯丙基α-紫罗酮、紫罗酮(α,β)、龙涎酮、异茉莉酮、异突厥酮、异长叶烷酮、鸢尾酮、乙基异戊基酮、乙基麦芽酚、开司米酮、抑素、樟脑、koavone、甲基环戊烯醇酮、顺式-茉莉酮、二氢香芹酮、二氢茉莉酮、二苄基酮、柏木酮、索罗酮、突厥酮、大马酮香料、脱离磨菲(Trimofix O)、圆柚酮、呋喃酮、药香酮、甲撑苯并吡喃(Florex)、Beltnx、马鞭烯酮、苯甲酮、麦芽酚、甲基紫罗酮、甲基环戊烯醇酮、甲基庚烯酮、薄荷酮、覆盆子酮、1-(4-甲氧基苯基)-1-戊烯-3-酮、1-(对- 烯-6-基)-1-丙酮、1-乙酰基-3,3-二甲基-1-环己烯、2-(1-环己烯-1-基)环己酮、2,2,5,5-四甲基-4-异丙基-1,3-二烷、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2,3,5-三甲基环己烯-4-基-1-甲基酮、2,3-己二酮、2,3-庚二酮、2,3-戊二酮、2,4-二-叔丁基环己酮、2,5,5-三甲基-2-苯基-1,3-二烷、2,6,10-三甲基-1-乙酰基-2、5,9-环十二碳三烯、2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮、2-正亚丁基-3,5,5(3,3,5)-三甲基环己酮、2-正庚基环庚酮、2′-乙酰萘、2-十一烷酮、2-辛酮、2-环戊基环戊酮、2-十三烷酮、2-壬酮、2-羟基-6-异丙基-3-甲基-2-环己烯酮、2-丁酮、2-庚酮、2-庚基环戊酮、2-戊酮、2-戊基-2-环戊烯酮、2-戊基环戊酮、3,3-二甲基环己基甲基酮、3,4-二甲基-1,2-环戊二酮、3,4-己二酮、3,5-二甲基-1,2-环戊二酮、3-乙酰基-2,5-二甲基呋喃、3-辛酮、3-壬酮、3-羟甲基-2-壬酮、3-己酮、3-庚酮、3-庚烯-2-酮、3-甲基-4-苯基-3-丁烯-2-酮、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-戊烯-2-酮、3-甲基-5-丙基-2-环己烯酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-2-丁酮、4-(4-甲氧基苯基)-3-丁烯-2-酮、4(5)-乙酰基-7,7,9(7,9,9)-三甲基双环[4.3.0]壬-1-烯、4,7-二氢-2-(3-戊基)-1,3-二氧庚英(dioxepin)、4,7-二氢-2-异戊基-2-甲基-1,3-二氧庚英、4-叔戊基环己酮、4-氧代异佛尔酮、4-环己烯基-4-甲基-2-戊酮、4-庚酮、4-甲基-3-戊烯-2-酮、4-甲基-4-苯基-2-戊酮、4-亚甲基-3,5,6,6-四甲基-2-庚酮、5-环十六碳烯-1-酮、5-羟基-4-辛酮、5-苯基-5-甲基-3-己酮、5-甲基-2,3-己二酮、7-甲基-3,5-二氢-2H-苯并二氧庚英-3-酮、对-羟基苯基丁酮(4-(对-羟基苯基)-2-丁酮)、对-甲氧基苯基丙酮、α-甲基大茴香叉丙酮(a-methyl anisal acetone)、乙酰基异戊酰基酮、乙酰基石竹烯、乙酰基二甲基四氢苯并茚满、乙偶姻、乙酰基缩酮(acetoketal)、苯乙酮新戊二醇缩醛、丙酮、阿其农(atrinon)、茴香亚基丙酮、戊基环戊酮、乙酰乙酸乙酯E.G.缩酮、乙酰乙酸乙酯丙二醇缩醛、氧代柏木烷、隐酮(krypton)、香叶基丙酮、联乙酰化合物、双丙酮醇、地噢酚、对氨基苯酚盐酸盐(rodinol)、环己酮、环己烯酮、环戊酮、顺式-2-丙酮基-4-甲基四氢吡喃、二甲基辛烯酮、姜醇、柏木酮、Vitalide、胡椒二烯酮、胡椒酮、胡椒基丙酮、金合欢基丙酮、假紫罗酮、亚丁基丙酮,糠醛丙酮,苯丙酮、天芥菜基丙酮(heliotropyl acetone)、乙酸邻叔丁基环己酯(Verdoxan)、苄叉丙酮、高呋喃酮、基化氧、甲基α-呋喃基酮、甲基异丙基酮、甲基埃里酮、突厥酮、甲基柏木酮(methyl cedrilone)、甲基四氢呋喃酮、4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮和6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)茚满酮。
醚(F)没有特别限制,只要它们是分子中具有醚基团的挥发性有机化合物即可。其例子包括脂族醚、萜烯醚和芳族醚。具体例子包括1,4-桉叶油、1,8-桉叶油、对甲苯基甲基醚、β-石竹烯氧化物、β-萘基异丁基醚、β-萘基乙基醚、β-萘基甲基醚、茴香脑、龙涎呋喃、异戊基苯基乙基醚、异冰片基甲基醚、grisalva、环琥珀烷、苯醚、柏木甲醚、柏木基甲基醚、茶螺烷、橙花醚、苯基乙基甲基醚、苯基乙基异戊基醚、甲基环十二烷醚、氧化里哪醇、白柠檬环醚、rubofix、rubofleur、玫瑰醚、玫瑰呋喃、13-氧杂双环[10.3.0]十五烷、1-甲基环十二烷基甲基醚、2,2,6-三甲基-6-乙烯基四氢吡喃、2,2-二甲基-5-(1-甲基-1-丙烯基)-四氢呋喃、2-亚乙基-6-异丙氧基双环[2.2.1]庚烷、2-氧杂螺[4.7]十二烷、2-丁基-4,6-二甲基二氢吡喃、2-甲基-2-丁烯基苯基乙基醚、3,3,5-三甲基环己基乙基醚、3-氧杂双环[10.3.0]-十五碳-6-烯、4-烯丙基茴香醚、甲基茴香醚、5-异丙烯基-2-甲基-2-乙烯基四氢呋喃、8,9-环氧柏木烯、正癸基乙烯基醚、叔丁基氢醌二甲基醚、α-柏木烯环氧化物、α-松油基甲基醚、烯丙基苯基乙基醚、异戊基苄基醚、异长叶烯环氧化物、乙基邻-甲氧基苄基醚、罗勒烯环氧化物、香叶基乙基醚、环癸烯基甲基醚、环己基乙基醚、环己基苯基乙基醚、柑桔醚(citroxide)、香茅基乙基醚、二苄基醚、刺柏油(juniperom)、雪松醇甲基醚、癸基甲基醚、三环癸烯基甲基醚、三甲基环十二碳三烯环氧化物、甲基苯基乙基醚、甲基己基醚、甲基苄基醚、氧化苧烯、1,2-二甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯、1,4-二甲氧基-2-叔丁基苯、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、乙二醇二丙基醚、乙二醇二甲基醚、二乙基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丁基醚、二甘醇二丙基醚、二甘醇二甲基醚、二甲基醚、四氢呋喃、二苯基醚、丙二醇二乙基醚和丙二醇二甲基醚。
合成麝香(G)没有特别限制,只要它们是具有麝香香味或类似香味的有机化合物即可。其具体例子包括10-氧杂十六内酯、11-氧杂十六内酯、12-氧杂十六内酯、黄葵内酯、黄葵酮、环十五内酯、环十五烷酮、半乳糖苷、环十六内酯、环十五内酯、3-甲基环十五内酯、环十五烷酮、灵猫香酮、麝香内酯、萨丽麝香、吐纳麝香、粉檀麝香、十五内酯(pentalide)、甲酰基乙基四甲基四氢化萘、西藏麝香、麝香酮、伞花麝香、葵子麝香和万山麝香。
酸(H)没有特别限制,只要它们是分子中具有羧基的有机化合物即可。其具体例子包括苯基乙酸、2-乙基丁酸、2-乙基己酸、2-癸烯酸、2-己烯酸、2-甲基-2-戊烯酸、2-甲基丁酸、2-甲基庚酸、4-戊烯酸、4-甲基戊酸、乙酸、异戊酸、异丁酸、十一烷酸、十一碳烯酸、辛酸、油酸、香叶酸、肉桂酸、硬脂酸、惕各酸、癸酸、十二烷酸、十三烷酸、壬酸、戊酸、氢化肉桂酸、丙酮酸、丁酸、丙酸、己酸、庚酸、肉豆蔻酸、乳酸、亚油酸、亚麻酸、乙酰丙酸、草酸、戊二酸、柠檬酸、琥珀酸、酒石酸、对苯二甲酸、戊酸(valinic acid)、缬氨酸、植酸、富马酸、苯甲酸、苹果酸(maric acid)、马来酸和丙二酸。
内酯(I)没有特别限制,只要它们是分子中具有内酯基团的挥发性有机化合物即可。其例子包括脂族内酯、萜烯内酯和芳族内酯。具体例子包括6-甲基香豆素、α-当归内酯、γ-正丁内酯、γ-十一烷酸内酯、γ-辛内酯、γ-癸内酯、γ-壬内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、γ-庚内酯、δ-2-癸烯酸内酯(decenolactone)、δ-十一烷酸内酯、δ-辛内酯、δ-癸内酯、δ-十四烷酸内酯、δ-十二烷酸内酯、δ-十三烷酸内酯、δ-壬内酯、δ-己内酯、ε-癸内酯、ε-十二烷酸内酯、C-14醛(桃)、C-18醛(椰子)、威士忌内酯、香豆素、二氢茉莉酮内酯、茉莉内酯、茉莉内酯、甲基γ-癸内酯、薄荷内酯、4,6,6(4,4,6)-三甲基四氢吡喃-2-酮、6-(3-戊烯基)四氢吡喃-2-酮、7-癸烯-1,4-内酯、八氢香豆素、二氢香豆素、十二烷酸内酯、3-正亚丁基苯并呋喃酮、3-正丁基苯酞、3-丙叉-2-苯并[c]呋喃酮和3-丙基苯酞。
酯(J)没有特别限制,只要它们是分子中具有酯基的挥发性有机化合物即可。其例子包括脂族酯、萜烯酯和芳族酯。具体例子包括乙酸1-乙炔基环己基酯、顺式-3-己烯-1-基乙酸酯、乙酸1-辛烯-3-基酯、乙酸2-乙基己基酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、丙酸2-苯氧基乙酯、乙酸3,5,5-三甲基己酯、乙酸3,7-二甲基辛酯、乙酸3-苯基丙酯、乙酸9-癸烯-1-基酯、乙酸L- 酯、丙酸L- 酯、乙酸邻-叔丁基环己酯、乙酸对-叔丁基环己酯、乙酸对甲酚酯、异丁酸对甲酚酯、苯基乙酸对甲酚酯、乙酰基异丁子香酚、乙酰基丁子香酚、乙酸大茴香酯、阿弗曼酯(甲酸α,3,3-三甲基环己烷甲酯)、乙酸戊酯、辛酸戊酯、己酸戊酯、水杨酸戊酯、戊酸戊酯、丁酸戊酯、甲酸戊酯、丁酸烯丙基-2-乙酯、乙醇酸烯丙基戊酯、异戊酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、己酸烯丙酯、环己基乙酸烯丙酯、环己氧基乙酸烯丙酯、环己基丁酸烯丙酯、环己基丙酸烯丙酯、肉桂酸烯丙酯、苯氧基乙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、苯甲酸烯丙脂、C-16醛(草莓)、C-19醛(菠萝)、C-20醛(覆盆子)、乙酸异戊酯、当归酸异戊酯、异戊酸异戊酯、异丁酸异戊酯、十一碳烯酸异戊酯、辛酸异戊酯、水杨酸异戊酯、肉桂酸异戊酯、癸酸异戊酯、十二烷酸异戊酯、丁酸异戊酯、丙酸异戊酯、己酸异戊酯、庚炔羧酸异戊酯、苯甲酸异戊脂、甲酸异戊酯、乙酰丙酸异戊酯、苯基乙酸异丁子香基酯、乙酸异二氢熏衣草基酯、乙酸异丁酯、异戊酸异丁酯、异丁酸异丁酯、水杨酸异丁酯、肉桂酸异丁酯、戊酸异丁酯、苯基乙酸异丁酯、丁酸异丁酯、丙酸异丁酯、己酸异丁酯、苯甲酸异丁脂、乙酸异蒲勒酯、乙酸异丙酯、异戊酸异丙酯、异丁酸异丙酯、肉桂酸异丙酯、癸酸异丙酯、苯基乙酸异丙酯、丁酸异丙酯、己酸异丙酯、苯甲酸异丙脂、肉豆蔻酸异丙酯、乙酸异冰片酯、丙酸异冰片酯、冬青、2-叔丁基环己基碳酸乙酯、甲基碳酸顺式-3-己烯酯、2-乙基己酸乙酯、2-辛烯酸乙酯、2-癸烯酸乙酯、2-糠酸乙酯、2-己基乙酰乙酸乙酯、2-苄基乙酰乙酸乙酯、2-甲基戊酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、3,5,5-三甲基己酸乙酯、3-羟基丁酸乙酯、3-羟基己酸乙酯、3-羟基-3-苯基丙酸乙酯、3-苯基缩水甘油酸乙酯、3-苯基丙酸乙酯、戊酸甲酯、邻-甲氧基苯甲酸乙脂、对茴香酸乙酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、异戊酸乙酯、异丁酸乙酯、辛炔羧酸乙酯、油酸乙酯、辛酸乙酯(ethyl caprinate)、辛酸乙酯、己酸乙酯、巴豆酸乙酯、香叶酸乙酯(ethyl geranate)、藏红花酸乙酯、水杨酸乙酯、环香叶酸乙酯、肉桂酸乙酯、戊酸乙酯、苯基乙酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸乙酯、庚酸乙酯、庚炔羧酸乙酯、壬酸乙酯、苯甲酸乙酯、甲酸乙酯、肉豆蔻酸乙酯、乙基甲基对-甲苯基缩水甘油酸酯、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、月桂酸乙酯、乳酸乙酯、乙基里哪基乙酸酯、乙酰丙酸乙酯、十二烷二酸亚乙酯、巴西酸亚乙酯、苯基乙酸丁子香酚酯、乙酸辛酯、异戊酸辛酯、异丁酸辛酯、辛酸辛酯、丁酸辛酯、庚酸辛酯、甲酸辛酯、乙酸罗勒酯、石竹烯乙酸酯、石竹烯甲酸酯、calicsol、乙酸香芹酯、愈创树脂乙酸酯、乙酸枯茗酯、乙酸香叶酯、异戊酸香叶酯、异丁酸香叶酯、惕各酸香叶酯、苯基乙酸香叶酯、丁酸香叶酯、丙酸香叶酯、己酸香叶酯、苯甲酸香叶酯、甲酸香叶酯、乙酸邻叔戊基环己酯、乙酸檀香酯、己二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、癸二酸二乙酯、酒石酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙酸环己酯、异戊酸环己酯、乙酸环己基乙酯、巴豆酸环己酯、丁酸环己酯、2-甲基丁酸顺式-3-己烯酯、乙酸顺式-3-己烯基酯、当归酸顺式-3-己烯酯、异戊酸顺式-3-己烯酯、异丁酸顺式-3-己烯酯、己酸顺式-3-己烯酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、惕各酸顺式-3-己烯酯、戊酸顺式-3-己烯酯、苯基乙酸顺式-3-己烯酯、丁酸顺式-3-己烯酯、丙酸顺式-3-己烯酯、苯甲酸顺式-3-己烯酯、甲酸顺式-3-己烯酯、乳酸顺式-3-己烯酯、乙酸柠檬酯、乙酸香茅醇酯、异戊酸香茅酯、异丁酸香茅酯、惕各酸香茅酯、苯基乙酸香茅酯、丁酸香茅酯、丙酸香茅酯、己酸香茅酯、甲酸香茅酯、乙酸二氢香芹酯、乙酸二氢枯茗酯、乙酸二氢松油酯、乙酸二氢月桂烯酯、琥珀酸二甲酯、乙酸二甲基苯基乙基原酯、邻苯二甲酸二甲酯、乙酸二甲基苄基原酯、异丁酸二甲基苄基原酯、丁酸二甲基苄基原酯、丙酸二甲基苄基原酯、乙酸苄酯、乙酸肉桂酯、异戊酸肉桂酯、异丁酸肉桂酯、肉桂酸肉桂酯、惕各酸肉桂酯、丁酸肉桂酯、丙酸肉桂酯、苯甲酸肉桂酯、甲酸肉桂酯、乙酸苏合香酯、异丁酸苏合香酯、丙酸苏合香酯、乙酸柏木酯、甲酸柏木酯、乙酸松油酯、异戊酸松油酯、异丁酸松油酯、丁酸松油酯、丙酸松油酯、甲酸松油酯、甲酸十氢-β-萘酯、乙酸癸酯、丁酸四氢糠基酯、乙酸四氢香叶酯、乙酸四氢糠基酯、乙酸四氢别罗勒烯酯(tetrahydromugyl acetate)、乙酸四氢里哪酯、乙酸十二烷基酯、乙酸反式-2-己烯酯、丁酸反式-2-己烯酯、丙酸反式-2-己烯酯、己酸反式-2-己烯酯、乙酸反式-十氢-β-萘酯、异丁酸反式-十氢-β-萘酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸三乙酯、乙酸三环癸酯、乙酸三环癸烯酯、异丁酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、乙酸橙花酯、异丁酸橙花酯、丁酸橙花酯、丙酸橙花酯、甲酸橙花酯、乙酸壬酯、乙酸诺卜醇酯、水溶性乙酸酯、2-甲基丁酸苯基乙酯、乙酸苯基乙酯、当归酸苯基乙酯、异戊酸苯基乙酯、异丁酸苯基乙酯、辛酸苯基乙酯、水杨酸苯基乙酯、肉桂酸苯基乙酯、惕各酸苯基乙酯、壬酸苯基乙酯、戊酸苯基乙酯、新戊酸苯基乙酯、苯基乙酸苯基乙酯、丁酸苯基乙酯、丙酸苯基乙酯、苯甲酸苯基乙酯、甲酸苯基乙酯、甲基丙烯酸苯基乙酯、乙酸苯基乙基甲基乙基原酯、水杨酸苯酯、乙酸葑酯、乙酸丁酯、当归酸丁酯、异戊酸丁酯、异丁酸丁酯、辛酸丁酯、水杨酸丁酯、癸酸丁酯、十二烷酸丁酯、戊酸丁酯、苯基乙酸丁酯、丁酰乳酸丁酯、丁酸丁酯、丙酸丁酯、己酸丁酯、乙酰丙酸丁酯、乙酸糠基酯、乙酸异戊烯酯、当归酸异戊烯酯、苯甲酸异戊烯酯、乙酸丙酯、异戊酸丙酯、异丁酸丙酯、辛酸丙酯、肉桂酸丙酯、反式-2,顺式-4-癸二烯酸丙酯、苯基乙酸丙酯、丁酸丙酯、丙酸丙酯、己酸丙酯、庚酸丙酯、苯甲酸丙酯、甲酸丙酯、2-甲基丁酸己酯、乙酸己酯、异戊酸己酯、异丁酸己酯、辛酸己酯、水杨酸己酯、惕各酸己酯、苯基乙酸己酯、丁酸己酯、丙酸己酯、己酸己酯、苯甲酸己酯、甲酸己酯、veticol乙酸酯、乙酸岩兰草酯、乙酸庚酯、辛酸庚酯、丁酸庚酯、己酸庚酯、乙酸天芥菜酯、2-甲基丁酸苄基酯、乙酸苄酯、异戊酸苄基酯、异丁酸苄基酯、辛酸苄基酯、水杨酸苄基酯、肉桂酸苄基酯、惕各酸苄基酯、十二烷酸苄基酯、戊酸苄基酯、苯基乙酸苄基酯、丁酸苄基酯、丙酸苄基酯、己酸苄基酯、苯甲酸苄基酯、甲酸苄酯、水杨酸戊酯、异己烯基四氢苯甲醇乙酸酯、乙酸月桂烯酯、乙酸桃金娘烯酯、1-甲基-3-环己烯羧酸甲酯、八氢-4,7-亚甲基[3aH]-3a-羧酸乙酯、2-壬烯酸甲酯、2-糠酸甲酯、2-甲基丁酸甲酯、3-壬烯酸甲酯、9-十一碳烯酸甲酯、邻-甲氧基苯甲酸甲酯、乙酸甲酯、合成橡苔(methyl atrarate)、茴香酸甲酯、当归酸甲酯、异戊酸甲酯、异丁酸甲酯、异己酸甲酯、辛酸甲酯、辛炔羧酸甲酯、油酸甲酯、辛酸甲酯、辛酸甲酯、己酸甲酯、香叶酸甲酯、水杨酸甲酯、碳酸甲基环辛基酯、环香叶酸甲酯、亚环戊基乙酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、茉莉酮酸甲酯、肉桂酸甲酯、癸酸甲酯、癸炔羧酸甲酯、十四烷酸甲酯、十二烷酸甲酯、反式-2-己烯酸甲酯、反式-3-己烯酸甲酯、壬酸甲酯、羟基己酸甲酯、戊酸甲酯、苯基乙酸甲酯、苯基缩水甘油酸甲酯、丁酸甲酯、庚酸甲酯、庚炔羧酸甲酯、壬酸甲酯、苯甲酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、月桂酸甲酯、乳酸甲酯、乙酸熏衣草酯、乙酸里哪酯、异戊酸里哪酯、异丁酸里哪酯、辛酸里哪酯、肉桂酸里哪酯、丁酸里哪酯、丙酸里哪酯、己酸里哪酯、苯甲酸里哪酯、甲酸里哪酯、麝香蔷薇(rosa musk)、结晶玫瑰、乙酸玫瑰酯、异丁酸玫瑰酯、苯基乙酸玫瑰酯、丁酸玫瑰酯、丙酸玫瑰酯、甲酸玫瑰酯、异丁酸1、3-二甲基-3-丁烯酯、1-乙酰氧基-2-仲丁基-1-乙烯基环己烷、乙酸1-环已-1-烯异丙酯、乙酸2,4-二甲基-3-环己基甲酯、异丁酸2,4-己二烯酯、戊酸2-甲基-2-甲基戊酯、乙酸2-甲基丁醋、异戊酸2-甲基丁酯、乙酸3-辛酯、异戊酸3-苯基丙酯、异丁酸3-苯基丙酯、丙酸3-苯基丙酯、当归酸3-甲基戊酯、乙酸4-甲基苄基酯、5-甲基-3-丁基四氢吡喃-4-基乙酸酯、6,10-二甲基-5,9-十一碳三烯-2-基乙酸酯、9-癸烯-1-基丙酸酯、E.G.二乙酸酯、E.G.单丁基醚乙酸酯、丙酸L-香芹酯、乙酸L-紫苏酯、丙酸L-冰片酯、异戊酸L- 酯、苯基乙酸L- 酯、P.G.二丁酸酯、P.G.二丙酸酯、辛酸对甲酚酯、水杨酸对甲酚酯、乙酸α-戊基肉桂基酯、乙酰基香草醛、丙酸大茴香酯、甲酸大茴香酯、2-呋喃丙酸异丁酯、当归酸异丁酯、巴豆酸异丁酯、丙烯酸乙酯、草酸乙基香茅基酯、硬脂酸乙酯、惕各酸乙酯、癸二烯酸乙酯、脱氢环香叶酸乙酯、十二烷酸乙酯、反式-2-己酸乙酯、反式-3-己酸乙酯、壬酸乙酯、棕榈酸乙酯、戊酸乙酯、丙酮酸乙酯、甲酸丁子香酚酯、甲酸八氧萘酯、乙酸橙花叔酯、壬烷二醇-1,3-二乙酸酯、苯乙二醇二乙酸酯、乙酸假里哪酯、10-十一碳烯酸丁酯、硬脂酸丁酯、甲酸丁酯、乳酸丁酯、戊酸糠基酯、2-呋喃丙烯酸丙酯和乙酸环己基-2-丙烯酯。更优选的例子包括乙酸1-乙炔基环己酯、1-辛烯-3-基乙酸酯、乙酸2-乙基己酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、丙酸2-苯氧基乙酯、乙酸3,5,5-三甲基己酯、乙酸3,7-二甲基辛酯、乙酸3-苯基丙酯、9-癸烯-1-基乙酸酯、乙酸L- 酯、丙酸L- 酯、乙酸邻-叔丁基环己酯、乙酸对叔丁基环已酯、乙酸对甲酚酯、异丁酸对甲酚酯、苯基乙酸对甲酚酯、乙酰基异丁子香酚、乙酰基丁子香酚、乙酸大茴香酯、阿弗曼酯、乙酸戊酯、辛酸戊酯、己酸戊酯、水杨酸戊酯、戊酸戊酯、丁酸戊酯、甲酸戊酯、2-乙基丁酸烯丙酯、乙醇酸烯丙基戊酯、异戊酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、己酸烯丙酯、环己基乙酸烯丙酯、环己氧基乙酸烯丙酯、环己基丁酸烯丙酯、环己基丙酸烯丙酯、肉桂酸烯丙酯、苯氧基乙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、C-16醛(草莓)、C-19醛(菠萝)、C-20醛(覆盆子)、乙酸异戊酯、当归酸异戊酯、异戊酸异戊酯、异丁酸异戊酯、十一碳烯酸异戊酯、辛酸异戊酯、水杨酸异戊酯、肉桂酸异戊酯、癸酸异戊酯、十二烷酸异戊酯、丁酸异戊酯、丙酸异戊酯、己酸异戊酯、庚炔羧酸异戊酯、苯甲酸异戊酯、甲酸异戊酯、乙酰丙酸异戊酯、苯基乙酸异丁子香酚酯、乙酸异二氢熏衣草酯、乙酸异丁酯、异戊酸异丁酯、异丁酸异丁酯、水杨酸异丁酯、肉桂酸异丁酯、戊酸异丁酯、苯基乙酸异丁酯、丁酸异丁酯、丙酸异丁酯、己酸异丁酯、苯甲酸异丁酯、乙酸异蒲勒酯、乙酸异丙酯、异戊酸异丙酯、异丁酸异丙酯、肉桂酸异丙酯、癸酸异丙酯、苯基乙酸异丙酯、丁酸异丙酯、己酸异丙酯、苯甲酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、乙酸异冰片酯、丙酸异冰片烯酯、冬青、2-叔丁基环己基碳酸乙酯、2-乙基己酸乙酯、2-辛烯酸乙酯、2-癸烯酸乙酯、2-糠酸乙酯、2-己基乙酰乙酸乙酯、2-苄基乙酰乙酸乙酯、2-甲基戊酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、3,5,5-三甲基己酸乙酯、3-羟基丁酸乙酯、3-羟基己酸乙酯、3-羟基-3-苯基丙酸乙酯、3-苯基缩水甘油酸乙酯、3-苯基丙酸乙酯、邻-甲氧基苯甲酸乙酯、对茴香酸乙酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、异戊酸乙酯、异丁酸乙酯、辛炔羧酸乙酯、油酸乙酯、辛酸乙酯、辛酸乙酯、己酸乙酯、巴豆酸乙酯、香叶酸乙酯、藏红花酸乙酯、水杨酸乙酯、环香叶酸乙酯、肉桂酸乙酯、戊酸乙酯、苯基乙酸乙酯、丁酸乙酯、丙酸乙酯、庚酸乙酯、庚炔羧酸乙酯、壬酸乙酯、苯甲酸乙酯、甲酸乙酯、肉豆蔻酸乙酯、乙基甲基对甲苯基缩水甘油酸酯、乙基甲基苯基缩水甘油酸酯、月桂酸乙酯、乳酸乙酯、乙基里哪基乙酸酯、乙酰丙酸乙酯、十二烷二酸亚乙脂、巴西酸亚乙酯、苯基乙酸丁子香酚酯、乙酸辛酯、异戊酸辛酯、异丁酸辛酯、辛酸辛酯、丁辛酸酯、庚酸辛酯、甲酸辛酯、乙酸罗勒酯、石竹烯乙酸酯、石竹烯甲酸酯、calicsol、乙酸香芹酯、愈创树脂乙酸酯、乙酸枯茗酯、乙酸香叶酯、异戊酸香叶酯、异丁酸香叶酯、惕各酸香叶酯、苯基乙酸香叶酯、丁酸香叶酯、丙酸香叶酯、己酸香叶酯,苯甲酸香叶酯、甲酸香叶酯、乙酸邻叔戊基环己酯、乙酸檀香酯、己二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、癸二酸二乙酯、酒石酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙酸环己酯、异戊酸环己酯、乙酸环己基乙酯、巴豆酸环己酯、丁酸环己酯、2-甲基丁酸顺式-3-己烯基酯、乙酸顺式-3-己烯基酯、当归酸顺式-3-己烯基酯、异戊酸顺式-3-己烯基酯、异丁酸顺式-3-己烯基酯、己酸顺式-3-己烯基酯、水杨酸顺式-3-己烯基酯、惕各酸顺式-3-己烯基酯、戊酸顺式-3-己烯基酯、苯基乙酸顺式-3-己烯基酯、丁酸顺式-3-己烯基酯、丙酸顺式-3-己烯基酯、苯甲酸顺式-3-己烯基酯、甲酸顺式-3-己烯基酯、乳酸顺式-3-己烯基酯、乙酸柠檬酯、乙酸香茅酯、异戊酸香茅酯、异丁酸香茅酯、惕各酸香茅酯、苯基乙酸香茅酯、丁酸香茅酯、丙酸香茅酯、己酸香茅酯、甲酸香茅酯、乙酸二氢香芹酯、乙酸二氢枯茗酯、乙酸二氢松油酯、乙酸二氢月桂烯酯、琥珀酸二甲酯、乙酸二甲基苯基乙基原酯、邻苯二甲酸二甲酯、乙酸二甲基苄基原酯、异丁酸二甲基苄基原酯、丁酸二甲基苄基原酯、丙酸二甲基苄基原酯、乙酸苄酯、乙酸肉桂酯、异戊酸肉桂酯、异丁酸肉桂酯、肉桂酸肉桂酯、惕各酸肉桂酯、丁酸肉桂酯、丙酸肉桂酯、苯甲酸肉桂酯、甲酸肉桂酯、乙酸苏合香酯、异丁酸苏合香酯、丙酸苏合香酯、乙酸柏木酯、甲酸柏木酯、乙酸松油酯、异戊酸松油酯、异丁酸松油酯、丁酸松油酯、丙酸松油酯、甲酸松油酯、甲酸十氢-β-萘酯、乙酸癸酯、丁酸四氢糠基酯、乙酸四氢香叶酯、乙酸四氢糠基酯、乙酸四氢别罗勒烯酯、乙酸四氢里哪酯、乙酸十二烷酯、乙酸反式-2-己烯基酯、丁酸反式-2-己烯基酯、丙酸反式-2-己烯基酯、己酸反式-2-己烯基酯、乙酸反式-十氢-β-萘酯、异丁酸反式-十氢-β-萘酯、甘油三乙酸酯、柠檬酸三乙酯、乙酸三环癸酯、乙酸三环癸烯酯、异丁酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、乙酸橙花酯、异丁酸橙花酯、丁酸橙花酯、丙酸橙花酯、甲酸橙花酯、乙酸壬酯、乙酸诺卜醇酯、水溶性乙酸酯、2-甲基丁酸苯基乙酯、乙酸苯基乙酯、当归酸苯基乙酯、异戊酸苯基乙酯、异丁酸苯基乙酯、辛酸苯基乙酯、水杨酸苯基乙酯、肉桂酸苯基乙酯、惕各酸苯基乙酯、壬酸苯基乙酯、戊酸苯基乙酯、新戊酸苯基乙酯、苯基乙酸苯基乙酯、丁酸苯基乙酯、丙酸苯基乙基酯、苯甲酸苯基乙酯、甲酸苯基乙酯、甲基丙烯酸苯基乙酯、乙酸苯基乙基甲基乙基原酯、水杨酸苯酯、乙酸葑酯、乙酸丁酯、当归酸丁酯、异戊酸丁酯、异丁酸丁酯、辛酸丁酯、水杨酸丁酯、癸酸丁酯、十二烷酸丁酯、戊酸丁酯、苯基乙酸丁酯、丁酰乳酸丁酯、丁酸丁酯、丙酸丁酯、己酸丁酯、乙酰丙酸丁酯、乙酸糠基酯、乙酸异戊烯酯、当归酸异戊烯酯、苯甲酸异戊烯酯、乙酸丙酯、异戊酸丙酯、异丁酸丙酯、辛酸丙酯、肉桂酸丙酯、反式-2,顺式-4-癸二烯酸丙酯、苯基乙酸丙酯、丁酸丙酯、丙酸丙酯、己酸丙酯、庚酸丙酯、苯甲酸丙酯、甲酸丙酯、2-甲基丁酸己酯、乙酸己酯、异戊酸己酯、异丁酸己酯、辛酸己酯、水杨酸己酯、惕各酸己酯、苯基乙酸己酯、丁酸己酯、丙酸己酯、己酸己酯、苯甲酸己酯、甲酸己酯、veticol乙酸酯、乙酸岩兰草酯(vetiveryl acetate)、乙酸庚酯、辛酸庚酯、丁酸庚酯、己酸庚酯、乙酸天芥菜酯、2-甲基丁酸苄基酯、乙酸苄酯、异戊酸苄基酯、异丁酸苄基酯、辛酸苄基酯、水杨酸苄基酯、肉桂酸苄基酯、惕各酸苄基酯、十二烷酸苄基酯、戊酸苄基酯、苯基乙酸苄基酯、丁酸苄基酯、丙酸苄基酯、己酸苄基酯、苯甲酸苄基酯、甲酸苄酯、水杨酸戊酯、异己烯基四氢苯甲醇乙酸酯、乙酸月桂烯酯、乙酸桃金娘烯酯、1-甲基-3-环己烯羧酸甲酯、2-壬酸甲酯、2-糠酸甲酯、2-甲基丁酸甲酯、3-壬酸甲酯、9-十一碳烯酸甲酯、邻-甲氧基苯甲酸甲酯、乙酸甲酯、合成橡苔、茴香酸甲酯、当归酸甲酯、异戊酸甲酯、异丁酸甲酯、异己酸甲酯、辛酸甲酯、辛炔羧酸甲酯、油酸甲酯、辛酸甲酯、辛酸甲酯、己酸甲酯、香叶酸甲酯、水杨酸甲酯、碳酸甲基环辛酯、环香叶酸甲酯、环香叶酸乙酯、亚环戊基乙酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、茉莉酮酸甲酯、肉桂酸甲酯、癸酸甲酯、癸炔羧酸甲酯、十四烷酸甲酯、十二烷酸甲酯、反式-2-己烯酸甲酯、反式-3-己烯酸甲酯、壬酸甲酯、羟基己酸甲酯、戊酸甲酯、苯基乙酸甲酯、苯基缩水甘油酸甲酯、丁酸甲酯、庚酸甲酯、庚炔羧酸甲酯、壬酸甲酯、苯甲酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、月桂酸甲酯、乳酸甲酯、乙酸熏衣草酯、乙酸里哪酯、异戊酸里哪酯、异丁酸里那酯、辛酸里哪酯、肉桂酸里哪酯、丁酸里哪酯、丙酸里哪酯、己酸里哪酯、苯甲酸里哪酯、甲酸里哪酯、麝香蔷薇、结晶玫瑰、乙酸玫瑰酯、异丁酸玫瑰酯、苯基乙酸玫瑰酯、丁酸玫瑰酯、丙酸玫瑰酯、甲酸玫瑰酯、2,2,6-三甲基环己烷羧酸乙酯和二氢茉莉酮酸甲酯。
含氮和/或含硫和/或含卤素的化合物(K)没有特别限制,只要它们是分子中具有含有氮、硫和卤素的芳香有机化合物即可。其例子包括2-叔丁基喹啉、2-异丁基喹啉、5,6,7,8-四氢喹喔啉、5-甲基-3-庚酮肟、5-甲基喹啉、6-异丙基喹啉、8-巯基薄荷酮、对-甲基喹啉、α-戊基肉桂醛-邻氨苯甲酸甲酯席夫碱、异丁基喹啉、吲哚、吲哚-羟基香茅醛席夫碱、邻氨苯甲酸乙酯、香叶腈、香茅腈、二甲硫、2,6-二甲基-2-己烯肟、硫代香叶醇、硫代萜品醇、硫代里哪醇、(2,4-二甲基环己烯-3-基)-甲醛-邻氨苯甲酸甲酯席夫碱,羟基香茅醛-邻氨苯甲酸甲酯席夫碱、布枯肟(buccoxime)、N-甲基邻氨苯甲酸甲酯、邻氨苯甲酸甲酯、1-甲基吡咯、2-(1,4,8-三甲基-3,7-壬二烯基)吡啶、2(4)-(2-蒎烯-10-基甲基)吡啶、2,3,5-三甲基吡嗪、2,3-二乙基-5-甲基吡嗪、2,3-二乙基吡嗪、2,3-二甲基吡嗪、2,4,6-三甲基-4,5-二氢-1,3,5-二噻嗪、2,5-二甲基吡嗪、2,6-二甲基吡嗪、2,6-二甲基吡啶、2-乙酰基-3-乙基吡嗪、2-乙酰基噻唑、2-乙酰基吡嗪、2-乙酰基吡啶、2-乙酰基吡咯、2-戊基吡啶、2-异丁基-3-甲氧基吡嗪、2-异丁基噻唑、2-异丁基吡啶、2-异丙基-4-甲基噻唑、2-乙基-3,5(3,6)-二甲基吡嗪、2-乙基-3-甲基吡嗪、2-乙基-5-甲基吡嗪、2-乙基苯硫酚、2-乙基吡嗪、2-乙基苯硫醇、2-萘硫醇、2-戊基吡啶、2-甲基-3-丁硫醇、2-甲基-3-呋喃硫醇、2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、2-甲基-4-甲氧基噻唑、2-甲基-5-乙烯基吡嗪、2-甲基-5-甲基硫代呋喃、2-甲基吡嗪、2-甲基苯丙唑、2-甲氧基-3-异丙基吡嗪、2-甲氧基-3-乙基吡嗪、2-甲氧基-3-甲基吡嗪、2-巯基乙酸、3,7-二甲基-2,6-壬二烯腈、3-乙酰基吡啶、3-异丁基吡啶、3-噻酚甲醛、3-甲基吲哚、3-甲基硫代-1-己醇、4-(1,4,8-三甲基-3,7-壬二烯基)吡啶、4,5-二甲基噻唑、4-甲基-5-噻唑乙醇、4-甲基-5-噻唑乙醇乙酸酯、4-甲基-5-乙烯基噻唑、4-甲基噻唑、5,6,7,8-四氢喹喔啉、5-乙酰基-2,4-二甲基噻唑、5-乙基-2-甲基吡啶、5-甲基-2-噻酚甲醛、5-甲基-6,7-二氢环戊吡嗪、5-甲基喹喔啉、6(对)-叔丁基喹啉、6-仲丁基喹啉、8-仲丁基喹啉、邻氨苯甲酸正丁酯、N-甲基-N-戊基-2-甲基丁基酰胺、邻-甲苯硫酚、硫代乙酸S-糠基酯、硫代丙酸S-糠基酯、硫代丁酸S-甲基酯、甲烷硫代磺酸S-甲基酯、烯丙基硫醚、邻氨苯甲酸顺式-3-己烯基酯、异戊基硫醇、异喹啉、3-甲基硫代丙酸乙酯、硫代乙酸乙酯、甲基硫代乙酸乙酯、喹啉、枯茗基腈、二-正丙基二硫醚、二烯丙基二硫醚、二烯丙基硫醚、顺式-3-己烯基邻氨苯甲酸酯、二硫代螺呋喃、二丁基硫醚、二丙基二硫醚、二丙基三硫醚、二甲基二硫醚、二甲基三硫醚、邻氨苯甲酸肉桂酯、肉桂腈、3-甲基吲哚、氰化苯乙烯、噻唑、噻酚、十氢环十二烷唑、四氢-对甲基喹啉、四氢噻酚、四氢噻酚-3-酮、四氢吡咯、四甲基吡嗪、十二腈、三硫代丙酮、十三烯-2-腈、三甲基噻唑、哌啶、胡椒碱、吡嗪、吡啶、邻氨苯甲酸苯基乙酯、丁基硫醚、糠基二硫、糠基甲基硫醚、糠基硫醇、苯并噻唑、薄荷硫醚、3-甲基硫代丙酸甲酯、N-2′-甲基亚戊基邻氨苯甲酸甲酯、甲基硫代甲基吡嗪、烟酸甲酯、甲基糠基二硫醚、甲基丙基乙醛-邻氨苯甲酸甲酯席夫碱、甲基丙基二硫醚、甲基丙基三硫醚、甲基硫代乙酸甲酯、甲氧基吡嗪、邻氨苯甲酸 酯、苧烯硫醇、异硫氰酸烯丙酯、烯丙基硫醇、异丙基硫醇、辣椒碱、奎苧、噻啶、壬酰基香草基酰胺、对二氯苯、溴代苯乙烯、异硫氰酸苄基酯、氰化苄、3-甲硫基丙醛,3-甲硫基丙醇和巯基乙酸。
天然香料(L)没有特别限制。其具体例子包括细辛油、杏仁油、茴香油、日本冷杉油(abies fir oil)、蔓荆油、香树油、当归油、龙涎香酊、赛吉琥珀(amber sage)、麝香葵子油、依兰油、鸢尾油、熏香油(incense oil)、小茴香油、冬青油、榄香脂油、橡苔净油、橡苔精油、橡苔油、防风根油、鸢尾净油、橙油、橙花净油、卡藜油、海狸香树脂、中国苦木油(quassia Chinaoil)、苦木净油(quasi absolute)、苦木油、爪哇依兰油、兰甘菊油(chamomileoil blue)、春黄菊油(chamomile oil)、白菖蒲油、小豆蔻油、白松香油、玉树油、葛缕子油、卡拉威油(callaway oil)、愈创木油、愈创树脂油、枯茗油、荜澄茄油、波傍丁子香油(clove bourbon oil)、丁子香油、香叶油、木香油、古巴香膏、古巴香脂油、芜荽油、黄樟油、柏树油、檀香油、岩蔷薇油(cistuslabdanum oil)、雪松油、香茅油、灵猫净油、紫苏醇油、柏木油、茉莉净油、杜松子油、樟脑油、白菖蒲油、长寿花净油、姜油、姜草油、锡兰肉桂油(cinnamon ceylon oil)、甜小茴香油、苏合香油、穗熏衣草油、薄荷油、鼠尾草油、香紫苏油、香叶油、香叶草油、波傍香叶油、芹菜油、百里香油(thyme oil)、百里香油(thymus vulgaris oil)、龙蒿油、红桔油、晚香玉净油、松节油、吐鲁香脂、吐鲁香脂油、香豆油、肉豆蔻油、水仙花净油、苦橙花油、马鞭草油、紫罗兰叶净油、松油、罗勒油、欧芹子油、patuli油、小花樟油(phachun oil)、香子兰油、香子兰香树脂、玫瑰油、玫瑰草油、海索草油、苦杏仁油、苦小茴香油、柏油、雪松油、众香子油、风信子净油、橙叶油、布枯油、月桂叶油、橙叶草油、巴拉圭橙叶油、香柠檬叶油、桔叶油、柠檬叶油、爪哇岩兰草油、波傍岩兰草、海地油、胡椒油、薄荷油、秘鲁香脂、秘鲁香脂油、香柠檬油、安息香树油、安息香树脂、玫瑰木油、樟树油(ho-sho oil)、芳樟油(howood oil)、马郁兰油、橘子油、含羞草净油、mir油、麝香奎诺酊(musk tonquin tincture)、肉豆蔻油、蜂花油、桉树油、梨莓油、杂熏衣草油、岩蔷薇油、熏衣草油、roux油、柠檬油、柠檬草油,百叶玫瑰、保加利亚玫瑰油、迷迭香油、罗马春黄菊油、艾菊油、月桂油、园叶当归油、苹果香基、香水百合基(cassisbase)、柑桔香基和草莓香基。这些天然物质可以多种形式如精油、香树脂、香脂、净油、漫膏和酊的形式使用。
在香料(ii)中,本发明优选使用至少一种选自如下物质组成的组的化合物或精油乙酰基二异戊烯、茴香醇、十一烷酸内酯、乙基麦芽酚、橙油、樟脑、香叶醇、香叶腈、二甲基辛醇、环十五内酯、柠檬醛、香茅醛、二甲基辛烯醇、二氢茉莉酮酸甲酯、二氢月桂烯醇、肉桂醇、薄荷油、突厥酮、艾菊油、(2,4-二甲基环己烯-3-基)-甲醛、三甲基十一碳二烯醛、γ-癸内酯、三甲基己烯醛、橙花醇、橙花叔醇、γ-壬内酯、罗勒油、蒎烯、苯乙醇、苯基丙醛、葑醇、己烯醛、顺式-3-己烯醇、薄荷油、香柠檬油、甲酸苄酯、苯甲醛、冰片、甲基紫罗酮、甲基肉桂醛、甲氧基香茅醛、 烷醇、薄荷醇、薄荷酮、梨莓油、覆盆子酮、里哪醇、氧化芳樟醇、苧烯、柠檬油、结晶玫瑰、乙酸丁基环己酯、乙酸异冰片酯、乙酸二甲基苯基乙基原酯、乙酸二甲基苄基原酯、4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮、顺式-对- 烷-7-醇、甲酸α,3,3-三甲基环己烷甲酯、2,2,6-三甲基环己烷羧酸乙酯、2,6,6-三甲基-1-巴豆基环己烷、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-戊-2-醇和2-乙基4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇。这些香料具有较高的掩蔽式(2)表示的巯基化合物的气味的作用。另外,其香味几乎没有变化并且在长期稳定性方面优异,并且即使在洗发之后令人愉快的气味也能保持一段时间。多种上述化合物和精油结合使用提供更加优选的结果。
当毛发处理剂含有的组分A是选自由如下物质组成的组的化合物或精油乙酰基二异戊烯、氧化芳樟醇、结晶玫瑰、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-戊-2-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮、顺式-对- 烷-7-醇、橙花叔醇、覆盆子酮、甲酸α,3,3-三甲基环己烷甲酯、对甲氧基苯乙醇、艾菊油和罗勒油,并且组分B是选自2,2,6-三甲基环己烷羧酸乙酯(TAKASAGOINTERNATIONAL CORPORATION生产的thesaron)和2,6,6-三践-1-巴豆基环己烷(二氢突厥酮,TAKASAGO INTERNATIONALCORPORATION生产)的化合物时,可以实现优异的掩蔽由于氨水类引起的令人不愉快的气味的效果和良好的气味稳定性和化学稳定性。
还优选使用至少一种选自由里哪醇、二氢茉莉酮酸甲脂、顺式-3-己烯醇、甲基紫罗酮、(2,4-二甲基环己烯-3-基)-甲醛、香叶醇、γ-癸内酯、二氢月桂烯醇、乙酸二甲基苄基原酯和乙酸邻-叔丁基环己酯组成的组的化合物作为香料(ii)。这些化合物具有优异的掩蔽巯基化合物和氨水的令人不愉快的气味效果.而且在此情况下,香料化合物可以与至少一种选自由香叶腈、乙酸异冰片酯、覆盆子酮、二甲基辛醇、橙花醇、γ-壬内酯、冰片、乙酸二甲基苯基乙基原酯、对甲酚和葑醇组成的组的化合物一起使用。这些香料结合使用产生增强的掩蔽效果。
根据目的和用户的偏好该香料可以作为含有不同香料的混合物使用。
例如,适合的混合物包括含有如下化合物的混合物六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊二烯并-γ-2-苯并吡喃、2-乙基-4-(2,3,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、乙酰基柏木烯、香草醛、α-异甲基紫罗酮、α-紫罗酮、β-紫罗酮、二氢茉莉酮酸甲酯、6-(3-戊基)四氢[2H]吡喃-2-酮、香茅醇、顺式-茉莉酮、橙花醇、β-苯基乙醇、乙酸三环癸酯、正癸醛、顺式-3-己醇、顺式-3-己烯-1-基乙酸酯、苹果香基和柑桔香基;和含有如下化合物的混合物乙酰基柏木烯、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚满酮、2-乙基-4-(2,3,3-三甲基-3-环戊烯-1基)-2-丁烯-1-醇、香草醛、α-异甲基紫罗酮、α-紫罗酮、β-紫罗酮、乙酸三环癸烯酯、己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、脱氢环香叶酸乙酯、麦芽酚、4-(对羟基苯基)-2-丁酮、烯丙基戊基乙醇酸酯、顺式-3-己醇、苹果香基、香水百合基、草莓香基和二丙二醇。
在本发明的本方面,香料的含量没有特别限制,只要该令人不愉快的气味可以被掩蔽掉即可,但基于环状巯基化合物通常为0.01-50质量%,优选0.02-40质量%。当两种或多种香料结合使用时,总含量适合在上述范围内。
毛发处理剂D毛发处理剂D含有上述环状巯基化合物和香料作为基本组分。根据目的和组合物类型该处理剂可含有适当的组分和添加剂。
该类组分包括稀释剂和溶剂。根据多功能性优选的稀释剂和溶剂的例子包括水、二丙二醇、丙二醇、甘油、异丙醇、丁醇、乙醇和3-甲氧基-3-丙醇。
另外,本发明的组合物可含有其他活性组分如紫外吸收剂和毛发保护剂。
环状巯基化合物通常为油状。当该化合物溶解于水中达到不少于10质量%,溶解花费时间并且所得水溶液会分成两相。为了解决该问题,可以使用亲油性和亲水性溶剂如表面活性剂或醇。
这里使用的表面活性剂可以是阴离子型、阳离子型、两性或非离子型的,或者可以是硅表面活性剂或生物表面活性剂。表面活性剂具体的例子包括第三方面中描述的那些。
当使用表面活性剂时,疏水性化合物可以在稀释剂和溶剂中容易且均匀地溶解和混合。要混合的疏水性化合物包括包含在例如,烃中的某些香料。另外,使用表面活性剂获得的乳液是均匀的并且抗分离.
表面活性剂的量可根据使用目的和组合物粘度适当地确定,并且通常为0.01-20.0质量份,优选0.02-15.0质量份/100质量份环状巯基化合物。
除了式(2)表示的环状巯基化合物,毛发处理剂D还可含有传统的毛发处理化合物如巯基乙酸和其单甘油酯、硫羟乳酸、半胱氨酸、乙酰基半胱氨酸、半胱胺、酰基半胱胺及其盐、亚硫酸盐和亚硫酸氢盐。其具体例子包括第二方面中描述的那些。这些其他还原剂的量基于其他还原剂和式(2)的巯基化合物的总量理想地不超过50mol%。
毛发处理剂D含有前述的组分并且以在溶剂中的溶液、分散体、乳液或悬浮液的形式使用。溶剂通常为水但不限于此。
毛发处理剂D的pH没有特别限制,并且该处理剂可以是碱性的,pH大约为9。优选地,该pH在2.5-8.7范围内,更优选为3.5-8.0,最好为4.0-7.5。该碱性的毛发处理剂可提供效果,但pH水平越是中性或弱酸性,该效果越大。
毛发处理剂D具有的应用包括一般的烫发剂和直发剂。
毛发处理剂D的配制剂的例子包括液体、泡沫、凝胶、乳膏和糊。根据配制剂,该处理剂可以以各种类型使用,包括液体型、喷雾型、气溶胶型、乳膏型和凝胶型。
当环状巯基化合物与角蛋白还原物质如巯基乙酸和硫羟乳酸一起使用时,这些化合物优选以这样的量混合,即该量使得制备的烫发剂具有在上述范围内的(上述)总还原力的分析值。
当使用其它角蛋白还原物质时,式(2)的环状巯基化合物优选占不少于50mol%,更优选不少于75mol%,最好不少于90mol%总的角蛋白还原物质。当环状巯基化合物组成少于50mol%时,在弱酸性到中性范围内的卷发效率不足。
在本发明中,毛发处理剂可在使用之前制备为所需的组合物,或者可以就在使用前通过将各试剂混合原位制备。在原位制备中,可将含有前述添加剂如稀释剂、溶剂、表面活性剂、溶胀剂和渗透增强剂的溶液混合并溶解于含有式(2)的环状巯基化合物(任选地与另外的还原剂一起)和香料的毛发处理剂中。或者,可将该毛发处理剂预先用稀释剂和溶剂稀释,并可将其与添加剂一起混合而得到溶液。下文中,将详细描述本发明的烫发方法。
该烫发方法使用前述的毛发处理剂(第一到第四方面)作为烫发剂。这些烫发剂的使用没有特别限制。例如,该处理剂可用于如下所述的烫发。在本发明中,烫发方法包括胱氨酸还原步骤和随后使用氧化剂的中和(固定)步骤,并且包括烫发处理、烫发平滑处理和卷发拉直处理。
(1)将含有环状巯基化合物的处理剂(毛发处理剂A-D中任一种)施于毛发上,并将湿的毛发卷绕在卷发棒上成型。
卷发拉直处理不用卷发棒。首先用水将毛发润湿,卷绕在卷发棒上,然后给予处理剂。
(2)将用处理剂润湿的毛发在室温下放置,优选在大约30-40℃的升高的温度下进行。
(3)还原性断裂的胱氨酸键通过含有氧化剂的组合物被氧化和恢复,毛发被固定。
(4)将卷发棒从固定的毛发上移去,将该毛发漂洗、洗发并干燥。
在(3)中使用的氧化剂可以是普通的氧化剂,例子包括大约3-8质量%的溴酸钠水溶液、过氧化氢和过硼酸钠的稀释溶液。
根据本发明,如上所述的该毛发处理剂对皮肤几乎没有影响且具有低的过敏潜在可能,并且拥有卓越的卷发效率.
含有本发明的环状巯基化合物的毛发处理剂和含有氧化剂的组合物有时候将分别称作第一试剂或第一液体和第二试剂或第二液体。
实施例本发明将参考下面的实施例进行描述,但无论如何并非将本发明局限于这些实施例。2-巯基-4-丁内酯的制备将70%氢硫化钠(49g,0.6mmol,JUNSEI CHEMICAL CO.,LTD.生产)溶解于甲醇(500g,特级,JUNSEI CHEMICAL CO.,LTD.生产)和净化水(500g,蒸馏并通过离子交换树脂过滤器的水)中。在搅拌下将所得溶液用冰冷却到不高于10℃。向该冷却的溶液中,历经大约30分钟滴加2-溴-4-丁内酯(100g,0.6mol,Tokyo Kasei Kogyo Co.,Ltd.生产)。滴加完成后,将混合物搅拌10分钟,并在减压下将反应液体浓缩到大约一半原始体积。向该浓缩液体中加入乙酸乙酯(500ml,特级,JUNSEI CHEMICALCO.,LTD.生产)接着萃取。用乙酸乙酯(500ml)将所得水相进行再萃取。将如此萃取的有机相结合并在减压下通过蒸馏浓缩和提纯,得到2-巯基-4-丁内酯(23g,沸点(bp)94℃/0.3kPa,收率32质量%)。2-巯基-4-甲基-4-丁内酯的制备根据合成实施例1合成2-巯基-4-甲基-4-丁内酯(18g,bp73℃/0.4kPa,收率25质量%),不同之处在于使用2-溴-4-甲基-4-丁内酯(97g,0.5mol,ALDRICH生产)。2-巯基-4-乙基-4-丁内酯的制备(1)2-溴-4-乙基-4-丁内酯的制备在室温下将90%的三溴化磷(2g,0.07mol,Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.生产)加入到4-乙基-4-丁内酯(46g,0.4mol,ALDRICH生产)中,接着搅拌10分钟。将反应液体加热到100℃,并用滴液漏斗历经1小时滴加溴(64g,0.4mol,JUNSEI CHEMICAL CO.,LTD.生产)。滴加完成后,将反应液体在100℃在搅拌1小时。
反应之后,将反应液体冷却到室温,并逐渐加入水(100g),接着搅拌10分钟。随后,加入200g乙酸乙酯进行萃取。将通过分离有机相得到的水相用乙酸乙酯(100ml)进行再萃取。
将如此萃取的有机相结合,并在无水硫酸钠(JUNSEI CHEMICALCO.,LTD.生产)上干燥。滤出硫酸钠,并将有机相在减压下浓缩和蒸馏,得到2-溴-4-乙基-4-丁内酯(50 g,bp104℃/0.4kPa,收率65质量%)。
(2)2-巯基-4-乙基-4-丁内酯的制备根据合成实施例1使用上面合成的2-溴-4-乙基-4-丁内酯(50g,0.26mol)进行反应。反应之后,将液体通过蒸馏纯化,得到2-巯基-4-乙基-4-丁内酯(8.4g,bp91℃/0.4kPa,收率22质量%)。
2-巯基-4-丁酸硫内酯的制备(1)2-溴-4-丁酸硫内酯的制备将4-丁酸硫内酯(10g,0.098mol,ALDRICH生产)溶解于乙酸乙酯(90g,JUNSEI CHEMICAL CO.,LTD.生产)中,并将溶液加热到63℃。随后,用滴液漏斗历经15分钟滴加入溴(18g,0.11mol,JUNSEI CHEMICALCO.,LTD.生产)。滴加完成后,将反应液体在63℃下搅拌24小时。
反应之后,将反应液体冷却到室温,并逐渐加入水(50g),接着搅拌10分钟。随后,加入100g乙酸乙酯进行萃取。
将通过分离有机相得到的水相用乙酸乙酯(100ml)进行再萃取。将如此萃取的有机相结合,并在无水硫酸钠(JUNSEI CHEMICAL CO.,LTD.生产)上干燥。滤出硫酸钠,并将有机相在减压下浓缩和蒸馏,得到2-溴-4-丁酸硫内酯(7g,bp62℃/0.2kPa,收率37质量%)。
(2)2-巯基-4-丁酸硫内酯的制备使用上面合成的2-溴-4-丁酸硫内酯(7g,0.037mol)根据合成实施例1进行反应。反应之后,将液体通过蒸馏纯化,得到2-巯基-4-丁酸硫内酯(2.2g,bp62℃/0.2kPa,收率45质量%)。2-巯基-6-己内酰胺的制备(1)2-溴-6-己内酰胺的制备将溴(48g,0.3mol,JUNSEI CHEMICAL CO.,LTD.生产)在苯(100g,JUNSEI CHEMICAL CO.,LTD.生产)中的溶液用冰冷却到10℃。向该冷却的溶液中,加入90%三溴化磷(90g,0.3mol,Wako Pure ChemicalIndustries,Ltd.生产)同时保持反应液体的温度不高于10℃,接着搅拌60分钟。用滴液漏斗历经30分钟滴加入市购的6-己内酰胺(17g,0.15mol,产品名ε-己内酰胺,Tokyo Kasei Kogyo Co.,Ltd.生产)在苯(44g)中的溶液,同时保持反应液体的温度不高于10℃。
滴加完成后,将反应液体加热到45℃并搅拌5.5小时。反应之后,将反应液体倾倒入200g冰中,并将所得的苯相分离和回收。在减压下将回收的苯相浓缩,得到为粗晶体的2-溴-6-己内酰胺(10.7g,根据粗晶体)。
(2)2-巯基-6-己内酰胺的制备使用上面合成的2-溴-6-己内酰胺粗晶体(10.7g)根据合成实施例1进行反应。在减压下将反应液体浓缩到大约一半原始体积。向该浓缩的液体中加入乙酸乙酯(100ml,特级,JUNSEI CHEMICAL CO.,LTD.生产),接着萃取。用乙酸乙酯(100ml)将得到的水相进行再萃取。将如此萃取的有机相结合并在减压下通过蒸馏浓缩和提纯,得到为粗晶体的2-巯基-6-己内酰胺。将该2-巯基-6-己内酰胺粗晶体经过硅胶色谱柱,使用己烷∶乙酸乙酯(2∶1体积)混合物作为流动相,得到2-巯基-6-己内酰胺晶体(3.5g,由6-己内酰胺的收率16质量%)。2 4-二溴丁酸溴化物的制备根据A.Kamal,等的方法(TetrahedronAsymmetry 2003,14,2587-2594)由4-丁内酯合成2,4-二溴丁酸溴化物。
具体而言,将三溴化磷(2.5g,0.43g原子,Tokyo Kasei Kogyo Co.,Ltd.生产)加入到4-丁内酯(20g,0.23mol,Tokyo Kasei Kogyo Co.,Ltd.生产)中。
向所得溶液中在搅拌下历经大约2小时滴加溴(40.4g,0.25mol,WakoPure Chemical Industries,Ltd.生产),同时保持温度不超过10℃。滴加完成后,将该混合物加热到70℃,并历经大约30分钟滴加溴(40.4g,0.25mol,Wako Pure Chemical Industries,Ltd.生产)。滴加完成之后,将该液体加热到80℃并在80℃搅拌3小时。
反应完成之后,将玻璃管插入到反应液体底部,并将氮气通过该玻璃管吹入液体以除去未反应的溴和反应形成的溴化氢.然后在减压下蒸馏反应液体,得到2,4-二溴丁酸溴化物(38g,0.12mol,bp87-88℃/0.7kPa,收率53%)。N-甲基-2-溴-4-丁内酰胺的制备将由40%甲胺水溶液(7.9g,0.10mol,JUNSEI CHEMICAL CO.,LTD.生产)和水(3.3g)组成的溶液混合物冷却到不高于10℃。向该溶液混合物中历经15分钟滴加2,4-二溴丁酸溴化物(38g,0.12mol),同时保持温度不高于10℃。滴加完成后,将该混合物加热到30℃并搅拌30分钟。将反应液体与50g氯仿结合,并且萃取有机相。将有机相分离并在硫酸镁上干燥,滤出硫酸镁。将所得有机相浓缩得到粗晶体,然后将该晶体用1∶1的二乙基醚和己烷溶液洗涤,得到N-甲基-2,4-二溴丁酸酰胺(21.4g,0.083mol,mp54℃,收率69%)。
将晶体溶解于THF(200ml)中,并用冰将该溶液冷却到不高于10℃。向该冷却的溶液中,历经15分钟一点一点地加入在矿物油中的60%的NaH(6.6g,0.166mol,JUNSEI CHEMICAL CO.,LTD.生产)。加入完成后,将该混合物加热到室温并搅拌2小时。反应之后,将该反应液体浓缩到大约1/3原始重量,并将该浓缩液倾倒入冰水(100g)中。随后,用100g氯仿进行萃取,并将该氯仿相浓缩。将该浓缩液通过硅胶色谱柱进行纯化,得到N-甲基-2-溴-4-丁内酰胺(11.4g,0.064mol,收率77%)。N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺的制备将70%氢硫化钠(6.1g,0.077mol,JUNSEI CHEMICAL CO.,LTD.生产)溶解于甲醇(100g,特级,JUNSEI CHEMICAL CO.,LTD.生产)和净化水(100g,蒸馏并通过离子交换过滤器的水)中。将所得溶液在搅拌下用冰冷却到不高于10℃。向该冷却的溶液中,历经30分钟滴加由N-甲基-2-溴-4-丁内酰胺(11.4g,0.064mol,收率77%)和甲醇(50g)组成的液体混合物。滴加完成后,将该混合物搅拌60分钟,并在减压下将该反应液体浓缩到大约1/3原始体积。向该浓缩的液体中加入乙酸乙酯(500ml,特级,JUNSEI CHEMICAL CO.,LTD.生产),接着萃取。用乙酸乙酯(500ml)将所得水相进行再萃取。将如此萃取的有机相结合并在减压下浓缩。将该浓缩液通过硅胶色谱柱进行纯化,得到N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺(5.4g,0.041mol,收率64%)。2-溴-4-丁内酰胺的制备根据合成实施例7制备2,4-二溴丁酸酰胺(12.4g,0.076mol,熔点(mp)79℃,收率63%),不同之处在于使用如合成实施例6所述得到的2,4-二溴丁酸溴化物,并且用氨水代替40%的甲胺水溶液。
根据合成实施例7制备2-溴-4-丁内酰胺(3.4g,0.021mol,收率27%)。2-巯基-4-丁内酰胺的制备根据合成实施例8制备2-巯基-4-丁内酰胺(1.7g,0.014mol,收率69%),不同之处在于用2-溴-4-丁内酰胺(3.4g,0.021mol)代替N-甲基-2-溴-4-丁内酰胺。N-乙基-2-溴-4-丁内酰胺的制备根据合成实施例7制备N-乙基-2,4-二溴丁酸酰胺(22.9g,0.084mol,收率70%),不同之处在于使用如合成实施例6所述得到2,4-二溴丁酸溴化物,并用70%的乙胺水溶液代替40%的甲胺水溶液。
根据合成实施例7制备N-乙基-2-溴-4-丁内酰胺(11.5g,0.060mol,收率71%)。N-乙基-2-巯基-4-丁内酰胺的制备根据合成实施例8制备N-乙基-2-巯基-4-丁内酰胺(6.0g,0.041mol,收率69%),不同之处在于用N-乙基-2-溴-4-丁内酰胺(11.5g,0.060mol)代替N-甲基-2-溴-4-丁内酰胺。N-(2-甲氧基)乙基-2-溴-4-丁内酰胺的制备根据合成实施例7制备N-(2-甲氧基)乙基-2,4-二溴丁酸酰胺(22.5g,0.074mol,收率62%),不同之处在于使用如合成实施例6所述得到的2,4-二溴丁酸溴化物,并用50wt%的2-甲氧基乙胺水溶液代替40%的甲胺水溶液。
根据合成实施例7制备N-(2-甲氧基)乙基-2-溴-4-丁内酰胺(10.9g,0.049mol,收率66%)。N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺的制备根据合成实施例8制备N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺(4.9g,0.028mol,收率57%),不同之处在于使用N-(2-甲氧基)乙基-2-溴-4-丁内酰胺(10.9g,0.049mol)。如下面所述制备含有2-巯基-4-丁内酯的烫发第一液体。如下面所述制备烫发第二液体。用这些液体进行烫发,并确定卷发效率。
烫发第一液体的制备将10g丙二醇、0.2g乙二胺四乙酸二钠和1g聚氧乙烯硬脂酰基醚加入到80g净化水(蒸馏并通过离子交换过滤器的水)中,将这些搅拌得到均匀的混合物。在搅拌下,用巴斯德吸管将22mmol 2-巯基-4-丁内酯逐渐加入到该混合物中。将搅拌进行一段时间,并用单乙醇胺调整液体混合物的pH,以达到所需的pH(4.2、6.0、7.0或8.0)。充分进行搅拌,并重新调整pH。向该pH调整的液体中加入净化水,使得液体的量变为100g,接着搅拌。如此制备的烫发第一液体。如此制备的液体具有示于表A1中的pH。
该试剂根据巯基乙酸以2质量%的量含有2-巯基-4-丁内酯。
烫发第二液体的制备将5g溴酸钠和95g净化水一起混合,得到烫发第二液体。
烫发处理通过如Fragrance Journal Extra Edition(1984,No.5,P.421)中所述的螺旋棒方法评价卷发效率。
将润湿的中国人头发(Chinese hair)(大约20cm长,50根)卷绕在螺旋卷发器上(内径13.5mm)。将在空调房间中(温度35℃)加热到35℃的该烫发第一液体用移液管均匀地施于该头发上。之后,将头发用毛巾轻轻擦干,使第一液体不滴。
让头发在35℃放置20分钟。随后,给头发施加溴酸盐基的烫发第二液体,并使其在35℃下放置10分钟。用第二液体的处理完成后,将头发从卷发器上移去,用35℃的水漂洗,并在悬垂状态下自然干燥,其中其一端用夹子等固定。
测量该烫过的毛发并由下面的方程式测定卷发效率。结果示于表A1中。
L(平均波浪长度)=(l1+l2)÷(n1+n2)其中l1和l2除了螺旋卷发器的第一和最后的波浪之外,最左边和最右边波浪的顶点之间的长度,n1和n2螺旋卷发器的右侧和左侧上的波浪顶点的数值,卷发效率(%)棒的波浪长度÷L×100[实施例A2]以与实施例A1相同的方式进行烫发,不同之处在于使用66mmol的2-巯基-4-丁内酯。该烫发第一液体根据巯基乙酸以6质量%的量含有2-巯基-4-丁内酯。
结果示于表A1中。以与实施例A1相同的方式进行烫发,不同之处在于用22mmol的2-巯基-4-甲基-4-丁内酯代替2-巯基-4-丁内酯。该烫发第一液体根据巯基乙酸以2质量%的量含有2-巯基-4-甲基-4-丁内酯。
结果示于表A1中。以与实施例A1相同的方式进行烫发,不同之处在于用22mmol的2-巯基-4-乙基-4-丁内酯代替2-巯基-4-丁内酯。该烫发第一液体根据巯基乙酸以2质量%的量含有2-巯基-4-乙基-4-丁内酯。
结果示于表A1中。以与实施例A1相同的方式进行烫发,不同之处在于用22mmol的2-巯基-4-丁酸硫内酯代替2-巯基-4-丁内酯。该烫发第一液体根据巯基乙酸以2质量%的量含有2-巯基-4-丁酸硫内酯。
结果示于表A1中。以与实施例A1相同的方式进行烫发,不同之处在于用22mmol的2-巯基-6-己内酰胺代替2-巯基-4-丁内酯。该烫发第一液体根据巯基乙酸以2质量%的量含有2-巯基-6-己内酰胺。
结果示于表A1中。以与实施例A1相同的方式进行烫发,不同之处在于用22mmol的2-巯基-4-丁内酰胺代替2-巯基-4-丁内酯。该烫发第一液体根据巯基乙酸以2质量%的量含有2-巯基-4-丁内酰胺。
结果示于表A1中。以与实施例A1相同的方式进行烫发,不同之处在于用22mmol的N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺代替2-巯基-4-丁内酯。该烫发第一液体根据巯基乙酸以2质量%的量含有N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺.
结果示于表A1中。以与实施例A1相同的方式进行烫发,不同之处在于用22mmol的N-乙基-2-巯基-4-丁内酰胺代替2-巯基-4-丁内酯。该烫发第一液体根据巯基乙酸以2质量%的量含有N-乙基-2-巯基-4-丁内酰胺。
结果示于表A1中。以与实施例A1相同的方式制备烫发第一液体,不同之处在于用44mmol的半胱氨酸(Showa Denko K.K.生产)代替2-巯基-4-丁内酯。该烫发第一液体根据巯基乙酸以4质量%的量含有半胱氨酸。
使用上面制备的烫发第一液体和实施例A1中使用的烫发第二液体,以与实施例A1相同的方式进行烫发并测定卷发效率。
结果示于表A1中。以与实施例A1相同的方式制备烫发第一液体,不同之处在于用44mmol的巯基乙酸(Tokyo Kasei Kogyo Co.,Ltd.生产,根据巯基乙酸为4质量%)代替2-巯基-4-丁内酯。使用上面制备的烫发第一液体和实施例A1中使用的烫发第二液体,以与实施例A1相同的方式进行烫发并测定卷发效率。
结果示于表A1和图2中。
表A1
*根据巯基乙酸(质量%)
如图2所示,常规的烫发剂(对比例A1和A2)在碱性时显示高的卷发效率,但是当其pH更加酸性,卷发效率恶化。与之相比,根据本发明的毛发处理剂当其pH更加酸性时也显示高的卷发效率。
众所周知毛发由亲油性的角质层、亲水性的皮质和髓质组成,并且随着pH升高而溶胀,角质层间的空间扩大。尽管原因还不知道,但对比例A1和A2表明高亲水性的半胱氨酸和巯基乙酸通过在9左右的pH下溶胀扩大的角质层之间的空间渗透,同时具有高的亲油性的本发明化合物被吸附到亲油性的角质层表面并渗透到毛发中,不管pH如何。然而,当本发明的化合物在9左右的pH下使用时,巯基离子化抑制了渗透,并且它们的亲油性限制了该化合物向皮质和髓质扩散,导致较低的性能。
就是说,含有特定的环状巯基化合物的毛发处理剂证明在中性到酸性pH范围内提供比一般的半胱氨酸烫发剂更加稳定的卷发效率。如下面所述制备含有2-巯基-4-丁内酯的烫发第一液体。如下面所述制备烫发第二液体。用这些液体进行烫发,并确定卷发效率。
烫发第一液体的制备根据表B1,将100ml的聚乙烯容器装入丙二醇,聚氧乙烯(20)鲸蜡基醚、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、2-巯基-4-丁内酯、半胱胺盐酸盐和50g净化水(蒸馏并通过离子交换过滤器的水)。将这些充分混合,逐渐加入单乙醇胺和净化水以将pH调整到6,得到100g的烫发第一液体.如此获得的处理剂根据巯基乙酸以各自2质量%的量含有2-巯基-4-丁内酯和半胱胺盐酸盐。(对比例B1、B3、B5、B7、B9、B11和B12的处理剂不含半胱胺盐酸盐,对比例B2、B4、B6、B8、B10、B13和B14的试剂不含式(2)的环状巯基化合物。)烫发第二液体的制备将5g溴酸钠和95g净化水一起混合,得到烫发第二液体。
烫发处理通过如Fragrance Journal Extra Edition(1984,No.5,P.442)中所述的Kilby法评价卷发效率。
将中国人的头发(大约20cm长)固定在Kilby装置上,并浸泡在加热到40℃的烫发第一液体中20分钟。之后,将头发从第一液体中取出并用毛巾轻轻擦干,使第一液体不滴。然后,给头发施加溴酸盐基的烫发第二液体,并使其在25℃下放置10分钟。用第二液体的处理完成后,将头发流动的水漂洗,并从Kilby装置上移去,接着干燥。测量干燥的头发并由下面的方程式测定卷发效率。
卷发效率(%)=100-[100×(B-A)]÷(C-A)其中AKilby装置的第一和第六个棒之间的距离(棒的中心点之间的实际测量值)B卷发的6个波浪的长度C卷发拉直的6个波浪的长度A、B和C的单位未cm。
结果示于表B1中。
表B1 以与实施例B1相同的方式进行烫发,不同之处在于根据表B2制备烫发第一液体并将pH调整到7.5。结果示于表B2中。
表B2 以与实施例B1相同的方式进行烫发,不同之处在于根据表B3制备烫发第一液体,2-巯基-4-丁内酯和半胱胺盐酸盐的含量根据巯基乙酸各自为6质量%,并将pH调整到5。结果示于表B3中。
表B3 以与实施例B1相同的方式进行烫发,不同之处在于根据表B4制备烫发第一液体,用2-巯基-4-甲基-4-丁内酯代替2-巯基-4-丁内酯,并将pH调整到5.5。该烫发第一液体根据巯基乙酸以各自2质量%的量含有2-巯基-4-甲基-4-丁内酯和半胱胺盐酸盐。结果示于表B4中。
表B4 以与实施例B1相同的方式进行烫发,不同之处在于根据表B5制备烫发第一液体,用2-巯基-4-丁酸硫内酯代替2-巯基-4-丁内酯,并将pH调整到5.5。该烫发第一液体根据巯基乙酸以各自2质量%的量含有2-巯基-4-丁酸硫内酯和半胱胺盐酸盐。结果示于表B5中。
表B5 以与实施例B1相同的方式进行烫发,不同之处在于根据表B6制备烫发第一液体,用2-巯基-4-甲基-4-丁内酯代替2-巯基-4-丁内酯,用硫基乙醇酸铵代替半胱氨盐酸盐,并将pH调整到7。该烫发第一液体根据巯基乙酸以各自2质量%的量含有2-巯基-4-甲基-4-丁内酯和硫基乙醇酸铵。结果示于表B6中。
表B6 称85g净化水(蒸馏并通过离子交换过滤器的水)到300ml的玻璃高型烧杯中,并在室温下加入3g丙二醇、0.2g磷酸二氢一钠和表C1所示量的磷酸氢二钠,接着搅拌达到完全溶解。
向该溶液中以2g的量加入表C1所示的表面活性剂,进行搅拌使得该混合物基本均匀。在用均质混合器剧烈搅拌溶液的同时,逐渐加入2.6 g合成实施例1中合成的2-巯基-4-丁内酯。加入完成后,用均质混合器搅拌5分钟。随后,加入净化水以达到100g的液体重量,并将该混合物用均质混合器搅拌以得到试验溶液。
所得试验溶液为无色透明的液体或乳白色到淡黄色的乳液。
试验溶液根据巯基乙酸以2质量%的量含有2-巯基-4-丁内酯。
就在试验溶液刚刚制备之后,将其放到100ml的带盖样品瓶中,检查气味。通过下面基于下面描述的对比例C1的试验溶液刚刚制备之后的气味的标准,评价气味的改善。之后,盖上样品瓶的盖,使该瓶在40℃恒温室中静置。
10天后,在下面的条件下通过高效液相色谱分析试验溶液内2-巯基-4-丁内酯浓度的变化,以测定2-巯基-4-丁内酯的分解比率。另外,目视评价在刚刚制备之后和10天后试验溶液色调的变化。结果和试验溶液的pH示于表C1中。
高效液相色谱的分析条件柱Shodex RSpak NN-814(柱尺寸8.0mm直径×250mm)洗脱剂0.008mM KH2PO4+0.1%H3PO4比移值1.0mL/分检测器UV(210nm),RI柱温40℃注射体积20μL气味评价标准AA与不含表面活性剂的溶液相比气味剧烈减小。
BB与不含表面活性剂的溶液相比气味减小。
CC与不含表面活性剂的溶液相比气味稍微增高。
DD气味与不含表面活性剂的溶液相等。称90g净化水到300ml的玻璃高型烧瓶中,并在室温下加入3g丙二醇、0.2g磷酸二氢一钠和0.6g磷酸氢二钠,接着搅拌以达到完全溶解。
在用均质混合器搅拌溶液的同时,逐渐加入2.6g合成实施例1中合成的2-巯基-4-丁内酯。加入完成后,用均质混合器搅拌5分钟。随后,加入净化水以达到100g的液体重量,并将该混合物用均质混合器搅拌以得到试验溶液。
所得试验溶液为无色透明的溶液。
该试验溶液根据巯基乙酸以2质量%的量含有2-巯基-4-丁内酯。
就在试验溶液刚刚制备之后,将其放到100ml的带盖样品瓶中,检查气味。得到的气味作为对比样品(不含表面活性剂的溶液的气味),基于该气味进行上述气味评价。之后,盖上样品瓶的盖,使该瓶在40℃恒温室中静置。
10天后,在实施例C1-C15描述的条件下、通过高效液相色谱分析试验溶液内2-巯基-4-丁内酯浓度的变化,以测定2-巯基-4-丁内酯的分解比率。另外,目视评价在刚刚制备之后和10天后试验溶液色调的变化。
结果和试验溶液的pH示于表C1中。
表C1
表C1中所示的结果证明与对比例C1的试验溶液相比,实施例C1-C15的试验溶液即使在40℃下10天后也可防止2-巯基-4-丁内酯分解,可以避免变色,并且可改善气味。称65g净化水到300ml的玻璃高型烧瓶中,并在室温下加入3g丙二醇、0.3g磷酸二氢一钠和表2所示量的磷酸氢二钠,接着搅拌以达到完全溶解。
向该溶液中以4g的量加入表C2所示的表面活性剂,进行搅拌使得该混合物基本均匀。在用均质混合器剧烈搅拌溶液的同时,逐渐加入2.6g合成实施例1中合成的2-巯基-4-丁内酯。加入完成后,用均质混合器搅拌5分钟。随后,加入净化水以达到100g的液体重量,并将该混合物用均质混合器搅拌以得到试验溶液。
试验溶液根据巯基乙酸以12.7质量%的量含有2-巯基-4-丁内酯。
所得试验溶液为无色透明的液体或乳白色到淡黄色的乳液。
就在试验溶液刚刚制备之后,将其放到100ml的带盖样品瓶中,检查气味。通过基于下面描述的对比例C2的试验溶液刚刚制备之后的气味的前述标准,评价气味的改善。之后,盖上样品瓶的盖,使该瓶在40℃恒温室中静置。
10天后,在实施例C1-C15描述的条件下、通过高效液相色谱分析试验溶液内2-巯基-4-丁内酯浓度的变化,以测定2-巯基-4-丁内酯的分解比率.另外,目视评价在刚刚制备之后和10天后试验溶液色调的变化。
结果和试验溶液的pH示于表C2中。称70g净化水到300ml的玻璃高型烧瓶中,并在室温下加入3g丙二醇、0.3g磷酸二氢一钠和0.8g磷酸氢二钠,接着搅拌以达到完全溶解。
在用均质混合器搅拌溶液的同时,逐渐加入15g合成实施例1中合成的2-巯基-4-丁内酯。加入完成后,用均质混合器搅拌5分钟。随后,加入净化水以达到100g的液体重量,并将该混合物用均质混合器搅拌以得到试验溶液。
所得试验溶液为无色液体,但少量油状物质残留未溶解。
试验溶液根据巯基乙酸以12.7质量%的量含有2-巯基-4-丁内酯。
就在试验溶液刚刚制备之后,将其放到100ml的带盖样品瓶中,检查气味。得到的气味作为对比样品(不含表面活性剂的溶液的气味),基于该气味进行上述气味评价。之后,盖上样品瓶的盖,使该瓶在40℃恒温室中静置。
10天后,在实施例C1-C15描述的条件下通过高效液相色谱分析试验溶液内2-巯基-4-丁内酯浓度的变化,以测定2-巯基-4-丁内酯的分解比率。另外,目视评价在刚刚制备之后和10天后试验溶液色调的变化。
结果和试验溶液的pH示于表C2中。
表C2
表C2中所示的结果证明与对比例C2的试验溶液相比,即使当以增加的量加入2-巯基-4-丁内酯时,即使在40℃下10天后,实施例C16-C30的试验溶液也可防止2-巯基-4-丁内酯分解,可以避免变色,并可改善气味。将已经测试了分解比率的实施例C1、C6、C9和C10的试液用作烫发第一液体。如下面所述制备烫发第二液体。通过下面的方法用这些第一和第二液体进行烫发,以检验储存对烫发性能的影响。
烫发第一液体将已经测试了分解比率的表1所示的实施例C1、C6、C9和C10的试验溶液用作烫发第一液体。
烫发第二液体的制备将5g溴酸钠和95g净化水一起混合,得到烫发第二液体。
烫发处理通过如Fragrance Journal Extra Edition(1984,No.5,P.442)中所述的Kilby法评价卷发效率(详见上面给出的描述)。
得到上面评价的卷发效率作为X2(对于已经测试了分解比率的实施例C1、C6、C9和C10的试验溶液)。单独地,以与如上所述相同的方式测定卷发效率,不同之处在于实施例C1、C6、C9和C10的试验溶液在制备之后立即使用,得到的结果作为X1。
卷发效率的降低比由X1和X2通过下面的方程式计算。结果示于表C3中。
卷发效率的降低比(%)=[(X1-X2)/X1]×100[对比例C3]以与实施例C31-C34中相同的方式进行烫发并测定卷发效率X2,不同之处在于使用已经测试了分解比率的对比例C1的试验溶液作为烫发第一液体。如上所述测定卷发效率X1,不同之处在于对比例C1的试验溶液在制备之后立即使用。
卷发效率的降低比由X1和X2通过实施例C31-C34中描述的方程式计算。结果示于表C3中。
表C3在40℃下储存10天之后通过Kilby法的卷发效率降低比试验
表C3中所示的结果证明实施例C31-C34的试验溶液可防止2-巯基-4-丁内酯随着时间分解,因此,与刚刚制备之后的试验溶液相比,毛发的卷发效率降低比低。因此实施例的这些试验溶液作为比对比例C3的试验溶液更长时间的烫发剂是有效。烫发第一试剂根据表D1所示的组成制备烫发第一试剂。向该试剂中,各自以0.3%的量加入表D2-D5中描述的香料,得到试验溶液。各自称50ml溶液到广口瓶中,由三个专家小组在盲测系统中进行感官试验,其中专家小组没有被告知加入的香料。感官试验将试验溶液分为5级。
表D1用于香料试验的烫发第一试剂的组成
评价标准5非常优异4优异3作为产品令人满意2相当差1差将三个专家小组的评价平均并根据下面的规则表示为整数5平均在5到不小于4.5的范围内4平均在小于4.5到不小于3.5的范围内3平均在小于3.5到不小于2.5的范围内2平均在小于2.5到不小于1.5的范围内1平均小于1.5结果示于表D2-D5中。
表D2
表D3
表D4
表D5 制备分别具有表D6和D7所示的组成的烫发第一试剂(卷发剂)和第二试剂,并使用表D8中描述的香料进行下面的评价。对比例D1使用不舍香料的试剂。实施例D1中类似地使用2-巯基-4-丁内酯作为还原剂。
评价(1)-(5)通过5个香料制者对第一液体进行感官试验,就规模来说3种是优选的。将5个香料制造者的评价平均并通过下面的标准(评价(1))进行评价。
A2.5≤(得分)B1.75≤(得分)<2.5C0.75≤(得分)<1.75D(得分)<0.75随后,将1g第一液体施于1g毛发整体上,并允许毛发在室温下放置15分钟。类似地评价(评价(2))放置过程中的气味.
另外,将毛发用水漂洗,并将其用1g第二液体完全润湿。使毛发在室温下放置10分钟。用水洗去第二液体,并将毛发用毛巾轻轻擦干。用类似的方式评价(评价(3))毛发上的气味。
在过去30分钟后(评价(4))和过去90分钟后(评价(5))对气味进行评价。
结果示于表D8中。
表D6第一液体的组成
表D7第二液体的组成
用磷酸氢钠将液体的pH调整到6.0-6.5。
表D8单种香料的评价
表D8续单种香料的评价 以与实施例D201-D276中相同的方式制备毛发处理剂(卷发第一液体),不同之处在于使用分别具有表D9和D10所示的组成的香料混合物A(实施例D277)和B(实施例D278)作为香料。类似地进行评价。结果示于表D11中。
表D9香料混合物A(质量%)
表D10香料混合物B(质量%)
表D11香料混合物的评价结果
权利要求
1.一种毛发处理剂,其包含至少一种下面式(1)表示的化合物, 其中X是选自由-O-、-S-、-NH-和-NR1-组成的组的结构;R1是1-6个碳原子的烷基;Y是氧原子或硫原子;Z是具有至少一个巯基的二价有机残基。
2.根据权利要求1的毛发处理剂,其中式(1)表示的化合物是下面式(2)表示的化合物 其中X是选自由-O-、-S-、-NH-和-NR1-组成的组的结构;R1是1-6个碳原子的烷基;R2是氢原子或1-6个碳原子的烷基;Y是氧原子或硫原子;R是任选地具有巯基的二价有机残基。
3.根据权利要求1或2的毛发处理剂,其中式(1)或(2)中X是-O-、-NH-、-NCH3-或-S-。
4.根据权利要求1或2的毛发处理剂,其中其中式(1)或(2)中Y是氧原子。
5.根据权利要求2的毛发处理剂,其中其中式(2)中R是亚烷基。
6.根据权利要求2的毛发处理剂,其中式(2)中R是具有一个或多个巯基的亚烷基。
7.根据权利要求2的毛发处理剂,其中式(1)或(2)表示的化合物是至少一种选自由如下化合物组成的组的化合物2-巯基-4-丁内酯、2-巯基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基-2-巯基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺和2-巯基-6-己内酰胺。
8.根据权利要求1或2的毛发处理剂,其中式(1)或(2)表示的化合物的含量根据还原物质(巯基乙酸)为0.2-30质量%。
9.根据权利要求1或2的毛发处理剂,其中该毛发处理剂的pH在2.5-8.7范围内。
10.一种烫发方法,其使用根据权利要求1或2的毛发处理剂。
11.一种毛发处理剂,其包含(i)至少一种下面式(2)表示的化合物 其中X是选自由-O-、-S-、-NH-和-NR1-组成的组的结构;R1是1-6个碳原子的烷基;R2是氢原子或1-6个碳原子的烷基;Y是氧原子或硫原子;R是任选地具有巯基的二价有机残基;和(ii)至少一种选自由巯基乙酸、硫羟乳酸、半胱氨酸、半胱胺、乙二硫醇、硫酸、它们的盐、它们的酯衍生物和它们的酰胺衍生物组成的组的化合物。
12.根据权利要求11的毛发处理剂,其中化合物(ii)的含量基于化合物(i)和(ii)的结合((ii)/(i+ii))为0.01-50mol%。
13.根据权利要求11的毛发处理剂,其中该毛发处理剂的pH在2.5-8.7范围内。
14.根据权利要求11的毛发处理剂,其中化合物(ii)是半胱胺、其盐或其酯衍生物。
15.根据权利要求11或14的毛发处理剂,其中式(2)中X是-O-、-NH-、-NCH3-或-S-。
16.根据权利要求11或14的毛发处理剂,其中式(2)中Y是氧原子。
17.根据权利要求11或14的毛发处理剂,其中式(2)中R是亚烷基。
18.根据权利要求11或14的毛发处理剂,其中式(2)中R是具有一个或多个巯基的亚烷基。
19.根据权利要求11或14的毛发处理剂,其中式(2)表示的化合物是至少一种选自由如下化合物组成的组的化合物2-巯基-4-丁内酯、2-巯基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基-2-巯基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺和2-巯基-6-己内酰胺。
20.根据权利要求11或14的毛发处理剂,其中化合物(i)和(ii)的总含量根据还原物质(巯基乙酸)为0.2-30质量%。
21.根据权利要求11或14的毛发处理剂,其中该毛发处理剂是烫发剂。
22.一种烫发的方法,其使用根据权利要求21的毛发处理剂。
23.一种毛发处理剂,其包含下面式(2)表示的化合物、表面活性剂和水,所述毛发处理剂被乳化; 其中X是选自由-O-、-S-、-NH-和-NR1-组成的组的结构;R1是1-6个碳原子的烷基;R2是氢原子或1-6个碳原子的烷基;Y是氧原子或硫原子;R是任选地具有巯基的二价有机残基。
24.根据权利要求23的毛发处理剂,其中式(2)中X是-O-、-NH-、-NCH3-或-S-。
25.根据权利要求23的毛发处理剂,其中式(2)中Y是氧原子。
26.根据权利要求23的毛发处理剂,其中式(2)中R是亚烷基。
27.根据权利要求23的毛发处理剂,其中式(2)中R是具有一个或多个巯基的亚烷基。
28.根据权利要求23的毛发处理剂,其中式(2)表示的化合物是至少一种选自由如下化合物组成的组的化合物2-巯基-4-丁内酯、2-巯基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基-2-巯基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-4-丁内酰胺、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯、2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺和2-巯基-6-己内酰胺。
29.根据权利要求23或28的毛发处理剂,其中该表面活性剂是选自由非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、聚合物表面活性剂和生物表面活性剂组成的组中的至少一种类型。
30.根据权利要求29的毛发处理剂,其中该非离子表面活性剂是至少一种选自由聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯链烯基醚和含有10-100mol加成的聚氧乙烯的聚氧乙烯烷基苯基醚组成的组的化合物。
31.根据权利要求29的毛发处理剂,其中非离子表面活性剂是硅氧烷非离子表面活性剂。
32.根据权利要求29的毛发处理剂,其中该生物表面活性剂具有脂酰肽结构。
33.根据权利要求23或28的毛发处理剂,其中式(2)表示的化合物的含量根据还原物质(巯基乙酸)为0.2-30质量%。
34.根据权利要求23或28的毛发处理剂,其中表面活性剂以0.1-20质量%的量包含。
35.根据权利要求23或28的毛发处理剂,其中毛发处理剂的pH在2.5-8.7范围内。
36.根据权利要求23或28的毛发处理剂,其中该毛发处理剂是烫发剂。
37.一种烫发方法,其使用根据权利要求23或28的毛发处理剂作为烫发剂。
38.一种毛发处理剂,其包含(i)至少一种下面式(2)表示的化合物 其中X是选自由-O-、-S-、-NH-和-NR1-组成的组的结构;R1是1-6个碳原子的烷基;R2是氢原子或1-6个碳原子的烷基;Y是氧原子或硫原子;R是任选地具有巯基的二价有机残基;和(ii)至少一种选自由(A)烃,(B)醇,(C)酚,(D)醛和/或缩醛,(E)酮和/或缩酮,(F)醚,(G)合成麝香,(H)酸,(I)内酯,(J)酯,(K)含氮和/或含硫和/或含卤素的化合物,以及(L)天然香料组成的组的香料。
39.根据权利要求38的毛发处理剂,其中香料(ii)是至少一种选自由如下物质组成的组的香料乙酰基二异戊烯、茴香醇、十一烷酸内酯、乙基麦芽酚、橙油、樟脑、香叶醇、香叶腈、二甲基辛醇、环十五内酯、柠檬醛、香茅醛、二甲基辛烯醇、二氢茉莉酮酸甲酯、二氢月桂烯醇、肉桂醇、薄荷油、突厥酮、艾菊油、(2,4-二甲基环己烯-3-基)-甲醛、三甲基十一碳二烯醛、γ-癸内酯、三甲基己烯醛、橙花醇、橙花叔醇、γ-壬内酯、罗勒油、蒎烯、苯乙醇、苯基丙醛、葑醇、己烯醛、顺式-3-己烯醇、薄荷油、香柠檬油、甲酸苄酯、苯甲醛、冰片、甲基紫罗酮、甲基肉桂醛、甲氧基香茅醛、 烷醇、薄荷醇、薄荷酮、梨莓油、覆盆子酮、里哪醇、氧化里哪醇、苧烯、柠檬油、结晶玫瑰、乙酸丁基环己酯、乙酸异冰片酯、乙酸二甲基苯基乙基原酯、乙酸二甲基苄基原酯、4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮、顺式-对- 烷-7-醇、甲酸α,3,3-三甲基环己烷甲酯、2,2,6-三甲基环己烷羧酸乙酯、2,6,6-三甲基-1-巴豆基环己烷、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-戊-2-醇和2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇。
40.根据权利要求38或39的毛发处理剂,其中式(2)中的X是-O-、-NH-、-NCH3-或-S-。
41.根据权利要求38或39的毛发处理剂,其中式(2)中Y氧原子。
42.根据权利要求38或39的毛发处理剂,其中式(2)中R是亚烷基。
43.根据权利要求38或39的毛发处理剂,其中式(2)中R是具有一个或多个巯基的亚烷基。
44.根据权利要求38或39的毛发处理剂,其中式(2)表示的化合物是至少一种选自由如下化合物组成的组的化合物2-巯基-4-丁内酯、2-巯基-4-丁酸硫内酯、2-巯基-4-丁内酰胺、N-甲基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-乙基-2-巯基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-4-丁内酰胺、2-巯基-4-甲基-4-丁内酯,2-巯基-4-乙基-4-丁内酯、2-巯基-5-戊内酯、2-巯基-5-戊内酰胺、N-甲基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-甲氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺、N-(2-乙氧基)乙基-2-巯基-5-戊内酰胺和2-巯基-6-己内酰胺。
45.根据权利要求38或39的毛发处理剂,其中式(2)表示的化合物的含量根据还原物质(巯基乙酸)为0.2-30质量%。
46.根据权利要求38或39的毛发处理剂,其中该毛发处理剂的pH在2.5-8.7范围内。
47.根据权利要求38或39的毛发处理剂,其中该毛发处理剂是烫发剂。
48.一种烫发方法,其使用根据权利要求38或39的毛发处理剂。
全文摘要
本发明提供了一种即使在中性到弱酸性的pH范围内也能够烫发的毛发处理剂,其对皮肤几乎不造成刺激,并且该毛发处理剂中令人不愉快的气味被掩蔽。毛发处理剂含有至少一种式(2)表示的化合物。毛发处理剂含有式(2)表示的化合物和至少一种选自巯基乙酸、硫羟乳酸、半胱氨酸、乙酰基半胱氨酸、半胱胺、酰基半胱胺、它们的盐和它们的酯衍生物的化合物(ii)。毛发处理剂含有式(2)表示的化合物、表面活性剂和水,并且被乳化。毛发处理剂含有式(2)的化合物和特定的香料。其中X是选自由-O-、-S-、-NH-和-NR
文档编号A61Q5/04GK101083975SQ20058004364
公开日2007年12月5日 申请日期2005年12月20日 优先权日2004年12月20日
发明者涩谷彰, 青木英雅, 斋藤信, 蒲池元昭, 土屋笃史, 冈村彰郎 申请人:昭和电工株式会社
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