专利名称：含有混合助洗剂体系的衣物洗涤剂组合物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及洗涤剂组合物。具体地讲，本发明涉及衣物洗涤剂组合物。
背景技术：
长期以来，人们在衣物洗涤剂中掺入助洗剂来增强并补充其表面活性剂性能。在洗涤水中，尤其是在“硬水”的情况下，助洗剂螯合或换句话讲结合阳离子，以便在使用过程中防止阳离子负面影响衣物洗涤剂的表面活性剂和/或泡沫含量。起初，上述助洗剂差不多全是磷酸盐助洗剂，如聚磷酸盐、正磷酸盐和偏磷酸盐的各种水溶性盐。然而在某些特定区域，磷酸盐助洗剂受到法律管制，并且已经遭受到剧烈的价格波动和短缺。因此，需要全面降低磷酸盐助洗剂的含量。
现在非磷酸盐助洗剂典型地包括沸石和硅酸盐，如非晶形的硅酸盐。在其中沸石和硅酸盐被用作助洗剂的洗涤剂组合物中，它们典型地被用以完全替代磷酸盐助洗剂。然而通常认为，沸石或硅酸盐均不如磷酸盐助洗剂那样有效，尤其是在增白性能方面。然而，沸石和硅酸盐可能是昂贵的并且通常不溶解，因此可能会对产品的溶解度产生负面影响。此外，洗涤剂不溶解的部分可能会沉积到织物或衣服上，从而对白色衣服的白度和有色衣服的光泽度产生负面影响。在极端情况下，所述织物和/或洗涤液体可能由于不溶解的颗粒而感觉到砂砾感，这会对整个洗涤感受产生负面影响，尤其是在用手洗涤的地区。沸石也已知仅仅优先螯合钙离子并且比其它助洗剂的动力学更低。
在某些案例中，沸石作为隔离剂已被用于某些制造过程，由此形成颗粒，特别是某些附聚物被撒上细分的沸石，以防止它们粘在一起。上述撒粉方法已被用于含磷酸盐助洗剂的洗涤剂和含非磷酸盐助洗剂的洗涤剂中。当被用作隔离剂时，沸石的含量按衣物洗涤剂组合物的总重量计典型地小于约3％，并且通常为约1％。
因此，仍然需要一种能够平衡各种助洗剂性能局限的助洗剂体系。
发明概述本发明涉及一种衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含约1％至约80％的表面活性剂体系、混合的助洗剂体系和余量的辅助成分。所述混合的助洗剂体系包含约0.1％至约40％的磷酸盐助洗剂和约0.1％至约40％的非磷酸盐助洗剂。在使用期间，在洗涤液体中所述非磷酸盐助洗剂的浓度为约240ppm至约3,600ppm，并且所述磷酸盐助洗剂与所述非磷酸盐助洗剂在洗涤液体中的重量比率为约1∶10至约10∶1。
现已发现，使用上述混合的助洗剂体系在提供惊人的优良性能的同时，还允许更大的制剂灵活性。上述混合的助洗剂体系还可减少制剂中所需助洗剂的总量，同时在如起泡、污垢清除和增白性能、油污和非油污渍去除、硬度离子螯合和/或表面活性剂溶解性方面提供类似或同等的改善的性能。
发明详述除非另外指明，本文所有温度均以摄氏度(℃)表示。除非另外指明，所有的百分比和比率均按所述衣物洗涤剂组合物的总重量计。本文所用术语“包括”是指可加入对最终结果没有不利影响的其他步骤、成分、要素等等。该术语包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。
本发明涉及衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含约1％至约80％的表面活性剂体系、混合的助洗剂体系和余量的辅助成分。所述混合的助洗剂体系包含约0.1％至约40％的磷酸盐助洗剂和约0.1％至约40％的非磷酸盐助洗剂。使用上述混合的助洗剂体系可提供惊人的优良性能，同时还允许更大的制剂灵活性。上述混合的助洗剂体系还可减少制剂中所需助洗剂的总量，同时在如起泡、污垢清除和增白性能、油污和非油污渍去除、硬度离子螯合和/或表面活性剂溶解性方面提供类似或同等的改善的性能。
由于在起泡方面的显著影响，本发明尤其优选用于为手洗衣物而设计的衣物洗涤剂。
不受理论的约束，据信混合的磷酸盐和非磷酸盐(例如，沸石)助洗剂体系，由于在洗涤液体(即，洗涤溶液)中控制钙离子和仍保持一定量的镁离子之间最佳的平衡，可提供这些有益效果。已发现，在水中一定量的镁离子可改善总体洗涤性能。因此，重要的是所述洗涤液体中非磷酸盐助洗剂的浓度为约240ppm至约3,600ppm的水平。在本发明的一个实施方案中，所述洗涤液体中非磷酸盐助洗剂的浓度为约280ppm至约1,800ppm，或约300ppm至约750ppm的水平。此外，还重要的是所述磷酸盐助洗剂与所述非磷酸盐助洗剂的重量比率为约1∶10至约10∶1，或1∶5至约5∶1，或约1∶1至约3∶1。在本发明的一个实施方案中，所述洗涤液体中磷酸盐助洗剂的浓度可以为约50ppm至约3,600ppm，或约100ppm至约1,800ppm，或约220至约750ppm。
已知大多数沸石在溶液中优先结合钙离子而不是镁离子。然后将这些镁离子用作抗衡离子以桥接表面活性剂胶束。这些镁桥接的表面活性剂已知比许多其它表面活性剂(包括钙桥接的表面活性剂)具有较低的Kraft点并且因此更容易溶解。该改善的溶解性导致可利用更多的表面活性剂用于清洁。该有益效果通常可见于对表面活性剂更敏感的污垢和污点，例如油污和油渍以及酶污点。该机理导致更好的钙控制，并且因此磷酸盐可自由实现其它功能，如提供增强的分散性。然后，这些有益效果可见于对表面活性剂敏感的污垢和污点以及从改善的分散性获得的有益效果的那些，例如颗粒/粘土和脏东西。通过混合的助洗剂体系的不同组成和不同的结合动力学，还可能选择性/优先结合不同的硬水离子，导致可见的显著有益效果。实际上，本发明可允许助洗剂总含量从纯的磷酸盐助洗剂或者纯的非磷酸盐助洗剂体系减少几乎一半，同时提供类似或同等改善的性能。这继而导致显著的制剂灵活性、成本降低和/或对各种污垢和污点清洁效果的全面改善。在某些案例中，上述制剂还可能对环境有益。
所述表面活性剂典型地选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、双子表面活性剂、以及它们的混合物；或阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物；或阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。所述表面活性剂典型地以约1％至约80％，或约5％至约50％，或约10％至约35％存在。
可用于本发明的阴离子表面活性剂具有的烷基链长为约6个碳原子(C6)至约22个碳原子(C22)，并且在洗涤剂制剂领域是熟知的。可用于本发明的阴离子表面活性剂的非限制性实例包括a)直链的烷基苯磺酸盐(LAS)，尤其是C11-C18LAS；b)伯、支链的-和无规的烷基硫酸盐(AS)，尤其是C10-C20AS；c)具有化学式(I)和(II)的仲(2，3)烷基硫酸盐，尤其是C10-C18仲烷基硫酸盐 或 化学式(I)和(II)中的M为氢或提供电中性的阳离子。对本发明而言，无论与表面活性剂有关还是与辅助成分有关的所有M单元，根据技术人员分离的形式或所述体系(其中使用所述化合物)的相关pH，可以为氢原子或阳离子。优选阳离子的非限制性实例包括钠离子、钾离子、铵离子、以及它们的混合物。其中x为至少约7或至少约9的整数；而y为至少约8或至少约9的整数；d)烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，尤其是C10-C18AExS，其中x优选为约1至约30或约2至约10；e)烷基烷氧基羧酸盐，尤其是C6-C18烷基烷氧基羧酸盐，优选包含约1至5个乙氧基单元；f)中链支化的烷基硫酸盐，如在2000年2月1日授权并授予Cripe等人的美国专利6,020,303；和2000年5月9日授权并授予Cripe等人的美国专利6,060,443中所述；g)中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如在1999年12月28日授权并授予Cripe等人的美国专利6,008,181；和2000年2月1日授权并授予Cripe等人的美国专利6,020,303中所述；i)甲酯磺酸盐(MES)；i)α-烯烃磺酸盐(AOS)；和k)伯、支链和无规的烷基或链烯基羧酸盐，尤其是具有约6个至约18个碳原子的那些。
通常，本发明包含按所述最终组合物的重量计约0.1％至约25％，或约0.5％至约20％，或约1％至约17％的非离子表面活性剂。非离子表面活性剂的非限制性实例包括a)C12-C18烷基乙氧基化物，如购自Shell Corp.的NEODOL非离子表面活性剂；b)C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；c)C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物(如购自BASF Aktiengesellschaft的Pluronic)的缩合物；d)C14-C22中链支化的醇(BA)，如2000年11月21日授权并授予Singleton等人的美国专利6,150,322中所述；e)C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物(BAEx)，其中x为约1至30，如2000年11月28日授权并授予Cripe等人的美国专利6,153,577；2000年2月1日授权并授予Cripe等人的美国专利6,020,303；和2000年7月25日授权并授予Cripe等人的美国专利6,093,856中所述；f)多羟基脂肪酸酰胺，如1994年7月26日授权并授予Pan和Gosselink的美国专利5,332,528；1992年4月16日公布并授予Murch等人的PCT公布WO 92/06162 A1；1993年9月30日公布并授予Fu等人的PCT公布WO 93/19146 A1；1993年9月30日公布并授予Conner等人的PCT公布WO93/19038 A1；和1994年4月28日公布并授予Blake等人的PCT公布WO 94/09099 A1中所述；g)醚封端的多(烷氧基化的)醇表面活性剂，如2002年11月19日授权并授予Scheper和Sivik的美国专利6,482,994；和2001年6月14日公布并授予Sivik等人的PCT公布WO01/42408 A2中所述；阳离子表面活性剂的非限制性实例包括季铵表面活性剂，其可具有最多26个碳原子。
a)如US 6,136,769中所述的烷氧基化的季铵(AQA)表面活性剂；
b)如6,004,922中所述的二甲基羟乙基季铵；c)多胺阳离子表面活性剂，如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所述；d)如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所述的阳离子酯表面活性剂；和e)如US 6,221,825和WO 00/47708中所述的氨基表面活性剂，特别是酰氨基丙基二甲基胺。
两性离子表面活性剂的非限制性实例包括仲胺和叔胺衍生物、杂环仲胺和叔胺衍生物、或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的实施例参见1975年12月30日公布并授予Laughlin等人的美国专利3,929,678，第19栏第38行至第22栏第48行；甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(优选C12至C18)氧化胺和磺基以及羟基甜菜碱，如N-烷基-N，N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基可以是C8至C18，优选C10至C14。
两性表面活性剂的非限制性实例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链。典型地，脂族取代基中的一个包含至少约8个碳原子，典型约8至约18个碳原子，并且至少一个包含水增溶性阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根等。两性表面活性剂的实施例参见例如1975年12月30日公布并授予Laughlin等人的美国专利3,929,678中的第19栏第18至35行。
半极性非离子表面活性剂的非限制性实例包括水溶性氧化胺，其包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和2个选自包含约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分；水溶性氧化膦，其包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和2个选自包含约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分；以及水溶性亚砜，其包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和一个选自包含约1至约3个碳原子的烷基和羟烷基的部分。参见WO 01/32816、US 4,681,704和US4,133,779。
已提出了双子表面活性剂，所述表面活性剂是每个分子中具有至少两个疏水性基团和至少两个亲水性基团的化合物。这些在文献中被称作“双子表面活性剂”，例如“Chemtech”，1993年3月，第30至33页和“J.Am.Chem.Soc.”，第115卷，第10083至10090页(1993年)，以及本文所引用的参考文献。
这些表面活性剂是典型的日用品，其可以所需的任何数量和质量易于从世界各地不同的供应商购得。
本文所述的混合助洗剂体系包含约0.1％至约40％，或约1％至约20％，或约3％至约15％，或约5％至约12％的磷酸盐助洗剂和约0.1％至约40％，或约1％至约20％，或约3％至约15％，或约5％至约12％的非磷酸盐助洗剂。依照先前描述的有关所述洗涤液体中磷酸盐助洗剂与非磷酸盐助洗剂的重量比率的情况，所述洗涤剂制剂中磷酸盐助洗剂与非磷酸盐助洗剂的重量比率典型为约1∶10至约10∶1或约1∶10至约5∶1，或约1∶2至约2∶1。
本文所述磷酸盐助洗剂包括但不限于聚磷酸、正磷酸和/或偏磷酸的碱金属、铵和链烷醇铵盐；聚磷酸、正磷酸和/或偏磷酸的碱金属盐；或聚磷酸、正磷酸和/或偏磷酸的钠和钾盐；或聚磷酸、正磷酸和/或偏磷酸的钠盐；或三聚磷酸钠。
非磷酸盐助洗剂包括碱金属硅酸盐、碱土和碱金属碳酸盐、硅铝酸盐助洗剂、聚羧酸盐化合物、醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸、和羧甲基氧代琥珀酸、多元乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代铵盐，以及聚羧酸酯(如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、苯-1，3，5-三羧酸、羧甲基氧代琥珀酸)和它们的可溶性盐。在本文的一个实施方案中，所述非磷酸盐助洗剂包括沸石，尤其是沸石A、沸石X、沸石P、沸石MAP、以及它们的混合物。在本文的一个实施方案中，所述非磷酸盐助洗剂包括碱金属硅酸盐、沸石、以及它们的混合物。在本文的一个实施方案中，所述非磷酸盐助洗剂包括硅酸钠，所述硅酸钠具有约1.4R至约2.0R，或约1.6R的值。
衣物洗涤剂的余量由辅助成分如增白剂、多种酶、上蓝剂、一种酶、香料、抑泡剂组成。
可用于本发明的增白剂典型地将紫外线和其它不可见光转变成可见光，因此看起来使织物和衣物更光亮、更白和/或其颜色更鲜明。可用于本发明的增白剂的非限制性实例包括增白剂15、增白剂49、增白剂，由Ciba Geigy、Paramount、Shanghai Yulong以及其它公司制造。
可用于本发明的上蓝剂典型地是有点带蓝色的染料和/或颜料，其附在织物上并因此有助于掩饰织物上微黄色的色调和色彩以使织物显得更白。适用于本文的上蓝剂包括极性亮蓝GAW 180％，由Ciba-Geigy S.A.(Basel，瑞士)出售(类似于C.I.[“比色指数”]61135-酸性蓝127)、FD&C蓝1号(C.I.42090)、若丹明BM(C.I.45170)、滂酰淡黄36(类似于C.I.18820)、酸性黄23、Pigmasol蓝、酸性蓝3、极性亮蓝RAW(C.I.61585-酸性蓝80)、酞菁蓝(C.I.74160)、酞菁绿(C.I.74260)和群青蓝(C.I.77007-颜料蓝29)。适宜的上蓝剂另外的实施例描述于公布于1976年1月6日并授予Hall的美国专利3,931,037和公布于1997年2月25日并授予Iliff等人的美国专利5,605,883中。在本文的一个实施方案中，所述上蓝剂是群青蓝，其可购自于全世界的许多供应商。
可用于本发明的酶包括蛋白酶，如得自杆菌[例如枯草芽孢杆菌、迟缓芽胞杆菌、地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌(BPN，BPN′)、嗜碱芽孢杆菌]的枯草杆菌蛋白酶，例如Esperase、Alcalase、Everlase和Savinase(Novozymes)、得自Henkel的BLAP及其变体。更多的蛋白酶描述于EP 130756、WO 91/06637、WO 95/10591和WO 99/20726中。淀粉酶(α和/或β)描述于WO 94/02597和WO 96/23873中。市售的实施例包括Purafect Ox Am[购自Genencor]和Termamyl、Natalase、Ban、Fungamyl和Duramyl[均购自Novozymes]。纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶，例如由特异腐质霉(Humicola insolens)产生的，尤其是DSM 1800，例如8.3E-20g(50Kda)和7.1E-20g(~43kD)[Carezyme]。还适宜的纤维素酶是得自长枝木霉的EGIII纤维素酶。合适的脂肪酶包括由假单胞菌和色杆菌群产生的那些。优选的是例如购自Novozymes的Lipolase、LipolaseUltra、Lipoprime和Lipex。还合适的是角质酶[EC 3.1.1.50]和酯酶。糖酶例如甘露聚糖酶(US 6,060,299)，果胶酸脂裂解酶(WO99/27083)环麦芽糊精葡聚糖转移酶(WO 96/33267)木葡聚糖酶(WO 99/02663)。漂白酶包括例如过氧化物酶、漆酶、加氧酶等。
按惯例，通过蛋白质/基因工程技术来修饰野生型酶以优化其在洗涤剂组合物中的性能。通常，洗涤剂中酶的含量为0.0001％至2％，优选0.001％至0.2％，更优选0.005％至0.1％的纯酶(按组合物的重量百分比)。
酶可使用任何已知的稳定剂体系来稳定，如钙和/或镁化合物、硼化合物和取代的硼酸、芳族硼酸酯、肽和肽衍生物、多元醇、低分子量羧酸酯、较疏水的有机化合物[如某些酯、二烷基二醇醚、醇或醇烷氧基化物]、除钙离子源以外的烷基醚羧酸盐、苄脒次氯酸盐、低级脂族醇和羧酸、N，N-二(羧甲基)丝氨酸盐、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物和PEG、木质素化合物、聚酰胺低聚物、羟基乙酸或其盐、聚己撑双胍或N，N-双-3-氨基-丙基-十二烷胺或盐、以及它们的混合物。
在洗涤期间或之后，添加可用于本发明的香料以向织物提供美学效果。上述香料购自多个供应商如Givaudan、International Flavors &Fragrances、Takasago等。
所述衣物洗涤剂组合物典型为颗粒状的衣物洗涤剂组合物，其通过喷雾干燥、附聚和/或它们的组合形成。上述颗粒状的衣物洗涤剂组合物通常由重均粒度(直径)为约50μ至约3mm，或约100μ至约1mm的颗粒组成。用于形成上述洗涤剂组合物的方法是本领域所熟知的。
本文所述衣物洗涤剂组合物尤其适用于手洗情况和硬水条件，其中所述水的硬度为介于约17ppm至约600ppm，或约34ppm至约340ppm，或约51ppm至约300ppm的硬水离子，硬水离子如Ca2+、Mg2+等，或如Ca2+和Mg2+。
实施例1生产下列制剂。
制剂A至C是高泡型手洗组合物，其提供与对照实施例相当或更好的性能，虽然制剂A至C包含显著更低量的总助洗剂体系。制剂D是对照实施例。
实施例2制备下列制剂。
制剂A至C是高泡型手洗组合物，其提供与对照实施例相当或更好的性能，虽然制剂A至C包含显著更低量的总助洗剂体系。
实施例3
实施例4制备实施例1中的制剂A至C，所述制剂还包含0.1％脂肪酶(Lipex)。同样制备实施例1中的制剂A至C，所述制剂还包含0.2％脂肪酶(Lipex)。
发明详述中所有引用文献的相关部分均引入本文以供参考，任何文献的引用不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本书面文献中术语的任何含义或定义与引入本文以供参考的文献中的术语的任何含义或定义发生冲突时，将以赋予本书面文献中的术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
权利要求
1.一种衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含A.约1％至约80％的表面活性剂；B.混合的助洗剂体系，所述体系包含i.约0.1％至约40％的磷酸盐助洗剂；和ii.约0.1％至约40％的非磷酸盐助洗剂；和C.余量的辅助洗涤剂成分，其中在使用期间非磷酸盐助洗剂在洗涤液体中的浓度为约240ppm至约3,600ppm，并且其中磷酸盐助洗剂与非磷酸盐助洗剂在洗涤液体中的重量比率为约1∶10至约10∶1。
2.如权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述衣物洗涤剂组合物为颗粒状的衣物洗涤剂组合物。
3.如权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中磷酸盐助洗剂与非磷酸盐助洗剂在洗涤液体中的比率为约1∶5至约5∶1。
4.如权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述非磷酸盐助洗剂包含沸石。
5.如权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述辅助成分包含增白剂。
6.如权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述辅助成分包含上蓝剂。
7.如权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中磷酸盐的含量为约1％至约20％。
8.如权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂包含阴离子表面活性剂。
9.如权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述辅助成分包含酶。
10.如权利要求8所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述阴离子表面活性剂包含烷基苯磺酸盐。
全文摘要
一种衣物洗涤剂组合物包含约1％至约80％的表面活性剂体系、混合的助洗剂体系和余量的辅助成分。所述混合的助洗剂包含约0.1％至约40％的磷酸盐助洗剂和约0.1％至约40％的非磷酸盐助洗剂。在使用期间，所述非磷酸盐助洗剂在洗涤液体中的浓度为约240ppm至约3,600ppm，并且磷酸盐助洗剂与非磷酸盐助洗剂在洗涤液体中的重量比率为约1∶10至约10∶1。
文档编号C11D3/12GK101072859SQ200580042063
公开日2007年11月14日 申请日期2005年12月7日 优先权日2004年12月7日
发明者F·L·R·佩尔梅约 申请人:宝洁公司