专利名称：稀释时保持稳定性和流动性的包含流变改进剂的浓缩织物柔软剂组合物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及浓缩织物调理组合物，特别是涉及含水漂清周期用浓缩织物柔软剂组合物，所述组合物包含阳离子聚合物或阳离子聚合物的混合物，该浓缩组合物能在使用前以水∶浓缩物为4∶1的重量比用水稀释，提供无论以浓缩形式还是稀释形式均物理稳定的柔软剂组合物，其中所述浓缩的和稀释的组合物均为物理稳定，并且表现出商品可接受的粘度水平。
背景技术：
通常大多数液体织物调理或织物柔软剂组合物利用表面活性剂组分或添加的盐的增稠性能以提供所要求的流变学性能。最近，倾向将特定的增稠剂掺入织物柔软组合物中以提供所需的在长时间内保持稳定的粘度。
在市售液体织物柔软剂制剂中，产品的流变性质是消费者接受的关键。提高产品吸引力和让人感觉产品浓厚和有效的常用方法为将该液体产品的表观粘度提高至至少高于50cps(采用布氏(Brookfield)RVT测定，转速为50转/分钟，2号转子)。在织物柔软剂组合物中阳离子线形或交联聚合物作为提供表观粘度的组分为本领域所公知。
另一种常用的增加产品吸引力的技术为将该液体产品的流动弹性组分改性以减小流动，从而在避免美学上令人不愉快的拉丝和不均匀流动的同时使其在性质上更呈糖浆状。但是，尚无公知的在给定粘度范围内改变流动弹性特性的方法，原因是流动弹性为阳离子聚合物自身结构及其在产品组合物中的含量的函数。
已知高分子量的线形阳离子聚合物为液体织物柔软剂提供高流动弹性。但是，得到的组合物通常对无机电解质和高剪切敏感，得到通常不稳定且时间一长分离为不同相的液体产品。
在使用前可被消费者稀释并以稀释形式加入漂清周期的浓缩织物柔软组合物制剂提出了特别困难的挑战。这是因为商业上要求这种浓缩物无论是以浓缩形式还是以稀释形式(即消费者稀释该浓缩物之前和之后)都必需为物理稳定且适当可流动的柔软组合物。在所需的稀释程度为4∶1(水与浓缩组合物的重量比)的情况下，难以提供一种在浓缩和稀释的组合物两种形式下既能保持物理稳定性又能提供消费者可接受的流动粘度的柔软组合物。
EP 394 133(Colgate-Palmolive)中描述了稳定的含水织物柔软组合物，所述组合物包含两条长链、两条短链的季铵柔软化合物与脂肪醇以及水溶性聚合物结合，以改善流变性质，提高该组合物的柔软性能。
WO 90/12862(BP Chemical Ltd.)公开了水基织物调理制剂，所述制剂包含可分散于水的阳离子柔软剂和作为增稠剂的交联阳离子聚合物，这种聚合物衍生自水溶性阳离子烯属不饱和单体或单体的共混物，该聚合物通过5-45ppm的包含多烯键官能的交联剂交联。这种交联剂的一个实例为N，N’-亚甲基双丙烯酰胺。
EP-A-0 799 887(Procter & Gamble)描述了液体织物柔软组合物，据说该组合物显示出优异的粘度和相稳定性以及柔软性能，该组合物包含(a)0.01-10％重量的织物柔软剂组分，(b)至少0.001％的选自以下的增稠剂(i)具有亲水主链且每分子至少有2个连接在亲水主链上的疏水基团的缔合聚合物，(ii)上面提到的WO 90/12862中所述的交联阳离子聚合物，该聚合物通过5-45ppm的包含多烯键官能的交联剂交联和(iii)(i)和(ii)的混合物，以及(c)能螯合金属离子的组分。
WO 02/057400(Colgate-Palmolive)中描述了织物调理组合物，所述组合物包含阳离子聚合增稠剂，该增稠剂通过将水溶性阳离子乙烯基加成单体、0-95％摩尔的丙烯酰胺和70-300ppm的双官能乙烯基加成单体交联剂聚合得到。该专利阐明了该增稠的柔软组合物对于将柔软组合物中的香气传送至被处理织物特别有效。
虽然使用聚合增稠剂以增加消费者吸引力为本领域所公知，仍然需要这样的一种浓缩液体织物柔软剂，所述液体织物柔软剂在升高的粘度下物理稳定且可流动，可在漂清周期用4∶1的水稀释，作为中等粘度液体的稀释的组合物同时保持物理稳定且易于倾倒。
发明概述本发明提供了一种稳定的浓缩含水织物柔软组合物，所述组合物的粘度为约3000cps至约15,000cps，优选4000cps至约15,000cps，该组合物能在使用前以水∶浓缩柔软组合物为4∶1的重量比用水稀释，以便得到的稀释的柔软组合物物理稳定且具有约90cps至约300cps的中等粘度，所述组合物包含a)约5％至约30％重量的阳离子织物柔软剂；b)至少约0.01％重量的(i)阳离子线形均聚物，所述线形均聚物衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合反应；或(ii)线形共聚物，所述线形共聚物衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的聚合反应，所述均聚物或共聚物的分子量为约10,000至约30,000,000；或(iii)阳离子交联聚合物，所述聚合物衍生自5-100％摩尔的阳离子乙烯基加成单体、0-95％摩尔的丙烯酰胺和70ppm-300ppm的双官能乙烯基加成单体交联剂的聚合反应；或c)至少约0.01％重量的聚合物混合物，所述聚合物混合物包含分别如上(i)或(ii)定义的阳离子线形均聚物或线形共聚物以及如上(iii)定义的阳离子交联聚合物，选择所述浓缩柔软组合物中(i)、(ii)或(iii)各自的量以提供所述稀释的组合物中所需的约90cps至约300cps的中等粘度。
本发明基于此发现断言在含水浓缩漂清周期用织物柔软组合物中使用如上定义的阳离子均聚物或共聚物或交联聚合物或这类阳离子聚合物的混合物可调节流变性质中的流动弹性和粘度独，以便达到4,000-15,000cps的浓缩组合物和90cps至300cps的稀释组合物所需的流动性质中的稠度和易倾倒性。因此，可根据本发明不依靠调节布氏粘度方便地控制和调节流动弹性。
本文中所用的术语“液体粘度”以厘泊表示，使用布氏RVT粘度计在50转/分钟下用2号转子测定。
术语“流动弹性”或“流动弹性指数”是指在“Viscoelastic Propertiesof Polymers(聚合物的粘弹性能)”，John D.Ferry，第3版，John Wiley& Sons，Inc.第1章中定义的单位为帕斯卡的第一法向应力差值，该值在剪切速率为2500s-1下测定。
实际上，当倾倒液体织物柔软剂时，高流动弹性降低了流动，从而使得流动表现为更似糖浆状，这让消费者感觉更浓。流动弹性越高，流动越慢。如果流动弹性太高的话，当将该液体产品分配至洗衣机时，织物柔软剂的流动变成线状且发粘导致污秽不堪。从商业的角度来看显然不希望如此。
对于给定的化学组成，改变如本文定义的弹性流动的唯一方法为改变聚合物的分子量、其交联程度或其浓度。
在使用线形聚合物的情况下，为了无需使用大量的聚合物便得到可接受的布氏粘度，聚合物的分子量必须高，这样导致高流动弹性。可使用低分子量聚合物降低流动弹性，但是要达到相同的布氏粘度，需要明显增加组合物中聚合物的量。这不仅意味着高成本，还意味着由于高离子强度在乳液中产生的稳定性的问题。
相比较而言，根据本发明结合使用线形和交联聚合物，使用适量的聚合物便能提供所需的粘度和流动弹性，且同时避免了产物稳定性问题。
在一个优选的实施方案中，用于本发明的聚合混合物的线形聚合物为丙烯酸酯季铵盐的均聚物，所述均聚物的分子量为约8,000,000，该聚合物由法国SNF Floerger公司以Floerger EM 949CT销售(氯化N，N，N-三甲基-N-(2-(1-氧代-2-丙烯基)氧基)乙基铵均聚物，Ethanaminium N，N，N-trimethyl-2-((1-oxo-2-propenyl)oxy-)-，chloride)以及分子量为约5,000,000的由相同厂家以Floerger EM 949L销售的相同结构聚合物。
在另一个优选的实施方案中，用于本发明的聚合混合物中的交联聚合物为丙烯酰胺和甲基丙烯酸酯与150ppm的N，N’-亚甲基双丙烯酰胺的交联共聚物，在交联前分子量低于5,000,000，该聚合物由法国SNF Floerger公司以Flosoft DP 200销售。
本发明还包含一种用于软化织物的方法，所述方法包括将待处理织物在含水浴中漂洗，所述含水浴包含有效量的如上定义的织物柔软组合物。
优选的阳离子柔软剂为具有下式结构的酯季铵盐化合物 其中R4代表含8-22个碳原子的脂族烃基，R2和R3代表(CH2)s-R5，其中R5代表含8-22个碳原子的烷氧基羰基、苄基、苯基、被(C1-C4)-烷基取代的苯基、OH或H；R1代表(CH2)tR6，其中R6代表苄基、苯基、被(C1-C4)-烷基取代的苯基、OH或H；q、s和t各自独立代表1-3的整数；且X-为柔软剂可配伍的阴离子。
一种特别优选的阳离子柔软剂为脂肪酸酯季铵化合物，该化合物衍生自链烷醇胺与脂肪酸衍生物的反应并随后季铵化，所述脂肪酸酯季铵化合物由下式所示 其中Q代表具有-OCO-或-COO-结构的羧基；R1代表具有8-22个碳原子的脂族烃基；R2代表-Q-R1或-OH；q、r、s和t各自独立代表1-3的数；且X-a为a价阴离子；且其中所述脂肪酸酯季铵化合物由一定分布的单酯、双酯和三酯化合物组成，当各R2为-OH时，形成单酯季铵盐化合物；当一个R2为-OH，另一个R2为-Q-R1时，形成双酯季铵盐化合物；当各R2为-Q-R1时，形成三酯季铵盐化合物；且其中所述脂肪酸酯季铵化合物中单酯季铵盐化合物的归一化百分数为约28％至约39％；双酯季铵盐化合物的归一化百分数为约52％至约62％；三酯季铵盐化合物的归一化百分数为约7％至约14％；所有的百分数以重量计。
如上所述的单、双和三酯季铵盐的重量百分比通过出版物“Characterisation of quaternized triethanolamine esters(esterquats)byHPLC，HRCGC and MR(通过HPLC、HRCGC和NMR确定季铵化三乙醇胺酯(酯季铵盐)的特征)”A.J.Wilkes，C.Jacobs，G.Walraven和J.M.Talbot，Colgate Palmolive R&D Inc.第4届国际表面活性剂会议，Barcelone，3-7VI1996，382页中描述的定量分析法测定。用干燥样品测得的单、双和三酯季铵盐的重量百分比以100％为基准归一化。需要归一化是因为存在约10％-15％重量的非季铵化物质，例如酯胺和游离脂肪酸。因此，归一化的重量百分数是指原料的纯酯季铵盐组分。
发明详述用于本发明组合物的交联共聚物为交联的阳离子乙烯基聚合物，该聚合物使用70-300ppm、优选约75-200ppm、最优选约80-150ppm的双官能乙烯基加成单体交联剂交联。这些聚合物还见述于US-A-4,806,345和上述WO 02/057400，这些文献通过引用结合在本文中。
这种聚合物通常以油包水乳液形式制备，其中所述交联聚合物分散在矿物油中，该乳液可包含表面活性剂。在成品制备的过程中，与水相接触时，该乳液相反转，使水溶性聚合物溶胀。
用于本发明的最优选的增稠剂为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯季铵盐与丙烯酰胺共聚单体的交联共聚物。
用于本发明的组合物的线形聚合物为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的水溶性线形阳离子均聚物，其分子量为10,000-30,000,000、最优选5,000,000-8,000,000。
这种聚合物通常以油包水乳液形式制备，该乳液可包含表面活性剂，但也以粉末形式提供。
优选用于本发明的聚合物为分子量为5,000,000的丙烯酸酯季铵盐的线形均聚物。
如果需要，本发明的组合物可包含乳化剂以分散组合物中的柔软组分并保证该组合物的物理稳定性。任选，所述柔软剂组合物中可包含乳化剂，例如具有约13至15个碳原子烷基链长且其中每摩尔含约15至20个乙烯基的脂肪醇乙氧化物。特别优选使用ICIChemicals的Synperonic A20，该化合物为每摩尔醇含20摩尔环氧乙烷的乙氧化C13-C15脂肪醇的非离子表面活性剂。
本发明的组合物可包含0％至约5％的香料。本文中使用的术语“香料”在通常意义是指且包括任何不溶于水的芳香物质或其混合物，包括天然(即通过萃取花、药草、花簇或植物)、人工(即天然油或油组分的混合物)和合成制备的散发香气的物质。通常香料为各种有机化合物如醇、醛、醚、芳族化合物和不同量的精油(如萜烯)的掺混物的复杂混合物，精油本身为挥发性的芳香化合物且也用来溶解香料的其他组分。
在本发明中，对于所述液体织物柔软剂组合物而言，香料的具体组成并不重要，只要该香料符合与水不混溶以及具有令人愉快的香气。
本发明的组合物可包含0％至约2％的防腐剂，例如乳酸或甲醛溶液或与溴硝基丙二醇混合的1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷分散液(EuxylK446，得自Schulke & Mayr)或1，2-苯并异噻唑-3-酮分子的分散体(Proxel BD2或GXL，得自Avecia Biocides)。
在本发明的组合物中可任选包含辅助柔软剂(co-softener)，例如脂肪醇、单硬脂酸甘油酯或单油酸甘油酯。
可少量加入其他任选的常用于织物柔软组合物的组分，以改善本发明的液体织物柔软剂组合物的外观或性能。通常这类组分包括但不限于着色剂(例如染料或颜料)、上蓝剂和杀菌剂以及不透明剂。
无论是以浓缩形式还是稀释形式，最终的使用者必须容易地将织物柔软剂组合物倒出。因此，通常对于那些稀释使用的产品而言，消费者使用时的产品粘度不应当高于约15000厘泊。在25℃(22-26℃)下使用布氏RVTD数字粘度计采用3号转子在10转/分钟下测定粘度。
本发明的织物柔软组合物中可任选包含0％-2％重量的螯合化合物。有用的螯合化合物能螯合金属离子，其量为所述柔软组合物重量的至少0.001％，优选约0.001％(10ppm)-0.5％，更优选约0.005％-0.25％。酸性的螯合化合物既可以酸性形式存在，也可以与适当的反荷阳离子(如碱金属或碱土金属离子、铵或取代的铵离子或其任何混合物)形成络合物/盐。
螯合化合物选自氨基羧酸化合物和有机氨基膦酸化合物及其混合物。适合的氨基羧酸化合物包括乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羟基乙二胺四乙酸、氨三乙酸(NTA)和二亚乙基三胺五乙酸(DEPTA)。
适合的有机氨基膦酸化合物包括乙二胺四(亚甲基膦酸)、1-羟基乙烷1，1-二膦酸(HEDP)和氨基三(亚甲基膦酸)。
实施例在以下实施例中，线形均聚物、线形共聚物和阳离子交联聚合物用其商品名描述Flosoft DP200(购自SNF)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯季铵盐与丙烯酰胺共聚单体的阳离子交联共聚物，其分子量低于约5,000,000，优选低于4,000,000。
Floerger 949CT(购自SNF)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的水溶性线形均聚物，分子量为约8,000,000。
Floerger EM949L(购自SNF)丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的水溶性线形均聚物，分子量为约5,000,000。
Floerger DP/LC 2322A(购自SNF)用70-300ppm、优选约75-200ppm、最优选80-150ppm的双官能乙烯基加成单体(MBA，即N，N’-亚甲基双丙烯酰胺)交联剂交联的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯季铵盐与丙烯酰胺共聚单体的阳离子交联共聚物。该共聚物类似于Flosoft DP200，不同之处在于其包含比Flosoft DP 200更多的转移剂(450-600ppm)，Flosoft DP 200的转移剂含量为约300-400ppm。与Flosoft DP200相比，得到的Floerger DP/LC 2322A为支化度更高且更易被水溶胀的聚合物，其特征在于交联前的特性粘度小于4dl/g。
Floerger DP/LC 2322B(购自SNF)用70-300ppm、优选约75-200ppm、最优选80-150ppm的双官能乙烯基加成单体(MBA)交联剂交联的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯季铵盐与丙烯酰胺共聚单体的阳离子交联共聚物。该共聚物类似于Flosoft DP 200，不同之处在于其包含比Flosoft DP 200更多的转移剂(600-800ppm)，Flosoft DP 200的转移剂含量为300-400ppm。与Flosoft DP 200相比，得到的FloergerDP/LC 2322B为支化度更高且更易被水溶胀的聚合物，其特征在于交联前的特性粘度小于4dl/g。
本发明的用于4∶1稀释的典型的浓缩织物柔软组合物如下面的实施例1-7所示，该组合物包含作为阳离子柔软剂的酯季铵盐B(商品名L1-90，购自KAO)，酯季铵盐B的特征在于其分布为约34％的单酯、约56％的双酯和约10％的三酯化合物(基于归一化的百分比)。实施例中给出了浓缩(纯)产品的粘度和4∶1稀释后的粘度。
非本发明的浓缩织物柔软组合物如下面的实施例8-11所示，其中包含非本发明的商品增稠剂。
1Natrosol HHBR 250羟乙基纤维素2EHEC ELFACOS CD 481羟乙基乙基纤维素3EHBC ELFACOS CDHM含有C12-C16脂肪链的羟乙基乙基纤维素实施例1-7证明使用本发明的阳离子共聚物或均聚物或共聚物-均聚物混合物得到了稳定的浓缩组合物，该浓缩物能在使用前以水浓缩柔软组合物的重量比为4∶1用水稀释，其中该浓缩和稀释的组合物为物理稳定，并且表现出商品所需的粘度水平(稀释形式下大于90cps，浓缩形式下为3,000-15,000cps)。
实施例8-11证明使用其他非本发明的已知的增稠剂，例如缔合或纤维素基增稠剂，得到非常粘稠的浓缩组合物，该组合物一旦在使用前以水∶浓缩物的重量比为4∶1用水稀释，得到物理不稳定的产物。无论是浓缩的还是稀释的产品均表现出不符合商品要求的粘度。
权利要求
1.一种稳定的浓缩含水织物柔软组合物，所述组合物的粘度为约3000cps至约15,000cps，所述组合物能在使用前以水∶浓缩柔软组合物为4∶1的重量比用水稀释，以便得到的稀释的柔软组合物物理稳定且具有约90cps至约300cps的中等粘度，所述组合物包含a)约5％至约30％重量的阳离子织物柔软剂；b)至少约0.01％重量的(i)阳离子线形均聚物，所述线形均聚物衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚合反应；或(ii)线形共聚物，所述线形共聚物衍生自丙烯酸和/或甲基丙烯酸与丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的聚合反应，所述均聚物或共聚物的分子量为约10,000至约30,000,000；或(iii)阳离子交联聚合物，所述聚合物衍生自5-100％摩尔的阳离子乙烯基加成单体、0-95％摩尔的丙烯酰胺和70ppm-300ppm的双官能乙烯基加成单体交联剂的聚合反应；或c)至少约0.01％重量的聚合物混合物，所述聚合物混合物包含分别如上(i)或(ii)中定义的阳离子线形均聚物或线形共聚物以及如上(iii)中定义的阳离子交联聚合物，选择所述浓缩柔软组合物中(i)、(ii)或(iii)各自的量以提供所述稀释的组合物中所需的约90cps至约300cps的中等粘度；d)0％至约10％重量的选自氨基羧酸化合物、有机氨基膦酸化合物及其混合物的螯合化合物；e)0％至约5％重量的香料；f)0％至约10％重量的乳化剂；g)0％至约10％重量的一种或多种选自染料、不透明剂、上蓝剂和防腐剂的助剂；以及h)余量的水。
2.权利要求1的织物柔软组合物，所述组合物还包含0％至约10％重量的选自脂肪醇、单硬脂酸甘油酯和单油酸甘油酯的辅助柔软剂。
3.权利要求1的织物柔软组合物，其中所述乳化剂为脂肪醇乙氧基化非离子表面活性剂。
4.权利要求1的织物柔软组合物，其中所述阳离子线形聚合物包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的季铵盐。
5.权利要求1的织物柔软组合物，其中所述阳离子交联聚合物为交联的乙烯基聚合物。
6.权利要求1的织物柔软组合物，其中所述阳离子交联聚合物包含丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的季铵盐。
7.权利要求1的织物组合物，其中所述阳离子柔软剂选自季铵化合物、酯季铵盐、咪唑啉鎓季铵化合物和甲基硫酸二脂肪基二酰氨基铵(difatty diamide ammonium methyl sulfate)。
8.权利要求7的织物柔软组合物，其中所述阳离子柔软剂包含甲基硫酸二牛油基二酯基铵(ditallow diester ammonium methosulfate)。
9.权利要求7的织物柔软组合物，其中所述阳离子柔软剂包含酯季铵盐。
10.一种软化织物的方法，所述方法包括形成包含有效量的权利要求1的织物柔软组合物的含水溶液，随后将待软化的织物与所述含水溶液接触。
全文摘要
一种稳定的浓缩含水织物柔软组合物，所述组合物的粘度为约3000cps至约15,000cps，优选4000cps至15,000cps，该组合物能在使用前以水∶浓缩柔软组合物为4∶1的重量比用水稀释，以便得到的稀释的柔软组合物物理稳定且具有约90cps至约300cps的中等粘度。
文档编号C11D3/37GK1745164SQ200380109591
公开日2006年3月8日 申请日期2003年12月12日 优先权日2002年12月16日
发明者I·萨莱塞斯, E·布罗伊尔, G·伊亚纳科普洛斯, P·帕诺尔 申请人:高露洁-棕榄公司