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专利名称：化妆品的利记博彩app
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本发明涉及一种化妆品组合物，它含有至少一种基于聚四氢呋喃、聚硅氧烷和它们的混合物的水溶性或者水可分散的聚亚胺酯，还含有至少一种聚酯二醇。
在化妆品业，可采用具有成膜性质的聚合物进行固定、成型和改进头发的结构。这些头发处理组合物一般包括成膜剂在醇或者在醇和水的混合物中的溶液。
通常将头发固定组合物以水-醇溶液的形式喷到头发上。溶剂蒸发后，单个头发被剩下的聚合物在它们相互接触的位置呈所需形状。一方面，该聚合物应该具有足够的亲水性，使它们可从头发上洗掉，另一方面，应该具有疏水性，以便用该聚合物处理过的头发即使在高大气温度条件下也保持其形状，并且单个头发不会相互粘结。而且，为了获得高效头发固定效果，也需要采用分子量比较高的并且玻璃温度比较高(至少15℃)的聚合物。
另一个配制头发固定剂时要考虑的是由于环境条例限制将挥发性有机化合物(VOCs)排放到大气中，必须减小醇和喷射剂的含量。
目前对头发处理组合物的进一步要求是它们应该使头发外观自然并且有光泽，例如，当头发受到注意是由于其非常自然，特别生动和/或乌黑的状态。
DE-A-3901325和DE-A-4314305记载了头发固定组合物，它含有作为成膜剂的基于A)丙烯酸叔丁酯和/或甲基丙烯酸叔丁酯、B)丙烯酸和/或甲基丙烯酸和C)其它可游离基共聚的单体的共聚物，该共聚物的全部或一部分羧基是被中和的形式。基于这类包括含羧基单体的共聚物的头发固定剂在所获得的固定、弹性并且容易从头发上洗掉方面确实具有令人满意的性质；但是，对这些聚合物所形成风格的感觉被认为是令人不快的黯淡和不自然。通过加入常规软化剂来减轻这种结果的努力一般不会产生令人满意的结果。因此，感觉上的改进一般以减小固定效果为代价。
已经知道在护发组合物中采用聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷和聚硅氧烷衍生物。
EP-A-017122记载了在洗发和头发处理组合物中采用聚硅氧烷-铵衍生物来提高头发的可梳理性、柔软性和质地。
EP-A-729742记载了基于A)氨基改性的硅氧烷三聚物和B)至少一种基于季铵盐的阳离子的无硅氧烷调节剂的头发处理组合物。
如上述两个公开文本中所记载的，使用与固定聚合物没有共价结合的聚硅氧烷的缺点是在贮存和接下来将其用于头发的过程中制剂频繁出现分离。
EP-A-408311记载了在护发产品中使用含有a)烯键不饱和的亲水性单体和b)带有聚硅氧烷基团的烯键不饱和单体的单元的共聚物。
EP-A-412704记载了基于接枝共聚物的护发组合物，所说的接枝共聚物在基于乙烯基聚合物的主链上有一价硅氧烷聚合物单元。干燥之后，聚合物变成不连续的含硅氧烷的相和连续的不含硅氧烷的相。
WO93/03703记载了一种喷发组合物，它含有a)0.1到2％重量的表面活性剂、b)0.5到15％重量的数均分子量至少为300000的离子树脂和c)液体赋形剂。在这种情况下，该离子树脂含有含硅氧烷单体，并且干燥之后，变成不连续的含硅氧烷的相和不含硅氧烷的连续相。
EP-A-362860记载了用醇改性的硅氧烷酯衍生物和含有它们的化妆品组合物。
这些公开文本都没有记载基于具有硅氧烷基团通过含氮基团连接在固定聚合物上的共价键的聚亚胺酯的固定聚合物。上述含硅氧烷聚合物的一个缺点是构成单体的复杂合成。另外，制备中产生的未反应的大单体和不可聚合的杂质由于它们的分子量大，若将其从含硅氧烷的固定聚合物中分离如果不是不可能，就是非常困难。但是，这些组分一般不是完全无毒和不产生过敏的。另外，这类聚合物用于生产低VOC制剂的适用性有很大的局限。
已经知道由于其成膜性质和通常在水/醇中的粘度低，在化妆品中可采用可分散于或者溶解于水中的聚酯、聚酰胺或者聚亚胺酯。例如US4743673记载了在聚合物主链上带有羧基的亲水性聚亚胺酯聚合物。这些聚亚胺酯由可以是亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇或者线状聚酯二醇的多元醇组分、带有羟基或者氨基的羧酸酯组分和有机异氰酸酯或者异氰酸酯前体合成。这样该聚亚胺酯有连接在聚合物主链上的酯基团，它们后来用强碱，如氢氧化钠或者氢氧化钾进行30到60分钟的回流进行水解。生成的产物在水或者在乙醇中都不再形成澄清溶液。特别是当所用的多羟基化合物组分是聚酯二醇时，采用强碱在回流条件下处理不仅使羧酸酯组分上的，而且使聚亚胺酯链上的酯基团发生水解。结果，聚亚胺酯链断裂，聚亚胺酯的分子量急剧下降。无可否认，有在喷发剂中使用聚亚胺酯的说法，尽管实际上采用这些聚亚胺酯得到的膜不能用于头发化妆品，这是因为它们不溶于水或者分子量太低，因此固定效果不足。
DE-A-4225045记载了使用水溶性或者水可分散的阴离子聚亚胺酯作为头发固定剂。这些聚亚胺酯是用下面的物质合成的a)至少一种每个分子含有两个或者几个活性氢原子的化合物，b)至少一种含有酸基团或者盐基团的二醇，和c)至少一种二异氰酸酯。
它们的玻璃温度至少为15℃，酸值为12到150。没有记载基于聚四氢呋喃和/或聚硅氧烷的聚亚胺酯。至于它们的弹性，基于这些聚亚胺酯的头发固定聚合物需要改进，通常缺乏舒适感。
DE-A-4241118记载在化妆品和药物制剂中用阳离子聚亚胺酯和聚脲作为助剂。它们特别是在头发固定组合物中用作成膜剂，并且是由下面的物质合成a)至少一种已经与一种或者几种每个分子含有两个或者几个活性氢原子的化合物反应的二异氰酸酯，和b)至少一种二醇、伯或仲氨基醇、伯或仲二胺或者带有一个或者几个叔、季或者质子化了的叔胺氮原子的伯或仲三胺。
该聚合物的玻璃温度至少为25℃，胺值为50到200，其基于非季铵化的或者质子化了的化合物。带有阳离子基团的聚亚胺酯形成发粘的吸水膜。因此，一般来说，它们不能满足目前对头发固定聚合物在光泽和自然状态方面的需要。
EP-A-619111记载了在头发固定剂中使用基于有机二异氰酸酯、二醇和其通式如下的2,2-羟甲基取代的羧酸酯的聚亚胺酯
其中A是氢原子或者C1-C20-烷基基团。在这种情况下，至少一部分羧基被有机或者无机碱中和。这种二醇的分子量在300到20000范围内，聚四氢呋喃是所提到的合适的二醇。但是，没有操作实施例记载基于聚四氢呋喃的聚亚胺酯。没有记载以共聚形式含有聚合的二醇、聚酯二醇和带有两个活性氢原子的低分子量的化合物的聚亚胺酯。与此类似，也没有记载聚硅氧烷基的聚亚胺酯。基于上述聚亚胺酯的膜柔软并且发粘，相应的是需要改进基于此的头发固定组合物。
在后一公开文件中描述的聚亚胺酯只是部分地满足了固发聚合物的要求。例如，对于所有上述聚亚胺酯基产品，仍需要改进所希望的头发的柔滑。
EP-A-636361记载了一种化妆品组合物，它在化妆品也相容的赋形剂中含有至少一种基于含有至少一种聚硅氧烷单元和至少一种含有阴离子或者阳离子基团的聚亚胺酯和/或聚脲单元的假乳胶。阴离子基团含有全部或者部分被中和的羧基或者磺基；阳离子基团是全部或者部分被中和的和/或季铵化的叔胺。没有记载基于聚四氢呋喃和/或聚硅氧烷、聚酯二醇的以及含有两个活性氢原子的低分子量化合物的聚亚胺酯。WO97/25021公开内容与此类似。这些化妆品组合物特别适用于处理角化物质。但是，洗掉这些成膜剂容易程度是不能令人满意的。另外，它们硅氧烷的高含量抵消了头发聚合物也需要的固定效果。
DE-A-19541329和WO97/17052记载了头发处理组合物，它含有一种可分散在或者可溶于水中的盐，其具有通式Ⅰ[A-(X)n]n-.[HmB]m+Ⅰ其中A是化妆品业可接受的脂肪的、环脂的或者芳香基团，其可以具有含硅氧烷单元和/或含氟单元；X是羧酸酯、磺酸酯、磷酸酯或者膦酸酯基团；B是化妆品业可接受的胺碱，它可以含有含硅氧烷和/或含氟的单元；n从1到30；和m是胺B的化合价。
基于这些含硅氧烷的盐、基于不含硅氧烷的头发固定聚合物和基于硅氧烷油的喷发制剂会形成容易从头发表面通过例如机械力去除的膜。因此这些制剂的固定效果需要改进。
DE-A-19541326和WO97/17386记载了带有末端酸基团的水溶性或者水可分散性的聚亚胺酯，其制备和用途。在这种情况下，可分散于或者可溶于水并且带有末端异氰酸酯基团的聚亚胺酯预聚物与氨基磺酸或者氨基羧酸，特别是牛磺酸、天冬氨酸和谷氨酸反应。基于这些聚亚胺酯的喷发剂仍需要改进。例如，在所有情况下，所用的氨基羧酸酯和氨基磺酸酯必须由相应的酸通过中和即时制备。特别是在配制喷射剂气体含量高和/或有机溶剂含量高的喷发剂时，以及如果需要，在同时使用喷雾器获得非常小的液滴时，会出现问题。
本发明的目的在于提供一种新的化妆品组合物，特别是基于聚亚胺酯的头发处理组合物，它可以用作头发固定组合物，并且还非常容易洗掉(可再分散性)。它们可使头发平滑和光滑。
我们已经发现这个目的是通过含有至少一种聚四氢呋喃、聚硅氧烷或者它们的混合物和至少一种聚酯二醇的水溶性和/或水可分散性的聚亚胺酯来达到。
本发明涉及一种含水化妆品组合物，它含有至少一种下面的水溶性或者水可分散性的聚亚胺酯a)至少一种聚合物，其每个分子带有两个活性氢原子，其选自聚四氢呋喃、聚硅氧烷和它们的混合物，b)至少一种聚酯二醇c)至少一种分子量为56～300的化合物，其每个分子含有两个活性氢原子，d)至少一种每个分子带有两个活性氢原子和至少一个阴离子类的或者阴离子基团的化合物，e)至少一个二异氰酸酯，或者它们的盐，所说的聚亚胺酯不含有任何源自带有离子类的或者离子基团的伯或者仲胺的单元。
组分a)优选是数均分子量为约400到4000，优选500到4000，特别是600到3000范围内的聚合物。合适的聚四氢呋喃可以通过四氢呋喃在存在酸性催化剂，如硫酸或者氟代硫酸情况下的阳离子聚合反应来制备。这类制备技术对技术人员来说是已知的。
聚硅氧烷a)优选地含有通式Ⅰ的化合物
其中R1和R2分别是C1-到C4-烷基、苄基或者苯基，X和Y分别是OH或者NHR3，其中R3是氢、C1-到C6-烷基或者C5-到C8-环烷基，m和n分别为2到8，以及p是3到50。
适用烷基的例子是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基等。适用环烷基的例子是环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。
R1和R2优选都是甲基。
合适的聚酯二醇b)的数均分子量在约400到5000，优选在500到3000，特别是600到2000的范围内。
合适的聚酯二醇是所有通常用于制备聚亚胺酯的那些，特别是基于芳香二羧酸，如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、Na-或K-磺基间苯二甲酸等，基于脂肪二羧酸，如己二酸或丁二酸等，以及基于环脂二羧酸，如1,2-、1,3-或者1,4-环己二酸的那些。特别合适的二醇是脂肪二醇，如乙二醇、丙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,4-二羟甲基环己烷和通式如下的聚(甲基)丙烯酸酯二醇
其中R10是H或者CH3,R11是C1-C18-烷基(特别是C1-C12-或者C1-C8-烷基)，并且其分子量高达约3000。这类二醇可以通过常规方法制备，并且在工业上可以获得(由Goldschmidt提供的Tegomer级MD、BD和OD)。
优选基于芳香和脂肪二羧酸和脂肪二醇，特别是其中芳香二羧酸占整个二羧酸组分的10到95摩尔％，特别是40到90摩尔％并优选50到85摩尔％的那些(剩下的为脂肪二羧酸)的聚酯二醇。
特别优选的聚酯二醇是邻苯二甲酸/二乙二醇、间苯二甲酸/1,4-丁二醇、间苯二甲酸/己二酸/1,6-己二醇、5-NaSO3-间苯二甲酸/邻苯二甲酸/己二酸/1,6-己二醇、己二酸/乙二醇、间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇、间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二乙二醇/二羟甲基环己烷，和5-NaSO3-间苯二甲酸/间苯二甲酸/己二酸/新戊二醇/二乙二醇/二羟甲基环己烷的反应产物。
组分c)优选地含有二醇、二胺、氨基醇和它们的混合物。这些化合物的分子量优选地在约56到280的范围内。如果需要，最高达3摩尔％的所说化合物可以用三醇或者三胺代替。在这种情况下，生成的聚亚胺酯是基本上不交联的。
作为组分c)优选采用二醇。可用二醇的例子是乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、二-、三-、四-、五-或者六乙二醇和它们的混合物。优选采用新戊二醇和/或环己烷二甲醇。
合适的氨基醇的例子是2-氨基乙醇、2-(N-甲基氨基)乙醇、3-氨基丙醇、4-氨基丁醇、1-乙基氨基丁-2-醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、4-甲基-4-氨基戊-2-醇等。
合适的二胺的例子是乙二胺、丙二胺、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷和1,6-二氨基己烷以及α、ω-二氨基聚醚，它们可以通过采用氨胺化聚烯化氧制备。
每个分子含有两个活性氢原子和至少一个阴离子类的或者阴离子基团的合适的化合物d)是例如带有羧酸根和/或磺酸根基团的化合物。特别优选作为组分d)的是二羟甲基丙酸和含有它的混合物。
作为组分d)，也可以采用通式如下的化合物H2N(CH2)n-NH-(CH2)m-COO-M+H2N(CH2)n-NH-(CH2)m-SO3-M+其中m和n分别是1到8的整数，特别是1到6,M是Li、Na或K。作为组分d)，优选采用含有二羟甲基丙酸和基于组分a)到e)总量最高达3％重量的至少一个通式如上的化合物的混合物。
组分e)含有常规脂肪的、环脂的和/或芳香的二异氰酸酯，如四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基二苯基二异氰酸酯、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯和其异构体的混合物、1,5-萘二异氰酸酯、1,4-亚环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和它们的混合物，特别是异佛尔酮二异氰酸酯和/或二环己基甲烷二异氰酸酯。如果需要，高达3摩尔％的这些化合物可以用三异氰酸酯代替。
本发明的组合物优选地含有至少一种下面的聚亚胺酯-0.5到40％重量，优选2到30％重量的至少一种组分a)，-1到45％重量，优选2到35％重量的至少一种聚酯二醇b)，-0.3到15％重量，优选0.5到12％重量的至少一种组分c)，-5到25％重量，优选8到20％重量的至少一种组分d)，-25到60％重量，优选35到53％重量的至少一种组分e)。
在一个优选实施方案中，本发明的组合物含有至少一种聚亚胺酯，作为其组分a)，含有共聚形式的，主要或者仅仅一种或者几种，四氢呋喃。在这种情况下，聚亚胺酯优选地含有-5到40％重量，优选10到35％重量的至少一种聚四氢呋喃a)，-1到40％重量，优选2到30％重量的至少一种聚酯二醇b)，-0.3到15％重量，优选0.5到12％重量的至少一种组分c)，-5到25％重量，优选8到20％重量的至少一种组分d)，-25到60％重量，优选35到53％重量的至少一种组分e)。
其中聚四氢呋喃a)可以以基于组分a)到e)的总量最高达约8％重量，优选5％重量的比例被聚硅氧烷代替。
在另一个优选实施方案中，本发明的组合物含有至少一种聚亚胺酯，作为其组分a)，含有共聚形式的，主要地或者仅仅一种或者几种，聚硅氧烷。在这种情况下，聚亚胺酯优选地含有
-0.2到20％重量，优选0.5到15％重量，特别是1到10％重量的至少一种聚硅氧烷a)，-10到45％重量，优选15到40％重量的至少一种聚酯二醇b)，-0.3到15％重量，优选0.5到12％重量的至少一种组分c)，-5到25％重量，优选8到20％重量的至少一种组分d)，-25到60％重量，优选35到53％重量的至少一种组分e)。
如果需要，一些聚酯二醇b)可以用等摩尔的聚四氢呋喃a)代替。
用于本发明组合物的聚亚胺酯是通过将组分a)、b)、c)和d)与组分e)的化合物进行反应来制备。在该反应中，温度在60到140℃，优选约70到100℃的范围内。该反应可以没有溶剂或者在合适的惰性溶剂或者溶剂混合物中进行。合适的溶剂是质子惰性的极性溶剂，例子是四氢呋喃、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺和优选的酮类，如丙酮和甲基乙基酮。该反应优选地在惰性气体气氛中，如在氮气中进行。组分的用量是组分a)的化合物的NCO当量与组分a)、b)、c)和d)的活性氢原子的当量比在约0.8∶1到1.25∶1，优选在0.85∶1到1.2∶1，和特别是1.05∶1到1.15∶1的范围内。如果生成的聚亚胺酯仍有游离的异氰酸酯基团，其最终通过加入胺，优选氨基醇来减活。合适的氨基醇是上述那些可作为组分c)的那些，优选2-氨基-2-甲基-1-丙醇。
含有酸基团的聚亚胺酯可以通过全部或者部分用碱中和转变成水溶性或者水可分散的形式。
通常生成的聚亚胺酯的盐比没有中和的聚亚胺酯更具有水溶性或者在水中的分散性。可用来中和聚亚胺酯的碱可以含有碱金属碱，如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或者碳酸氢钾、和碱土金属碱，如氢氧化钙、氧化钙、氢氧化镁、或者碳酸镁，以及氨和胺。适用胺的例子是C1-C6-烷基胺，优选正丙基胺和正丁基胺、二烷基胺，优选二乙基丙基胺和二丙基甲基胺、三烷基胺，优选三乙基胺和三异丙基胺，C1-C6-烷基二羟乙基胺，优选甲基-或者乙基二羟乙基胺和二-C1-C6-烷基羟乙基胺。已经证明特别适合在头发处理组合物中用来中和含有酸基团的聚亚胺酯的碱是2-氨基-2-甲基-1-丙醇、二乙基氨基丙基胺和三羟异丙基胺。中和含有酸基团的聚亚胺酯也可以借助于两种或者几种碱的混合物，如氢氧化钠和三羟异丙基胺的混合物来完成。根据最终用途，中和可以部分地进行到例如20到40％的程度，或者完全的程度，即100％。
当采用可与水混溶的有机溶剂制备聚亚胺酯时，其随后可以通过本领域技术人员已知的常规技术，例如通过减压蒸馏去除。另外，可以在将溶剂分离出来之前加入水。用水代替溶剂生成聚合物的溶液或者分散体，如果需要，从其中可以以常规方式，例如通过喷射干燥得到聚合物。
用于本发明组合物中的聚亚胺酯的K值(按照E.Fikentscher,Cellulose-Chemie 13(1932),58-64在N-甲基吡咯烷酮中浓度为1％的溶液中测定)在15到90，优选20到60的范围内。它们的玻璃化温度一般至少为0℃，优选至少为20℃，特别优选至少25℃，尤其是至少为30℃。当本发明的组合物含有带有由通式Ⅰ的聚硅氧烷产生的单元的聚亚胺酯时，硅氧烷基团的比例，基于本发明的聚亚胺酯的固体含量，一般约为0.05到20％重量，优选约0.05到15％重量，特别是0.05到10％重量。含有至少一种硅氧烷含量在约5到20％重量，优选7到17％重量的聚亚胺酯的组合物具有作为用于疏水性产物，尤其是硅氧烷的加溶剂和用于头发处理组合物的添加剂的优选的适用性。
本发明的化妆品组合物特别是适合作为用于涂敷角质化表面(头发、皮肤和指甲)的组合物。当用于本发明组合物的化合物可分散在水中时，它们可以以颗粒直径一般为1到150纳米，优选5到100纳米的水合微分散体的形式应用。在这种情况下，制剂的固体含量一般在0.5到20％重量，优选1到12％重量。一般说来，这类微分散体不需要用乳化剂或者表面活性剂稳定。
优选地，本发明的组合物可以是头发处理组合物的形式，特别是喷发剂的形式。用作头发固定剂的优选组合物含有其玻璃化温度Tg≥20℃，优选≥30℃的聚亚胺酯。这些聚合物的K值优选在23到90，特别是25到60的范围内。当聚亚胺酯在用于头发固定产品的组合物中时和当这些聚亚胺酯含有由聚硅氧烷产生的单元时，硅氧烷基团的比例基于固体含量一般不超过15％重量。
一般来说，本发明的组合物含有基于组合物总量为0.2到20％重量的聚亚胺酯。
该组合物是优选的头发处理组合物，并且通常是含水分散体的形式或者醇或水-醇溶液的形式。合适的醇的例子是乙醇、丙醇、异丙醇等。
另外，本发明的头发处理组合物包括常规化妆品助剂，例子是软化剂，如甘油和甘醇、软化剂、香料、紫外线吸收剂、染色剂、增稠剂、抗静电物质、可梳理改进剂、保存剂和泡沫稳定剂。
当配制成喷发剂时，这种新的组合物含有足量的喷射剂，例如低沸点的烃或者醚，如丙烷、丁烷、异丁烷或者二甲基醚。作为喷射剂，还可以采用压缩气体，如氮气、空气或者二氧化碳。喷射剂的量可以保持低水平以便不必要地提高VOC的含量。一般所说的量基于该组合物的总量不超过55％重量。但是，如果需要，VOC的含量也可以是85％重量或者更高。
上述聚亚胺酯也可以以与其他头发聚合物结合的形式用于该组合物。这类聚合物特别是-非离子的、水溶性或者水可分散性的聚合物或者低聚物，如聚乙烯己内酰胺，如Luviskol Plus(BASF)、或者聚乙烯基吡咯烷酮和其共聚物、特别是含有乙烯基酯，如乙烯基乙酸酯，如Luviskol VA 37(BASF)、聚酰胺，例如那些基于衣康酸和脂肪二胺的；-两性或两性离子聚合物，如可以Amphomer(Delft National)的名称得到的辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯/2-羟基丙基甲基丙烯酸酯共聚物，和公开在例如德国专利申请DE3929973、DE2150557、DE2817369和DE3708451中的两性离子聚合物。丙烯酰胺-丙基三甲基氯化铵/丙烯酸和/或甲基丙烯酸共聚物，及其碱金属盐和铵盐是优选的两性离子聚合物。合适的两性离子聚合物也是异丁烯酰基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸酯共聚物，它可以Amersette(AMERCHOL)的名称在工业上获得；-阴离子聚合物，如乙烯基乙酸酯/巴豆酸共聚物，是工业上可使用的，例如以Resyn(NATIONAL STARCH)、Luviset(BASF)和Gafset(GAF)的名称获得，乙烯基吡咯烷酮/乙烯基丙烯酸酯共聚物，可按Luviflex(BASF)商标获得。优选的聚合物是以LuviflexVBM-35(BASF)的名称获得的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三聚物、丙烯酸/乙基丙烯酸酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物，它是例如以Ultrahold名称(BASF)市售、和Luvimer(BASF，叔丁基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的三聚物)，或者-阳离子(季)聚合物，如基于N-乙烯基内酰胺和其衍生物(N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基及内酰胺等)的阳离子聚丙烯酸酯共聚物，以及常规阳离子头发调节剂聚合物，如LuviquatTM(乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑金鎓盐甲氯化物的共聚物)、LuviquatHold(季铵化的N-乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺的共聚物)、Merquat(基于二甲基二烯丙基铵氯化物的聚合物)、Gafquat(通过聚乙烯基吡咯烷酮与季铵化合物反应生成的季聚合物)、聚合物JR(带有阳离子基团的羟基乙基纤维素)、聚季铵类(CTFA)等；-非离子含硅氧烷的水溶性或者可分散性的聚合物，如聚醚硅氧烷，如Tegopren(Goldschmidt)或者Belsil(Wacker)。
基于至少一种聚四氢呋喃和/或聚硅氧烷和至少一种聚酯二醇的上述聚亚胺酯优选以与其它酰胺基官能化的头发聚合物的混合物形式使用。该聚合物包括，例如在DE-A-4225045中记载的聚亚胺酯、上述乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯三聚物和丙烯酸/乙基丙烯酸酯/N-叔丁基丙烯酰胺三聚物(如BASF AG提供的Ultraholdstrong)、上述酰胺官能化的两性聚合物(如Amphomer)和特别是酰胺官能化单体，如N-乙烯基内酰胺的含量至少为30％重量的共聚物(如BASF AG提供的Luviskolplus和LuviskoVA37)。特别优选的是上述硅氧烷官能化的含有聚酯二醇的聚亚胺酯与这些酰胺官能化的头发聚合物的混合物。
其它头发聚合物优选存在的量基于组合物的总量为高达10％重量。
优选的头发处理组合物含有a)0.5到20％重量的至少一种聚亚胺酯，它可分散于或者溶解于水中，基于聚四氢呋喃和/或聚硅氧烷和基于聚酯二醇，b)40到99％重量，优选50到98％重量的选自水和可与水混溶的溶剂的溶剂，特别是C2-到C5醇，特别是乙醇和其混合物，c)0到50％重量的喷射剂，优选二甲基醚，d)0到15％重量的至少一种头发聚合物，它不同于a)，并且可分散于或者溶解于水中，
e)0到0.2％重量的至少一种不溶于水的硅氧烷，f)0到20％重量的至少一种非离子的含硅氧烷的聚合物，它可分散于或者溶解于水中。
本发明组合物还可含有至少一种其它可分散于或可溶于水中的头发聚合物作为组分d)。该组分的比例基于组合物的总量一般为约0.1到15％重量，优选0.1到10％重量。在本说明书中，可以优选地采用不含有共聚形式的硅氧烷基团的水溶性或水可分散性的聚亚胺酯。
作为组分e)，本发明组合物可以含有至少一种水不溶性硅氧烷，特别是聚二甲基硅氧烷，如Goldschmidt提供的Abil。该组分的比例，基于该组合物的总量，一般为0.001到2％重量，优选0.01到0.1％重量。
本发明组合物的组分f)可以含有至少一种非离子的含硅氧烷的水溶性或者水分散性聚合物，特别选自上述聚醚硅氧烷。该组分的比例，基于该组合物的总量，一般为0.001到2％重量。
本发明的组合物如果需要可另外含有一种基于例如硅氧烷的防泡剂。防泡剂的量基于组合物的总量一般高达约0.001％重量。
一种特别优选的头发处理组合物含有a)0.5到20％重量的至少一种聚亚胺酯，它可分散于或者溶解于水中，并且基于聚硅氧烷，b)50到98％重量的选自水、醇和其混合物的溶剂，c)0到50％重量的喷射剂，d)0.1到10％重量的至少一种酰胺官能化的不含硅氧烷的头发聚合物，它可分散于或者溶解于水中，e)0到0.1％重量的至少一种不溶于水的硅氧烷，f)0到1％重量的至少一种非离子的含硅氧烷的聚合物，它可分散于或者溶解于水中。
和常规添加剂。
在一个优选实施方案中，酰胺官能化的头发聚合物d)是含有共聚形式的一种或者几种含酰胺的单体的聚合物。优选的含有酰胺的单体是N-乙烯基内酰胺，其优选选自N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、其衍生物，它们可含有例如一种或者几种C1-到C4-烷基取代基，和它们的混合物。该头发聚合物d)以共聚形式含有这些单体，含量优选至少为30％重量。含有至少一种这类共聚物的聚合物混合物也是合适的。特别优选的是BASF AG提供的Luviskolgrades，如LuviskolVA37和Luviskol plus。
根据进一步优选的实施方案，酰胺官能化的头发聚合物d)含有不含硅氧烷的聚亚胺酯，例如在DE-A-4225045、DE-A-4241118和EP-A-619111中所述的。
本发明组合物的优点是一方面它们使头发根据需要固定，另一方面，该聚合物容易洗掉(可再分散性)，并使头发光滑和/或有光泽。另外，可以配制VOC含量小于85％重量，优选小于60％重量的头发处理组合物，并且也可制备纯的水合制剂，即使将其配制成喷发剂。
基于至少一种聚四氢呋喃和/或聚硅氧烷的上述聚亚胺酯也适合在药物中作为助剂，如用于固体药剂的涂剂和/或助剂。它们可进一步用于药膏和作为片剂涂层和片剂助剂。它们进一步适用于用于织物、纸、印染、皮革和粘合业的涂敷组合物。
本发明进一步用下面的非限定性实施例来说明。实施例对比实施例1，新实施例2到9聚亚胺酯制备在装配有搅拌器、滴液漏斗、温度计、回流冷凝器和用于在氮气气氛下操作的装置的设备中，将聚酯二醇(Mn=1000g/mol，用间苯二甲酸、己二酸和己二醇制得)、(如果适当)聚四氢呋喃(Mn=1000g/mol)(新实施例5到9)新戊二醇和二羟甲基丙酸以表1所列出的量在70℃加热和搅拌情况下溶解到甲乙酮中(生成的反应溶液的固体含量约为75％)。在按照表1所列的量滴加异佛尔酮二异氰酸酯的同时持续搅拌，在此过程中，反应温度升高。在内部温度为85℃时，再将反应混合物搅拌直至混合物的异氰酸酯基团含量基本上保持恒定(从约0.5到0.8％)。将反应混合物用丙酮稀释到40％重量并在搅拌情况下冷却到室温。在大约30℃根据需要，按照表1所列的量将聚硅氧烷二胺(Mn=900g/mol,Goldschmidt提供TegomerA-Si2122，在甲乙酮中浓度为80％的溶液)(实施例2到4、6、7和9)加入到如上所述制备的聚亚胺酯预聚物中。将混合物再反应30分钟，再通过加入2-氨基-2-甲基丙醇使剩余的异氰酸酯基团减活。为此，在约40℃将反应混合物搅拌直至混合物的异氰酸酯基团含量基本上为零。最后，将水加入到反应混合物中，并用2-氨基-2-甲基丙醇(pH约8.0)中和反应产物。接着在真空中在40℃蒸馏甲乙酮，生成聚亚胺酯的水分散体。
通过喷射干燥可获得粉末状产物。
表1
1)间苯二甲酸、己二酸、己二醇的聚酯二醇Mn=1000g/mol2)聚四氢呋喃，Mn=1000g/mol3)聚硅氧烷二胺，Mn=900g/mol4)NPG=新戊二醇5)DMPA=二羟甲基丙酸6)IPDI=异佛尔酮二异氰酸酯实施实施例实施例10到18VOC含量为97％重量的气溶胶喷发制剂实施例1～9的聚亚胺酯3.0％重量乙醇62.00％重量二甲基醚34.96％重量香料、添加剂适量实施例19到27VOC含量为97％重量的气溶胶喷发制剂实施例1～9的聚亚胺酯 1.5％重量不含硅氧烷、酰胺官能化的头发聚合物1.5％重量(BASF AG提供的LuviskolPlus)乙醇 62.00％重量二甲基醚 34.96％重量香料、添加剂 适量实施例28到36VOC含量为90％重量的密实的气溶胶喷发制剂实施例1～9的聚亚胺酯10.00％重量乙醇55.00％重量二甲基醚34.96％重量香料、添加剂适量实施例37到45VOC含量为80％重量的喷发制剂实施例1～9的聚亚胺酯5.00％重量乙醇45.00％重量水 15.00％重量二甲基醚34.96％重量香料、添加剂适量实施例46到54VOC含量为80％重量的喷发制剂实施例1～9的聚亚胺酯2.50％重量不合硅氧烷、酰胺官能化的头发聚合物2.5％重量(BASF AG提供的LuviskolPlus)水15.00％重量二甲基醚 34.96％重量香料、添加剂 适量实施例55到63VOC含量为55％重量的喷发制剂实施例1～9的聚亚胺酯5.00％重量乙醇20.00％重量水 40.00％重量二甲基醚34.96％重量香料、添加剂适量实施例64到72VOC含量为0的泵压喷发制剂实施例1～9的聚亚胺酯10.00％重量水 89.97％重量香料、添加剂适量膜的评价上述喷发制剂生成透明的坚固的膜，它们在韧性和平滑性方面不同。基于对比实施例1的聚亚胺酯的制剂缺少韧性，并且生成的膜不平滑。基于新实施例4的硅氧烷含量高的制剂生成柔软并且稍微发粘的膜。这些聚亚胺酯不适合单独作为头发固定聚合物，但是可以与另一种固定聚合物一起作为添加剂生成具有良好性质的含硅氧烷的喷发剂。
单独或者以混合物形式将对比实施例1和新实施例2到9的聚亚胺酯，加入或者不加入水不溶性的硅氧烷，配制成在乙醇中5％重量的溶液。这些制剂的组合物列于表3。将这些制剂用于玻璃板，对生成的膜进行四项标准的试验，这在表2中列出，并给出1到4个等级。对膜的评价也列在表3中。
表2评价标准
<p>表3聚氨基甲酸乙酯的膜特征<
>1)在乙醇中浓度为5％重量的溶液2)Goldschmidt提供的Abil2003)PVCap=聚乙烯基己内酰胺
权利要求
1．一种含有至少一种下面的水溶性或者水可分散的聚亚胺酯的化妆品组合物a)至少一种聚合物，其每个分子带有两个活性氢原子，选自聚四氢呋喃、聚硅氧烷和它们的混合物，b)至少一种聚酯二醇c)至少一种分子量为56～300的化合物，它每个分子含有两个活性氢原子，d)至少一种每个分子带有两个活性氢原子和至少一个阴离子类的或者阴离子基团的化合物，e)至少一个二异氰酸酯，或者它们的盐，所说聚亚胺酯不含有任何由带有离子类的或者离子基团的伯或者仲胺产生的单元。
2．权利要求1的组合物，其中聚硅氧烷a)是通式Ⅰ的化合物
其中R1和R2分别是C1-到C4-烷基、苄基或者苯基，X和Y分别是OH或者NHR3，其中R3是氢、C1-到C6-烷基或者C5-到C8-环烷基，m和n分别从2到8，和p是3到50。
3．权利要求1或2的组合物，其中组分b)是基于芳香和脂肪二羧酸和基于脂肪二醇的聚酯二醇。
4．上述权利要求中任意一个的组合物，其中组分e)的化合物的NCO当量与组分a)、b)、c)和d)的活性氢原子的当量的比例在约0.80∶1到1.25∶1，优选在0.85∶1到1.2∶1，和特别是1.05∶1到1.15∶1的范围内。
5．上述权利要求中任意一个的组合物，其中聚亚胺酯的游离异氰酸酯基团通过与至少一种氨基醇反应来减活。
6．上述权利要求中任意一个的组合物，其中组分d)的阴离子类基团通过与至少一种氨基醇反应全部或者部分地被中和。
7．上述权利要求中任意一个的组合物，其中它含有下面的聚亚胺酯-0.5到40％重量，优选2到30％重量的至少一种组分a)，-1到45％重量，优选2到35％重量的至少一种聚酯二醇b)，-0.3到15％重量，优选0.5到12％重量的至少一种组分c)，-5到25％重量，优选8到20％重量的至少一种组分d)，-25到60％重量，优选35到53％重量的至少一种组分e)。
8．权利要求7的组合物，其中它含有下面的聚亚胺酯-5到40％重量，优选10到35％重量的至少一种聚四氢呋喃a)，-1到40％重量，优选2到30％重量的至少一种聚酯二醇b)，-0.3到15％重量，优选0.5到12％重量的至少一种组分c)，-5到25％重量，优选8到20％重量的至少一种组分d)，-25到60％重量，优选35到53％重量的至少一种组分e)当聚四氢呋喃a)可以以基于组分a)到e)总量的最高达约8％重量，优选5％重量的比例用聚硅氧烷代替。
9．权利要求7的组合物,含有下面的聚亚胺枉酯:-0.2到20％重量，优选0.5到15％重量，特别是1到10％重量的至少一种聚硅氧烷a)，-10到45％重量，优选15到40％重量的至少一种聚酯二醇b)，-0.3到15％重量，优选0.5到12％重量的至少一种组分c)，-5到25％重量，优选8到20％重量的至少一种组分d)，-25到60％重量，优选35到53％重量的至少一种组分e)。
10．上述权利要求中任意一个的组合物，它含有至少一种硅氧烷含量在5到20％重量，优选7到17％重量的聚亚胺酯，作为疏水性产物、特别是硅氧烷的加溶剂，或用于头发处理组合物的添加剂。
11．权利要求1到9中任意一个组合物，它是头发处理组合物的形式，特别是喷发剂的形式。
12．权利要求11的组合物，它含有a)0.5到20％重量的至少一种如权利要求1到11中任意一个所说的聚亚胺酯，它可分散于或者溶解于水中，b)40到99％重量，优选50到98％重量至少一种选自水、可水混溶的溶剂和其混合物的溶剂，c)0到50％重量的喷射剂，d)0到15％重量的至少一种头发聚合物，它不同于a)，并且可分散于或者溶解于水中，e)0到0.2％重量的至少一种不溶于水的硅氧烷，f)0到2％重量的至少一种非离子的含有硅氧烷的聚合物，它可分散于或者溶解于水中。
13．权利要求11和12中任意一个的组合物，它含有a)0.5到20％重量的至少一种聚亚胺酯，它可分散于或者溶解于水中，并且基于聚硅氧烷，b)50到98％重量的选自水、乙醇和其混合物的溶剂，c)0到50％重量的喷射剂，d)0.1到10％重量的至少一种酰胺官能化的、不含硅氧烷的头发聚合物，它可分散于或者溶解于水中，e)0到0.1％重量的至少一种不溶于水的硅氧烷，f)0到1％重量的至少一种非离子的、含硅氧烷的聚合物，它可分散于或者溶解于水中。
14．权利要求13的组合物，其中组分d)含有至少一种聚合物，该聚合物以共聚形式含有至少一种含酰胺的单体，优选N-乙烯基内酰胺，特别是N-乙烯基己内酰胺，量至少为30％重量。
15．权利要求13的组合物，其中组分d)含有至少一种聚亚胺酯。
16．权利要求1到9中任意一个所说的聚亚胺酯在化妆品，特别是在头发化妆品；在药品，特别是在用于固体药物的涂敷组合物或者助剂；或者在用于织物、纸、印染、皮革或粘合业的涂料中作为助剂的用途。
全文摘要
本发明涉及一种化妆品组合物,它含有至少一种下面的水溶性或者水可分散性聚亚胺酯:a)至少一种聚合物,其每个分子带有两个活性氢原子,选自聚四氢呋喃、聚硅氧烷和它们的混合物,b)至少一种聚酯二醇c)至少一种每个分子含有两个活性氢原子、分子量为56～300的化合物,d)至少一种每个分子带有两个活性氢原子和至少一个阴离子类的或者阴离子基团的化合物,e)至少一个二异氰酸酯,或者它们的盐,所说聚亚胺酯不含有任何由带有离子类的或者离子基团的伯或者仲胺产生的单元。
文档编号A61K8/81GK1229639SQ9910236
公开日1999年9月29日 申请日期1999年2月24日 优先权日1998年2月25日
发明者S·N·基姆, A·桑纳, V·舍尔曼, W·M·道施 申请人:Basf公司