噻苯咪唑和含碘杀真菌剂的稳定组合物的利记博彩app
【专利摘要】本发明涉及为热塑性聚合物,特别是PVC提供杀真菌特性的稳定组合物。所述稳定组合物包含噻苯咪唑、至少一种含碘杀真菌剂、至少一种环氧化物以及任选地其他杀真菌剂。本发明还涉及用于生产这些配制品的方法以及其用于保护热塑性聚合物对抗微生物侵袭和破坏的用途。本发明进一步涉及具有本发明的组合物的抗霉性PVC材料。
【专利说明】噻苯咪唑和含碘杀真菌剂的稳定组合物
[0001] 本发明涉及热塑性聚合物、特别是PVC的杀真菌设备用的稳定组合物，该组合物 包含噻苯咪唑、至少一种含碘杀真菌剂和至少一种环氧化物以及任选地进一步包含杀真菌 活性化合物，以及还涉及用于制备这些配制品的方法及其用于保护热塑性聚合物抗微生物 侵袭和破坏的用途。此外，本发明还涉及具有根据本发明的组合物的抗霉性PVC材料。
[0002] 自19世纪引入第一合成聚合物以来，微生物如、例如真菌侵蚀和降解聚合物起 主要作用。微生物侵蚀和可能降解的倾向强烈依赖于聚合物的结构和所用的添加剂。用 于例如游泳池、池塘和蓄水池的薄膜、用于纺织品、浴帘、地板密封、地板垫和地板覆盖物、 座椅套、冰箱和洗衣机的柔性密封件、用于屋顶的密封等的柔性聚氯乙烯由于它的高比例 的增塑剂和其他添加剂而特别易于受到微生物侵袭。为了针对微生物进行保护，因此，软 质PVC配备有抗菌剂。目前，大部分仍具有毒性高度可疑的10' -氧代双吩胂（0ΒΡΑ)。作 为替代方案，越来越多地使用2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（0ΙΤ)或者4, 5-二氯-2-正 辛基-4-异噻唑啉-3-酮（DC0IT);然而，由于它们的高致敏特性，它们也存在问题。 (ff. Paulus, Directory of microbicides for the protection of materials [用于材料保 护的杀微生物剂字典];Springer 2005, ρρ· 325-345 ;ISBN 1-4020-2817-2)。
[0003] 凭借它的良好的毒理特性，噻苯咪唑是用于塑料如、例如PVC的理想杀真菌剂。
[0004] 噻苯咪唑和噻苯咪唑与其他杀真菌剂的组合物用于软质PVC的抗真菌设备的用 途已在许多专利申请和公开物中描述。
[0005] JP 08059937描述了包含例如噻苯咪唑作为杀真菌活性化合物的抗菌且抗真菌的 PVC薄膜。
[0006] JP 02225548请求保护包括用于保护氯乙烯聚合物抗霉的噻苯咪唑的噻唑衍生 物。
[0007] Borgmann-Strahsen, R. ;Bessems, E. Kunststoffe 84 (1994) 158-162 描述 了噻苯 咪唑和正辛基异噻唑啉酮的组合物，该组合物确保了良好保护PVC抗霉侵袭。
[0008] W0 2008075014描述了包含增塑剂的抗真菌配制品，以及由这些组合物制成或涂 有这些组合物的制品。杀真菌剂为咯菌腈和/或苯醚甲环唑，其中噻苯咪唑也被提及为任 选的混合组分。
[0009] DE 10146189请求保护用于冰箱门密封的无霉PVC组合物，该组合物包含，作为抗 真菌组分，多菌灵、噻苯咪唑、戊唑醇或吡啶硫酮锌。
[0010] 合适的其他添加剂为含碘杀真菌剂，该杀真菌剂补充了噻苯咪唑的活性谱。
[0011] 噻苯咪唑和含碘杀真菌剂、特别是结合碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯的粉末混合物 已作为塑料的杀真菌混合物；然而，由于毒性和安全性原因，它们的处理是不利的。
[0012] 噻苯咪唑和增塑剂的混合物往往是悬浮液或分散体，其中，噻苯咪唑（就算真的 有）仅仅是较差地溶解于传统增塑剂中的。在这些悬浮液中，噻苯咪唑易于聚结和沉淀。结 果，无进一步技术费用，对应组合物不再被均匀地加入到聚合物中。
[0013] 此外，增塑剂中的噻苯咪唑和含碘杀真菌剂的混合物易于分解，特别是噻苯咪唑 和含碘杀真菌剂的分散体或悬浮液不稳定，尤其是在升高的温度下。含碘杀真菌剂然后被 化学降解，即使在相对短的时间后。
[0014] 用于防止含过渡金属的溶剂型醇酸树脂的涂料中的碘代炔丙基化合物的降解以 及用于以该方式稳定它们的方法在现有技术中是已知的。这里，过渡金属的存在导致碘 代炔丙基化合物的分解。因此，已知的是，添加例如螯合剂（W0 98/22543 A)、有机环氧化 物（W0 00/16628 A)、2-(2-羟苯基）苯并三唑（W0 2007/028527 A)或者唑类化合物（W0 2007/101549A)。
[0015] 还已知的是，通过使用环氧化物（US 4, 276, 211，US 4, 297, 258)，任选地结合UV 吸收剂（W0 99/29176 A)或者亚苄基樟脑衍生物（US6, 472, 424)、四烷基哌啶化合物和/或 UV吸收剂（EP 0083308 A)，减少水型涂料中的碘代炔丙基化合物的光变色的方法。
[0016] 在分散体中，在噻苯咪唑存在下，含碘杀真菌剂的分解与由过渡金属或光引发的 分解不同。在噻苯咪唑的存在下，活性化合物噻苯咪唑引起含碘杀真菌剂的分解。
[0017] 因此，本发明的目的在于制备一种增塑剂中的噻苯咪唑和含碘杀真菌剂的沉淀和 存储稳定配制品。
[0018] 该目的通过一种组合物有利地实现，该组合物包含噻苯咪唑，它的盐或酸加成化 合物，至少一种含碘杀真菌剂以及至少一种环氧化物。
[0019] 因此，本发明提供了包含噻苯咪唑，它的盐或酸加成化合物，至少一种含碘杀真菌 剂以及至少一种环氧化物的组合物。
[0020] 为了本发明的目的，组合物为能够以各种状态存在的混合物。根据本发明的组合 物优选为分散体。
[0021] 通常，使用的环氧化物可以为任何分子内含有一个或多个环氧基且与噻苯咪唑、 含碘杀真菌剂和助剂相容的并具有大于PVC的处理温度的沸点的化合物。以下，将分子内 含有一个或多个环氧基的化合物称为"环氧化物"。可以用作本发明的稳定剂的环氧化物通 常具有大于180°c的沸点且优选大于200°C的沸点。
[0022] 优选使用的环氧化物包括以下化合物：
[0023]
【权利要求】
1. 一种组合物,包含噻苯咪唑，它的盐或酸加成化合物，至少一种含碘杀真菌剂和至少 一种环氧化物。
2. 根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，该含碘杀真菌剂选自由3-碘代-2-丙 炔基丁基氨基甲酸酯（IPBC)和二碘代甲基对甲苯基砜或者这些杀真菌剂的混合物组成的 组。
3. 根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所用的环氧化物为环氧化脂肪酸的 甘油三酯，其中这些脂肪酸具有17至23个碳原子的碳长度并含有至少一个环氧基。
4. 根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其特征在于，所述环氧化物选自由亚麻 油环氧化物、斑鸠菊油环氧化物、向日葵油环氧化物、蓖麻油环氧化物和大豆油环氧化物组 成的组。
5. -种聚合产品,包含一种热塑性聚合物和权利要求1所述的组合物。
6. 根据权利要求5所述的聚合产品，包含至少一种增塑剂和至少一种触变剂。
7. 根据权利要求5所述的聚合产品，其特征在于，所用的这些触变剂为蓖麻油衍生物 的甘油三酯、蓖麻油酸的甘油三酯或氢化的蓖麻油酸（12-羟基硬脂酸）的甘油三酯、它们 的酯或它们的酰胺以及还有它们的盐。
8. 根据权利要求5至7中任一项所述的聚合产品，其特征在于，该热塑性聚合物为聚氯 乙烯。
9. 一种用于制备权利要求6至9中任一项所述的聚合产品的方法，其特征在于，将根据 权利要求1所述的组合物与该热塑性聚合物混合并结合到其中。
10. 根据权利要求1所述的组合物用于制备基于热塑性聚合物的聚合产品并保护其对 抗微生物侵袭和破坏的用途。
11. 根据权利要求1所述的组合物用于保护聚氯乙烯抗微生物侵袭和破坏的用途。
【文档编号】A61K31/381GK104204057SQ201380016354
【公开日】2014年12月10日 申请日期:2013年3月26日 优先权日:2012年3月28日
【发明者】赫尔曼·乌尔, 安德烈亚斯·伯切尔, 托马斯·耶切 申请人:朗盛德国有限责任公司