专利名称：具有改进的吸汗性的吸汗鞋垫的利记博彩app
具有改进的吸汗性的吸汗鞋垫本发明涉及具有改进的吸汗性(ktiwei β aufnahme)的吸汗鞋垫 (schwei β aufnahmend Schuheinlegesohlen) 具体涉及颗粒状无定形硅石作为用于在鞋 垫中吸汗的吸收剂的用途。已知的是人通过脚排出了大约100 1汗/年，即大约137ml/天/脚。考虑到人在 工作日或者甚至休闲时，例如当滑雪时，连续穿着同样的鞋子至多10小时，因此在这个时 间内大约60ml/脚的汗释放到鞋子上。但是，对人来说，持续的脚部潮湿感觉不仅仅是不舒 服的。鞋子中潮湿和温暖的环境还会另外地促进细菌生长，和令人不愉快的气味的散发。因此在过去不乏寻求治疗上述的所谓“汗脚”问题的途径的努力。几乎全部的解 决方案都是利用鞋垫，鞋垫的目的是优选吸收和存储所吸收的排汗。为此目的，经常使用多 层体系，在这种情况中，与脚接触的上层目的是确保将汗传输到鞋底(Sohl)内部，中间层 目的是存储汗，与鞋底(Schuhsohle)接触的下层应当保持所吸收的汗。为了能够处理所排 出的大量的排汗，用于鞋垫中间层的材料通常是根据它能吸收和存储含水液体的能力来选 择的。但是，作为廉价的吸收剂，活性炭仅仅具有相对低的存储能力。相反，所谓的“超吸 收”聚合物具有相对高的存储能力，其能够吸收和存储几倍于它们自身重量或者体积的液 体。在DE 69108004T2中例如使用了超吸收盐作为优选的吸收剂，用于鞋垫中层空腔中，其 是一种允许湿气从一个空腔转移到另一个空腔中的隔膜。但是，缺点是聚合物颗粒的显著 溶胀，这同样会导致通过所谓的“凝胶阻隔”而阻止了进一步的液体吸收。DE 3516653A1描述了一种鞋子，在其中形成界定该鞋子内部空间的鞋模优选装备 有分子筛。虽然分子筛在吸收湿气时不倾向于溶胀，但是非常均勻的孔和通道结构使得一 旦液体被吸收之后，分子筛仅仅在苛刻的条件下才会重新释放液体。现有技术的鞋垫因此具有这样的缺点，即，它们仅仅具有不足够的吸汗能力，或者 倾向于在直接的吸汗部位发生明显的溶胀。但是，时至今日，它们无一能确保能够将汗从直 接的吸收部位传导开，并且均勻分布到鞋垫的表面上。此外，现有技术的鞋垫具有这样的缺 点，即，在试图再生所述鞋垫来进一步使用时，所吸收的汗仅仅重新不足地解吸，即，始终需 要长的干燥时间和/或高的干燥温度。所以本发明的一个目标提供一种鞋垫，其具有足够的吸汗能力，但是没有因为吸 汗导致的溶胀，此外还保证了所吸收的汗能够有效的分布到整个鞋子鞋垫体积中，并且仅 仅在再生过程中能够有效地重新释放到环境中。现在已经令人惊讶地发现包含颗粒状无定形硅石(amorphe Kiesels^ure)的鞋垫 符合上述要求。本发明因此提供颗粒状无定形硅石作为用于鞋子和/或靴子的鞋垫中的吸收剂 的用途。本发明上下文中的“颗粒状”或者“颗粒”表示一种三维体，具有规定的外形，其根 据颗粒的尺寸可以依靠显微镜方法(光学显微镜，电子显微镜等等)来检测。本发明的颗 粒可以是多孔的，即，具有孔和/或内部空腔。在本发明上下文中，可以使用全部的市售颗粒状无定形硅石。该无定形硅石优选是完全无定形的。但是，在本发明上下文中，它还可以具有较小的结晶成分，该结晶成分例 如最多40%，最多35%，最多30%，最多25%，最多20%，最多15%，最多10%或者最多5%。该结 晶成分是依靠X射线衍射，通过已知的方式来测量的。合适的无定形硅石是例如沉淀硅石 和热解硅石。根据本发明，优选给出的是来自Evonik Degussa GmbH的市售硅石，其可以在 例如商标名 Sipernat 2200, Sipernat 22 或者 Sipernat 50 下获得。已经发现有利的是本发明所用的硅石的比表面积(N2)根据ISO 5794-1附录D是 5-500m2/g。更优选地，该硅石比表面积是50-500m2，甚至更优选150_500m2，特别优选是 185-475m2/go另外发现有利的是本发明所用的硅石的DBP吸收(根据DIN 53601)是至少 180g/100go该硅石的DBP吸收优选是180-600/100g，更优选200-600/100g，甚至更优选 200-500/100g 和特别优选 250-400/100g。特别合适的是硅石是这样的硅石，它的DBP吸收(根据DIN 53601)与根据ISO 787/11的夯实密度的乘积是至少30000g/100gXg/l，优选至少40000g/100gX g/Ι，更优选 至少50000g/100gXg/l和非常特别优选至少65000g/100gXg/l。另外还发现有利的是该硅石的中值粒度(mittler Partikelgr5 β e) d5。是 5 μ m-500 μ m,优选20 μ m-450 μ m,更优选30-400 μ m,和非常特别优选45-350 μ m。当颗粒 过小时，会形成不期望的灰尘。过大的颗粒进而会具有这样的缺点，即，它们经常是机械不 稳定的，并且具有过深的孔，因此吸收和解吸速率会变得过低或者一部分吸收的汗不再能 解吸。本发明另外提供一种含有吸收剂的鞋垫，该吸收剂包含根据本发明使用的颗粒状硅石。本发明的鞋垫可以包含抗菌活性成分。在本发明中，抗菌活性成分被理解为表示 化学化合物或者天然产品，其能够防止微生物例如细菌，酵母或者霉菌的生长。所用的抗菌 活性成分可以是已知的防腐剂，例如有机酸(山梨酸，丙酸，乙酸，乳酸，柠檬酸，苹果酸，苯 甲酸)及其盐，PHB酯及其盐，亚硫酸钠和相应的盐，尼生素，游霉素，甲酸，六亚甲基四胺， 四硼酸钠，溶菌酶，醇，卤素有机化合物，对羟基苯甲酸酯(甲基_，乙基_，丙基_，丁基_， 异丁基-，丙基对羟基苯甲酸酯)，异噻唑酮类(苯并异噻唑酮，甲基异噻唑酮，辛基异噻唑 酮)，酚，水杨酸盐，腈，香料，芳香剂，和其他具有抗菌效果的植物或者合成活性成分。本发明的鞋垫可以包含香料(Duftstoff)，芳香剂(Aromastoffe)或者气味剂 (Geruchsstoff)，其在下面统一称作香料。这样的物质是公知和市售可得的。作为此处使用 的，它们包含天然的(即，这样的物质，其是通过例如从植物例如花，香草，叶子，根，树皮， 木头，花蕾等中提取的，或者是由动物产品获得的)，人造的(即，不同的天然油或者油成分 的混合物)和合成的(即，合成生产的)芳香物质或者这些物质的混合物。这样的材料经 常与另外的化合物例如固定剂，填充剂，稳定剂和溶剂一起使用。在本发明的上下文中，这 些助剂或者添加剂是通过术语“香料”的含义涵盖。通常，香料因此是多种有机化合物的复杂混合物。天然化合物不仅仅包括挥发性 物质；它们还包括中等挥发性和适度挥发性的物质。示例性的香料组合物包含下面的化合 物等
天然产物，例如树苔净油(Baummoos absolut)，罗勒油，柑橘油(例如香柠檬油，桔皮油等等)，乳香净油(Mastix absolut)，番樱桃油，掌玫油，来自薄荷植物的油，苦橙叶精油， 特别是来自巴拉圭茶的油，苦艾油；醇类例如金合欢醇，香叶醇，里哪醇，橙花醇，苯乙醇，玫 红醇，肉桂醇；醛类例如柠檬醛，新洋茉莉醛，α-己基肉桂醛，羟基香茅醛，铃兰醛(对叔 丁基-α -甲基二氢肉桂醛)，甲基壬基乙醛；酮类例如烯丙基紫罗兰酮(1_(2，6，6-三甲 基-2-环己烯-1-基)-1，6-庚二烯-3-酮)，α -紫罗兰酮，β -紫罗兰酮，异甲基-α -紫 罗兰酮，甲基紫罗兰酮；酯类例如醋酸烯丙基苯氧基酯，水杨酸苄基酯，丙酸肉桂基酯，香茅 基乙酸酯，香茅基乙氧基化物，乙酸癸基酯，二甲基苄基甲基(carbinyl)乙酸酯，二甲基苄 基甲基丁酸酯，乙酰乙酸乙基酯，乙酰乙酸乙酯，异丁酸己烯基酯，乙酸里哪酯，甲基二氢茉 莉酮酸酯，乙酸苏合香酯，香根草基乙酸酯，等等；内酯例如Y-十一烷酸内酯；经常用于生 产香料的不同的成分，例如麝香酮，吲哚，对-薄荷烷-8-硫醇-3-酮和甲基丁子香酚；和缩 醛和缩酮类例如甲基和乙基缩醛和缩酮，和基于苯甲醛和包含苯乙基的缩醛或者缩酮，或 者氧代四氢化萘(Oxotetraline)和氧代茚满(Oxoindane)的缩醛和缩酮。另外有用的是乙酸香叶基酯，乙酸二氢月桂烯基酯(2，6- 二甲 基-辛-7-烯-2-基乙酸酯)，乙酸萜基酯，乙酸三环癸烯酯，丙酸三环癸烯酯，乙酸2-苯 乙基酯，乙酸苄基酯，苯甲酸苄基酯，乙酸苏合香酯，水杨酸戊基酯，异丁酸苯氧基乙基酯， 乙酸橙花醇酯，乙酸三氯甲基苯基甲基酯，对叔-丁基环己基乙酸酯，异壬基乙酸酯，乙 酸柏木酯，苄醇，四氢里哪醇，香茅醇，二甲基苄基甲醇，二氢月桂烯醇，四氢月桂烯醇，萜 品醇，丁子香酚，香根草醇，3-异莰基环己醇，2-甲基-3-(对叔-丁基苯基)丙醇，2-甲 基-3-(对-异丙基苯基)丙醇，3-(对叔-丁基苯基)丙醇，α-正-戊基肉桂醛，4-(4-羟 基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛，4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛，4-乙酰氧 基-3-戊基四氢吡喃，2-正庚基环戊酮，3-甲基-2-戊基-环戊酮，正癸醛，正十二烷醛，羟 基香茅醛，苯乙醛缩二甲醇，苯基乙醛缩二乙醇，柠檬腈，香茅腈，柏木甲基醚，异长叶烷酮， 茴香醛腈，茴香醛，胡椒醛，香豆素，香草醛，氧化二苯基，紫罗兰酮，甲基紫罗兰酮，异甲基 紫罗兰酮，顺-3-己烯醇和顺-3-己烯醇酯，麝香化合物，其可以具有其他结构成分，茚满， 四氢化萘或者异色烷结构，大环酮类，大内酯麝香化合物，巴西酸乙二醇酯，芳香族硝基麝 香化合物，冬青油，牛至油，月桂叶油，胡椒薄荷油，薄荷油，丁香油，香紫苏油，檫木油，柠檬 油，橙子油，茴芹油，苯甲醛，苦杏仁油，樟脑，雪松叶油，马郁兰油，柠檬香草油，熏衣草油， 芥末油，松油，松针油，迷迭香油，百里香油，肉桂叶油和这些物质的混合物。所述的香料可 以单独或者作为混合物来使用。已经发现有利的是抗菌活性成分和/或香料的份额是0. 01-10重量％，基于全部颗 粒的总重量。理想的份额取决于抗菌活性成分和香料以及硅石的化学性质和理化性能，并 且可以通过简单的系列试验来确定各种材料组合。较高的硅石载量会导致这样的作用，即， 排汗不再能够充分地被吸入到孔中。抗菌活性成分和/或香料基于全部颗粒总重量的份额 更优选是0. 01-5重量％，甚至更优选0. 05-3重量％和特别优选0. 5-3重量％。还发现有利的是至少一部分的本发明的硅石是作为抗菌活性成分和/或香料的 载体而存在的。作为抗菌活性成分和/或香料的载体而存在的硅石颗粒的份额优选是5-40 重量％，基于全部颗粒的总重量，更优选是5-30重量％，非常特别优选是5-20重量％。本发明的鞋垫另外可以包含颗粒状超吸收聚合物。在本发明上下文中，超吸收聚 合物(SAP)被理解为表示这样的聚合物，其能够吸收几倍于它们自身重量的(至多1000倍)的液体(通常是水或者水溶液)。该产物是作为白色的粗颗粒状粉末使用的，粒度为 100-1000 μ m(=0. 1 - 1. 0mm)。合适的超吸收聚合物特别是(共)聚合的亲水单体的聚合物，一种或多种亲水单 体在合适的接枝基底上(接枝共)聚合物，该基底是例如交联的纤维素或者淀粉醚，交联的 羧甲基纤维素，部分交联的聚环氧烷，或者在含水液体中可溶胀的天然产物例如瓜尔胶衍 生物，藻酸盐和角叉菜胶。优选给出的是这样的聚合物，其是通过带有酸基团的单乙烯属不 饱和单体或者其衍生物，特别是盐、酯或者酸酐的交联聚合或者共聚而获得的。这样的带有 酸基团的单体是例如单乙烯属不饱和C3-C25-羧酸，或者其盐或者酸酐。优选使用的单体 是丙烯酸，甲基丙烯酸，乙烯基磺酸，丙烯酰胺丙烷磺酸，或者这些酸的混合物。特别优选给 出的是丙烯酸和甲基丙烯酸。为了优化性能，可以使用另外的单乙烯属不饱和化合物，该化 合物不带有酸基团，但是可以与带有酸基团的单体聚合。它们包括例如单乙烯属不饱和羧 酸的酰胺和腈。所用的交联剂可以是这样的化合物，其具有至少两个乙烯属不饱和双键。这种类
型的化合物的例子是N，N-亚甲基双丙烯酰胺，聚乙二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二甲基丙 烯酸酯。合适的超吸收聚合物描述在例如下面的参考文献中F. L. Buchholz, Α. Τ. Graham(编辑)，Modern Superabsorbent Polymer Technology, Wiley-VCH,纽约 1998。另外，该超吸收聚合物可以与下面的共聚物一起使用=C2-C8-烯烃或者苯乙烯与 酸酐的共聚物，目的是提高气味结合性能。已经发现有利的是超吸收聚合物颗粒的中值粒度d5(1为5μπι-300μπι，优选 20 μ m-150 μ m,更优选50-150 μ m和非常特别优选50-100 μ m的范围。全部颗粒的份额优选是至少20体积％，基于本发明鞋垫的总体积，更优选至少30 体积％和非常特别优选至少35体积％。在一种优选的实施方案中，本发明的鞋垫包含至少两层，在其中，一层是水-和水 蒸气-能够透过的，另一层是水-和水蒸气-不能透过的，该水-和水蒸气-不能透过的层 在它的朝着水-和水蒸气-能够透过的层的一面上含有凹陷，两个层是以这样的方式彼此 固定结合的，即，使得水-和水蒸气-能够透过的层覆盖着水-和水蒸气-不能透过的层的 朝向前者一侧上的凹陷，该水蒸气-不能透过的层的凹陷是通过该层内的开放通道彼此相 连的，和该水-和水蒸气-不能透过的层的凹陷包含本发明所用的颗粒状无定形硅石。这 种实施方案是有利的，因为该鞋底结构理想地促进了吸收剂中的排汗的传输和排汗与环境 的交换(吸收和释放)。本发明另外提供本发明的鞋垫在运动、工作或者军用的鞋子或者靴子中的用途。
图1 本发明鞋垫的示意图
图1表示了本发明鞋垫的横截面图，其包含至少两层1和2，层1是水-和水蒸气-能 够透过的，层2是水-和水蒸气-不能透过的。层2在表面3上包含凹陷。层1和2是以 这样的方式彼此固定结合的，即，使得层1的表面4覆盖着层2的表面3上的凹陷。层2的 表面3上的凹陷是通过层2中的开放通道彼此相连的。层2的表面3上的凹陷包含本发明所用的吸收剂5。本发明下面参考实施例进行更详细地说明。测试方法 DBP值的测量
DBP吸收(DBP值)，其是多孔材料吸收率的度量，是根据标准DIN 53601，如下来测量 的将12. 5g粉末状或者粒状的材料(含湿量0-10%，视需要，该含湿量通过在105°C的干 燥箱中进行干燥来调整)引入到Brabender “E”吸收仪的捏合机室中(制品号279061) (没有阻尼扭矩传感器的输出滤波器)。在颗粒的情况中，使用3. 15-lmm的筛分粒度级 (Siebfraktion)(来自Retsch的不锈钢筛)(用塑料刮板轻柔的将所述颗粒压过孔宽度为 3.15mm的筛子)。在持续混合下(捏合机叶片的圆周速度125转每分)，在25°C，将DBP依 靠“Brabender T90/50的Dosimat”以％il/min的速度逐滴加入到所述混合物中。该混合 仅仅需要低的力，并且是用数字显示器监控的。在测量趋于结束时，混合物变成糊状，这是 依靠所需力的急剧升高来显示的。当显示器显示600的数字时(扭矩0.6 Nm)，切断捏合机 和DBP计量加入二者的电接触。将用于DBP供料的同步电机连接到数字计数器上，这样能 够读出DBP的消耗(单位ml)。DBP吸收是以无小数位的[g/100g]为单位来报告的，并且 使用下式来计算
DBP = (VXDX100)/EX (g/100g) + K 这里DBP=DBP吸收，单位g/100g V = DBP消耗，单位ml D = 08卩密度，单位8/1111(1.0478/1111，20°0 E =硅石起始重量，单位g K =根据湿度校正表的校正值，单位g/100g
DBP吸收是根据无水干燥材料来定义的。当使用含湿材料，特别是沉淀硅石或者硅胶 时，必须考虑校正值K，用于计算DBP吸收。这个值可以使用下面的校正表来确定。例如， 5. 8%的材料含水量意味着DBP吸收增加了 33g/100g。材料的含湿量是通过下述的“湿度或 者干燥损失的测量(Bestimmung der Feuchte bzw. des Trockenverlusts) ” 方法来测量 的。表1 湿度校正表，用于无水邻苯二甲酸二丁酯的吸收
权利要求
1.颗粒状无定形硅石作为用于鞋子和/或靴子的鞋垫中的吸收剂的用途。
2.根据权利要求1的用途，特征在于该颗粒状无定形硅石的比表面积根据ISO5794-1 附录 D 为 5-500m2/go
3.根据权利要求1和2中任一项的用途，特征在于该颗粒状无定形硅石的DBP吸收根 据 DIN 53601 为至少 180g/100g。
4.根据权利要求1-3中任一项的用途，特征在于该颗粒状无定形硅石的中值粒度(d5(l) 是 5-500 μ m0
5.根据权利要求1-4中任一项的用途，特征在于在该颗粒状无定形硅石情况下，根据 DIN 53601的DBP吸收与根据ISO 787/11的夯实密度的乘积是至少30000g/100gXg/Ι。
6.鞋垫，含有吸收剂，特征在于该吸收剂包含根据权利要求1-5中任一项的颗粒状无定形硅石。
7.根据权利要求6的鞋垫，特征在于该吸收剂另外包含抗菌活性成分和/或香料。
8.根据权利要求6和7中任一项的鞋垫，特征在于该抗菌活性成分和/或该香料的份 额是0. 01-10重量％，基于全部颗粒的总重量。
9.根据权利要求7和8中任一项的鞋垫，特征在于至少一部分的该颗粒状无定形硅石 是作为抗菌活性成分和/或香料的载体而存在的。
10.根据权利要求9的鞋垫，特征在于作为抗菌活性成分和/或香料的载体而存在的硅 石颗粒的份额是5-40重量％，基于全部颗粒的总重量。
11.根据权利要求6-10中任一项的鞋垫，特征在于该吸收剂另外包含颗粒状超吸收聚 合物。
12.根据权利要求11的鞋垫，特征在于该颗粒状超吸收聚合物的中值粒度(d5(l)是 5-300 μ m0
13.根据权利要求6-12中任一项的鞋垫，特征在于全部颗粒的份额是至少20体积％， 基于该鞋垫的总体积。
14.根据权利要求6-13中任一项的鞋垫，特征在于该鞋垫包含至少两个层(1)和0)， 其中层⑴是水-和水蒸气-能够透过的，且层⑵是水-和水蒸气-不能透过的，层⑵ 在表面C3)上含有凹陷，层(1)和( 是以这样的方式彼此固定结合的使层(1)的表面 (4)覆盖着层O)的表面(3)上的凹陷，层O)的表面(3)上的凹陷是通过层O)中的开放 通道来彼此相连的，并且层O)的表面(3)上的凹陷包含根据权利要求1-5中任一项的颗 粒状无定形硅石。
15.根据权利要求6-14中至少一项的鞋垫用于运动、工作或者军用的鞋子或者靴子中 的用途。
全文摘要
本发明申请涉及颗粒状无定形硅石作为用于鞋子和/或靴子的鞋垫中的吸收剂(5)的用途。它另外涉及含有吸收剂的鞋垫，该吸收剂包含颗粒状无定形硅石。
文档编号A43B17/10GK102088880SQ200980126429
公开日2011年6月8日 申请日期2009年6月17日 优先权日2008年7月9日
发明者海因里希 D., 赫格 H., 切尔尼耶夫 J., 克拉普夫尔 M., 戈特海斯 M., 贝耶 M., 斯特纳 P. 申请人:赢创德固赛有限责任公司