专利名称：一种可涂色的纺织品的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及角质纤维染色方法，可用于受损的羊毛染色，但并不仅限于此。在优选方案中，本发明涉及对加入染浴的防虫剂平衡吸除率的改进，其值远高于现有方法达到的值。本发明主要涉及湿染法，其中用不同于如水分散性染料的水溶性染料。在具体方面，本发明提出可在染色前处理角质纤维的新表面活性剂化合物。
羊毛和其它角质纤维常用从酸液中除料的方法染色该液常含除染料外的各种制剂。这些制剂目的是控制染料经纤维吸着的方式并因而控制最终染色的均匀程度。这些化合物统称为“匀染剂”，可为无机盐，如硫酸钠，但对于许多羊毛染料，各种表面活性剂作匀染剂更有效。可单独或混合使用阴离子、阳离子或两性表面活性剂经除料法对羊毛染色。这些匀染剂，尤其是表面活性剂的作用方式常包括与染料形成复合物，与单独的染料相比，羊毛吸着该复合物更均匀。
将受损的羊毛染色以避免最终产品中的疵点外观时提高染料吸着均匀度就尤为重要，因此表面活性匀染剂常在受损的羊毛染色时应用。受损羊毛为因受气候损伤而使纤维尖和根部具有明显不同的染色性的羊毛。“疵点”指相邻纤维或同根纤维各部分间因色彩不同造成的不合格斑点效果，这是受损羊毛染色时常见的现象。
虽然染料/表面活性剂复合物可提高染料吸着均匀度，但形成复合物可降低染料的平衡除料率，这样会浪费染料并可造成排污问题，这又是含重金属原子，如铬、钴或铜的染料的具体问题。
染浴中存在表面活性匀染剂造成的羊毛染色中另一可能的问题是应用贮存或使用期间防止羊毛产品受虫害，如蛾害的化学品。除料法常在羊毛中用防虫剂，可经单独操作用于染色工艺，但常将这些制剂加入染浴，使其与染料一起附在羊毛上。在染浴中存在表面活性匀染剂以提高染色质量的情况下，就羊毛吸附防虫剂而言可获得不利影响(可参见例如Zimmerman,M, and Hcker,H.Studies on moth-Proofing of wool withPermethrin,Milliand Textilberichte,69(1988),P.909)。这种效果类似上述许多匀染剂对染料排除率的影响。减少从染浴中排除防虫剂的不良后果是进行处理地点的排出物可能含有大量有害于环境的防虫剂。
国际专利公开WO88/07602(申请PCT/AU88/00086)公开了染浴条件下比常用条件温和情况下提高染料排除率的方法，其中在染色处理前单独在碱性条件下用两性表面活性剂对角质纤维，如羊毛进行含水预处理。现已惊人地发现，这种预处理可提高染色性能，同时又不必向染浴中加常见表面活性匀染剂。具体地讲，对对染色性的改进涉及到优异的匀染性和受损点覆盖性，这是与未处理物料比较而言的，当然其中基本不存在匀染剂，而且在不存在匀染剂情况下可达到极高的染料排除率。还已发现，向染浴中加防虫剂时，可提高染色性能，而且在防虫剂与染料同时应用时可达到很高的防虫剂排除率。
同时已惊人地发现，为碱性溶液选择合适的两性表面活性剂，可用单一浴液顺序进行预处理和染色步骤，其中适当转换步骤间的液体。
因此本发明第一方面提出将染料附着在角质纤维上的方法，其中包括将纤维与两性表面活性剂碱性溶液接触而将其预处理，然后用基本上不存在表面活性匀染剂的染液将染料附着到预处理纤维上。
“基本上不存在”指染浴完全不含表面活性匀染剂或其浓度大大低于纤维染色用染浴中常用浓度。
更具体地讲，染色溶液含水和水溶性染料，优选为酸性。
本发明第二方面提出将染料附着在角质纤维上的方法，其中从基本上不含匀染剂的染液中将染料附着到已将其与两性表面活性剂碱液接触而预处理的纤维上。
由于极低浓度的表面活性剂可提高纤维染色性能，所以预处理所需表面活性剂量没有绝对的下限。但是，为获得优化结果，优选就被处理纤维而言使表面活性剂量至少等于0.1％oww。
本发明预处理用两性表面活性剂可含各种阳离子和阴离子基团，优选阳离子基团为胺盐，四元氮，吡啶鎓或取代咪唑啉基，而阴离子基团为羧基，硫酸酯，硫代硫酸酯，磺酸或磷酸盐残基。两性制剂可含一种以上的阳离子和/或阴离子基团，也可含其它中性基团，如烃或环氧烷链。
以下两性表面活性剂特别有用(a)下式N-烷基内铵盐和磺基内铵盐
其中R1,R2和R3为烷基，n≥1,X-为-COO-或-SO3-；(b)下式烷基酰胺内铵盐和磺基内铵盐
其中R1,R2和R3为烷基，m≥1,n≥1,X-为-COO-或-SO3-；(c)下式两性表面活性剂
其中R1为常含少于22碳的烷基，m和n常为1-30的整数，X-为-COO-,-SO3-,-OSO3-,-SSO3-,或HPO4-,Y为酰胺或其它脂肪酸衍生物；(d)下式的两性表面活性剂
其中R1为常含少于22碳的烷基、m和n常为1-30的整数，X-为-COO-,-SO3-,-SSO3-或HPO4-,Y为常含少于5碳的取代或未取代烷基；或(e)下式的两性表面活性剂
其中R为脂肪酸根，R1为H,Na或CH2COOM,X为OH,阴离子表面活性硫酸酯或磺酸酯的酸性盐或盐，Y为COOM,CH2COOM或HOCHCH2SO3M,M为Na,H或有机碱。
另外已发现，特别有效的本发明用两性表面活性剂包括本发明第三方面的一类新化合物。在这方面，本发明提出表面活性化合物，其中包括下式烷氧基化羟基磺基内铵盐
其中R1为选自C12H25直至C21H43的烃基，R2和R3为聚(环氧烷)基，其中均含n个环氧烷单元，3≤n≤21。
R2和R3优选均为聚环氧乙烷或聚环氧丙烷基或聚环氧乙烷与聚环氧丙烷单元的混合基。
R2和R3更优选分别含n1+n2环氧烷单元，且3≤n1+n2≤21。
在本发明第一和第二方面的方法中，要求的表面活性剂量取决于产品中活性成分的百分比，但一般为0.1-20g/l，应用时液比30∶1。
如上所述，预处理在碱性条件下进行，最适宜PH高于7，但低于11，预处理液PH值可用有机或无机试剂或其混合物经任何常见方法确定。虽不是基本要求，但可方便地应用缓冲体系，因为这可保证达到该效果的最大程度再现性。特别有用预处理PH8-8.5，因为这可优化改进染色性能，而同时又可尽可能减少纤维碱降解可能性。
可在5-100℃的任何温度下进行处理，特别适宜的温度为常用于洗涤羊毛的温度，如20-50℃。尽管可用1分钟至数小时的任何处理时间，但常见的是10-60分钟。
该方法的优点是这种处理可联入正常的羊毛加工顺序中，如作为宽松领巾，毛线条片，帽子，毛线，毛织品或服装染色前的预处理，也可将该处理作为羊毛原料洗涤最终阶段的一部分。
按本发明的某些实施方案，将染液废弃并用新配制染浴对羊毛染色。材料在染色前冲洗，但这并不是必须的。被处理物料立即染色或干燥并在随后某一时刻染色，其中并没有任何效果差异。
按另一方案，该预处理和该染料附着步骤在单一溶液中进行，浴液最初为预处理碱液，后转换成便染料附着的染液，所用两性表面活性剂的选择应使其在浴液转换之前基本上从浴中排除。一般来说，为此适用的两性表面活性剂中烷氧基具有3-21单元，优选7-15单元，特别是用选自作为本发明第三方面所述化合物的表面活性剂。
因此，本发明第四方面提出将染料附着在角质纤维上的方法，其中包括将纤维与包含两性表面活性剂碱液的浴液接触后将染料加入浴液并从浴液中将染料附着在纤维上，其中该两性表面活性剂包括下式烷氧基化羟基磺基内铵盐
其中R1为选自C12H25至C21H43的烃基，R2和R3为聚合(环氧烷)基，均含n个环氧烷单元，而3≤n≤21，并且该浴液中基本上不存在除该烷氧基化羟基磺基内铵盐而外的任何表面活性匀染剂。
纤维与碱性浴液接触后，加染料前浴液优选从碱液转为酸液。
本发明第四方面中惊人地发现，受损处可达到优异的覆盖，同时又不会滞留加入染浴中的防虫剂，如合成拟除虫菊酯，苄氯菊酯。这一发现与目前市售表面活性剂类染料匀染剂的效果形成鲜明对比。以对受损处达到良好覆盖所要求浓度应用这些产品，羊毛上可出现明显的苄氯菊酯除料滞留现象，一浴方法是独特的，其中可获得染料匀染剂的优点，同时又不会降低羊毛吸着防虫剂。这一现象具有重要的环境效果，因为从羊毛染房中排出的液体中高浓度的苄氯菊酯对水生动本发明涉及的是一种充填玩具，具体地讲，本发明涉及的是一种可涂色的充填玩具。
在商场出售的充填玩具的品种很多，而且都各有特色，研究人员对这些充填玩具一直进行着改进，并尽量的使充填玩具做的更招人喜爱，同时也在赋予充填玩具以新的用处，例如发明名称为“毛绒水暖玩具”的中国专利申请CN88211327将玩乐和取暖合为一体，且结构特别简单。
又如，发明名称为“充气式长毛绒玩具”的中国专利申请CN93231866公开了一种毛绒玩具，其特殊之处是在空腔内装有气囊，从而降低产品成本，并使玩具重量大大降低，方便了运输、携带、洗涤和晾晒等。
另外，发明名称为“毛绒动物玩具头”的中国专利申请CN94240367公开了一种毛绒动物玩具头，其特征是内层设有动物头骨形状的塑料内衬，外层设有一块印有动物头部外表形象的人造毛皮，该实用新型立体感强、形象逼真。
这些改进丰富了充填玩具的品种。
本发明的目的在于提供一种充填玩具，所述的充填玩具表面印有线条图案，可以用水彩笔对玩具表面涂色，如果想重新涂色，可以将玩具放入洗衣机或手工清洗，使玩具基本褪色，然后重新涂色。
本发明的目的可以通过如下方法得以实现，即，采用一种能够符合本发明要求的面料，在面料上将各种线条图案印好，然后制成所希望的玩具即可。
下面是
，结合附图，可以更清楚的理解本发明的技术内容，其中附图一是本发明所述的涂色玩具的立体示意图，其中，A与B分别是未涂色和涂色后的玩具；附图二、三、四是将各种线条图案印在本发明所述的面制上的示意图；附图五是本发明优选的TYVEK14型无纺布的生产流程，其中，高密度聚乙烯和溶剂从喷丝孔1进行纺丝，然后进入罗拉2进行热粘合模压，需要时，可进行电晕处理3，在电晕处理后进入抗静电处理，最后进行软化，并进入包装/裁切6；
附图六是本发明优选的TYVEK14型无纺布在180倍电子扫描显微镜下纤维结构的照片；附图七是本发明所述玩具的制作流程。
对本发明来讲，为达到发明目的，首先是对面料的选择，众所周知，普通概念的面料范围很广，按织物的利记博彩app，可以分为机织物、针织物、喷水喷气织物和无纺织物，对这些织物的染色印花基本上是以工业化生产为基础的，现有技术的概念始终是如何将染色染的更牢固，因此，在生产面料时基本上考虑如何配合后续的染色印花工艺，而不会去考虑既要使染色印花容易，又在不需要时可以通过简单洗涤即可基本去除所涂的颜色。
因此，本发明提出了为满足本发明的要求而需要的一种织物，首先，它应该满足本发明所述的涂色，即，1、面料表面应该是基本平滑的，对水溶性染料的涂色是有良好效果的，涂色后被涂色不不应该因为织物表面的毛绒而影响涂色的效果；2、面料对涂色使用的染料的结合力应该是较弱的，即，在涂色干燥后，所涂颜色应该有相当的染色牢度，但在洗涤时，应该能够基本去除颜色的；3、由于本发明目的是制作一种充填玩具，在玩具的缝制工程中，就需要织物有相当的强度，而且，玩具在使用过程中也要求织物本身有很好的强度，这里所述的强度应该包括织物的撕裂强度和断裂强度；4、在制成的玩具使用时，玩具在使用时的任意揉捏下织物会发生高频率的变形，因此要求面料应该具有一定的伸长；5、在按上述要求准备面料后，将面料按要求进行印图案，印图案可以是连续印刷，在批量小时也可以裁切后印刷，印刷时同时将线条图案和缝制玩具的边线印出，然后进行按各种玩具的边线进行裁剪，并按常规工艺缝制后成为本发明所述的涂色玩具。
在本发明所述的玩具中，最重要的是将这样一个构思并结合现有的原料和工艺形成一种全新的出品，这里所述的构思是，生产一种玩具，它可以是任意形状的充填玩具，它的面料表而是白色的或其他浅色的，然后在其上有预先印好的图案或空心的文字，可以让儿童按照自己的想象涂上颜色，所涂的颜色结合面料本身的底色以及印制的线条图案，形成风格各异的色彩；当需要重新涂色时，可以将玩具放入洗衣机或用于工进行水洗，水洗后使原涂色基本清除，晾干后可以反复涂色。
正如前述，如果要达到本发明的目的，除构思外，还需要对所用的面料进行限定，因为常用的面料不能同时满足本发明的需要，例如，常用的棉、化纤机织物，由于在机织物表面纤维绒毛的存在，使得涂色时因绒毛而变的效果很差，另外，由于棉纤维的吸附性能较好，在洗涤时不易将原色去除，反复涂色时会使玩具表面色彩加深；同时，由于机织物边线容易脱落，就需要留出更宽的加工边距。
常规的针织物，除了上述存在的缺点，还存在布纹太深，更加影响涂色效果。
常规的无纺布，通常也是用短纤维针刺、点粘而成，同样存在上述问题，为了达到本发明的目的，本发明特别地对常用的面料进行了限制，即，所述的面料是白色或浅色的，其至少外表面是可以涂色的，在用水洗涤下可基本褪色；所述的面料的至少外是基本平滑的和低起毛的；该面料的舌形试样撕破强度(MD和XD)约6-15牛顿；其条拉伸(MD)约1-2.5牛顿/毫米；其条拉伸(XD)约1-3牛顿/毫米；其伸长约25-30％。
所述的面料可以是满足上述要求的任何形式的织物，但优选本发明下述的无纺布，因为下述的无纺布在现有技术的产品中最能接近要求。
下面是本发明优选的，基本满足上述要求的，适用于制作本发明所述玩具的实施例。
本发明所述的可涂色玩具使用的面料的优选例子是，美国杜邦公司生产的商品名为Tyvek14型无纺布，该无纺布结实而耐用，强度比纸张大，重量轻，柔软平滑。
本发明所述的Tyvek14型无纺布的涂色效果远胜于棉织或呢龙制品，能够满足本发明所述的涂色目的；实际上，Tyvek14型无纺布它是一种吹喷热压的高密度聚乙烯织物。
TYVEK14型无纺布是纺粘型烯烃用高密度聚乙烯纤维制成，它有平衡的物理质，结合了纸、薄膜和布所具有的特点；TYVEK14型是经过连续加工过程而形成的，在这一过程中，薄达0.5-10微米的各向同性纤维先经过纺，然后热压而粘结在一起，无需粘合剂和填充剂。
TYVEK有强度高、重量轻、柔软、平滑、很少起毛、不透明、抗水、抗化学品、耐磨损。耐老化等性质。这些独特的性质结合起来，使TYVEK成为本发明所述涂色玩具的理想面料。
14型是点粘接产品，具有浮雕花纹，是一种象织物一样的柔韧基质，并且有良好的可印刷性能，14型具有高的抗撕裂强度和更好的表面质地。在加工这些材料时，可以缝、粘，以及在某种限度内进行超声波缝接和热封。
本发明优选的面料，TYVEK14型无纺布能很好地适应本发明的各种要求，包括裁切、切成单片、码堆、压折痕、模切、冲压、穿孔、涂色、热封、超声封、胶粘、缝纫等。
能够适合本发明使用的面料不局限于TYVEK14型无纺布，但其性能能够更好地达到本发明的目的，就该面料的性能比较如下与纸基质比较TYVEK的表面摩擦力较小。
TYVEK重量较轻，通常用于与纸相同的场合。
TYVEK在断裂以前，会拉长25-30％，可以进行深度模压而不破裂。
TYVEK吸湿性低，因而，对于大多数油墨、涂料和粘合剂，它需要更长的干燥时间。
TYVEK十分结实，卷状材料很少断裂。当切成单张、载切、模切时，每一丝纤维都必须完全切断；“悬垂线”不会象纸那样断开。
TYVEK的抗磨性较小。由于它的天然的润滑性，使用刀子、压模和冲头时均应用较长的时间。
承受变形的能力温度升高，会增加对张力引致的宽度损失和变形的敏感性。
良好的尺寸稳定性在恒温下，相对湿度在0到100％范围之内，片材的尺寸变化小于0.01％。符合FDA和USDA要求的情况。
可燃性清洁的、未经处理的TYVEK片材，遇到明火时会从受热处往后收缩而不会点燃。14型按美国16CFR1610号方法(一般穿着用衣物可燃性纺织品条例的规定)测试时，被定为“1级”(正常可燃性)。按加利福尼亚州消防局方法测试时，这些类型也被定为“1级”。
出色的柔韧性TYVEK具有杰出的抗挠强度，在MIT挠曲测试机(美国TAPPI T-423号方法)上进行试验时，可以轻易地超过20000次。
不易起毛因为TYVEK是由完全连续的纤维合成的，在正常的使用情况下不易起毛。
重量轻，约为同等厚度的纸张的一半。
优异的抗湿能力TYVEK的物理性质不受水的影响；在一般条件和环境温度下，湿的和干的TYVEK强度相等。
抗霉性能长期埋在土壤中，TYVEK不会变质。干净的TYVEK也不易发霉。
抗沾污对于泥水污垢的抵抗能力很高，但对油脂吸收的抵抗能力较低。14型可以洗涤和干洗。
温度范围韧性度和柔性在低达-100(F(-73℃)时能保持在大约245(F(118℃)时，TYVEK开始收缩，在275(F(135℃)时开始熔化。
毒性杜邦公司供应的TYVEK，都已经过在动物和人类身上进行的皮肤接触毒性试验。没有收到毒性反应的报告。
1、一种涂色充填玩具，所述的玩具有多种形状，他们是由面料和填充物，其特征在于所述的面料是白色或浅色的，在组成玩具的面料上印有图案，所述面料的至少外表面是可以涂色的，在用水洗涤下可基本褪色。
2、根据权利要求1所述的涂色立体玩具，其特征在于所述的面料是白色或浅色的，所述的面料外表面是可以涂色的。
3、根据权利要求1所述的涂色充填玩具，其特征在于所述的涂色用染料是水溶性的。
4、根据权利要求1所述的涂色充填玩具，其特征在于所述的面料的至少外是基本平滑的和低起毛的。
5、根据权利要求1或4所述的涂色充填玩具，其特征在于所述的面料的至少外是表面基本平滑的和低起毛的无纺布。
6、根据权利要求5所述的涂色充填玩具，其特征在于所述的无纺布是表面基本平滑的和低起毛的TYVEK14型纺粘型高密度聚乙烯纤维制成无纺布。
5、根据权利要求1所述的涂色充填玩具，其特征在于所述的面料的舌形试样撕破强度(MD和XD)约6-15牛顿6、根据权利要求1所述的涂色充填玩具，其特征在于所述的面料的条拉伸(MD)约1-2.5牛顿/毫米。
7、根据权利要求1所述的涂色充填玩具，其特征在于所述的面料的条拉伸(XD)约1-3牛顿/毫米。
6、根据权利要求1所述的涂色充填玩具，其特征在于所述的面料的伸长约25-30％。
7、根据权利要求1所述的涂色充填玩具，其特征在于所述的面料的基准重量约38-48克/平方米。
8、根据权利要求1所述的涂色充填玩具，其特征在于所述的面料的选用杜邦TYVEK14型无纺布。
本发明是根据儿童想象能力丰富的特点，提供了一种可涂色的玩具，由于该玩具提供了其它玩具没有的可涂色性能，使得儿童可以按照自己学想象设计制作各种乖巧可爱的动物，孩子们可凭自己的想象涂上各种色彩，描绘自己的佳作，该玩具还可以洗涤，无论从构思和具体实施，都可以认为是一种独具创造力的产品。
权利要求
1．将染料吸附到角质纤维上的方法，其中包括将纤维与两性表面活性剂碱性溶液接触而预处理后用基本上不存在表面活性匀染剂的染液将染料吸附到预处理纤维上。
2．根据权利要求1的方法，其中该染液包括一或多种防虫剂。
3．根据权利要求1或2的方法，其中纤维与染液接触前先与该液分开。
4．根据权利要求1,2或3的方法，其中该碱液PⅡ大于7，但不高于11。
5．根据权利要求4的方法，其中PH为8.0-8.5。
6．根据任何上述权利要求的方法，其中该两性表面活性剂存在量以纤维计为至少0.1％oww。
7．根据任何上述权利要求的方法，其中该预处理5-100℃进行。
8．根据权利要求7的方法，其中该预处理20-50℃下进行。
9.根据任何上述权利要求的方法，其中该预处理进行10-60分钟。
10.根据任何上述权利要求的方法，其中该碱液为水溶液。
11．根据任何上述权利要求的方法，其中该染液含水且染料为水溶性染料。
12．根据权利要求11的方法，其中该染液为酸性且该染料为常用于角质纤维染色的水溶性染料。
13．根据任何上述权利要求的方法，其中该两性表面活性剂含阳离子基团，选自胺盐、四元氮，吡啶鎓和取代咪唑啉基，并含阴离子基团，选自羟基，硫酸酯，硫代硫酸酯和硫酸或磷酸盐残基。
14．根据任何上述权利要求的方法，其中该两性表面活性剂包括下式烷氧基化羟基磺基内铵盐
其中R1为选自C12H25至C21H43的烃基，R2和R3为聚(环氧烷)基，均含n个环氧烷单元，3≤n≤21。
15．根据权利要求14的方法，其中R2和R3均为聚环氧乙烷或聚环氧丙烷基或聚环氧乙烷和聚环氧丙烷单元混合基。
16．根据权利要求15的方法，其中R2和R3分别含n1和n2个环氧烷单元，3≤n1+n2≤21。
17．根据权利要求1-16中任一项的方法，其中该两性表面活性剂选自(a)下式N-烷基内铵盐和磺基内铵盐
其中R1,R2和R3为烷基，n≥1,X-为-COO-或-SO3-。(b)下式烷基酰胺内铵盐和磺基内铵盐
其中R1,R2和R3为烷基，m≥1,n≥1,X-为-COO-或-SO3-；(c)下式两性表面活性剂
其中R1为常含少于22碳的烷基，m和n常为1-30的整数，X-为-COO-,-SO3-,-OSO3-,-SSO3-,或HPO4-,Y为酰胺或其它脂肪酸衍生物；(d)下式的两性表面活性剂
其中R1为常含少于22碳的烷基，m和n常为1-30的整数，X-为-COO-,-SO3-,-SSO3-或HPO4-,Y为常含少于5碳的取代或未取代烷基；或(e)下式的两性表面活性剂
其中R为脂肪酸根，R1为H,Na或CH2COOM,X为OH,阴离子表面活性硫酸酯或磺酸酯的酸性盐或盐，Y为COOM，CH2COOM或HOCHCH2SO3M,M为Na,H或有机碱。
18．根据权利要求1或2的方法，其中该预处理和该染料吸附步骤在单一浴液中进行，该浴液先为碱性液以进行预处理步骤，然后转换成染色液以进行染料吸附步骤，其中选择两性表面活性剂以使其在浴液转换之前能基本上从浴中吸除。
19．根据权利要求18的方法，其中浴液转换包括将浴中碱生液换成酸性液后加染料。
20．根据权利要求18或19的方法，其中该两性活性剂包括下式烷氧基化羟基磺基内铵盐
全文摘要
本发明将纤维与两性表面活性剂的碱溶液接触而预处理纤维后用基本上不存在表面活性剂类匀染剂的染液将染料附着在预处理纤维上或将纤维与包括下述表面活性活性剂的碱溶液的染液接触后在染液中加染料而从染液中将染料附着在纤维上,其中所用新表面活性剂化合物包括下式烷氧基化羟基磺基内铵盐,式中R
文档编号D06M15/00GK1235219SQ98108210
公开日1999年11月17日 申请日期1998年5月12日 优先权日1998年5月12日
发明者毛健雄 申请人:上海航利实业有限公司