专利名称：制取钙质食品强化剂的方法
技术领域：
本发明涉及以天然牡蛎壳为原料制取钙质食品强化剂及药用钙的方法，所得产品广泛用于食品工业，用于人体补钙。
目前使用的钙质食品强化剂如碳酸钙，柠檬酸钙等多为化工产品，这类产品不仅制取工艺复杂、成本高而且不易为人体吸收，其中的铅、砷含量较高，以天然牡蛎壳为原料制取生物碳酸钙的方法，在中国已有小规模生产，此法工艺虽简单，只需将经过海水长期冲刷后成光亮白洁的牡蛎壳粉碎至一定细度即可，但此法对原料牡蛎壳的外表洁净度要求苛刻，必须是白洁的牡蛎壳需人工严格分拣选择，费工费时，效率低，成本高，一个人每天只能拣10-20公斤，而且选料稍有不慎就易引起产品质量下降，其中的盐酸不溶物含量常高达0.3%以上，特别是如此光亮白洁的原料来源已日渐匮乏，已远远满足不了日趋扩大的生产需求。
本发明的目的在于克服上述现有技术的不足之处提供一种对牡蛎壳等原料的外表洁净度要求不严，原料来源丰富易得，既能利废又可改善滩涂环境，籍简单工艺即可大规模制取白洁、质优的天然钙质食品强化剂的方法。
本发明的目的可以通过以下措施来达到首先将原料牡蛎壳浸泡在柠檬酸或乳酸或醋酸或苹果酸等食用酸的水溶液中，酸洗处理至原料外表的附着物疏松，再以流水冲洗成外表洁净的牡蛎壳，即可供作制取本发明产品的洁净原料对酸洗液中柠檬酸等酸的浓度及酸洗温度等条件要求不严，一般可在常温下采用能完全浸泡住原料时的浓度进行，而且此酸洗液只要其中还含有柠檬酸就可重复使用，有条件的可加温酸洗以缩短酸洗时间;按本发明以柠檬酸水溶液与洁净牡蛎壳反应制取生物柠檬酸钙时，对柠檬酸的浓度，反应温度等条件的要求与酸洗时一样，不需严格要求，但如洁净的牡蛎壳已呈粉状或颗粒状则应徐徐加至反应液中，以免反应过剧;柠檬酸的用量及制取步骤要视所要生产的产品情况而定如欲制取单一的生物碳酸钙则柠檬酸等酸的用量只要能满足使牡蛎壳外表由洁净变成白洁即可，此时反应液的PH值等于6-7，表明所加入的柠檬酸等酸已全部反应成为其钙盐而沉淀于液相中，当然，柠檬酸加过量或反应后，牡蛎壳外表已白洁仍过量反应，这对本发明的实施和产品的质量并不会带来不好的影响;取出白洁的牡蛎壳经水洗(以除去附着的柠檬酸钙沉淀)烘干、粉碎、即可得生物碳酸钙产品;如欲同时制取柠檬酸钙，则可将上述的液相进行分离得滤饼经胶体磨处理、脱水、烘干、粉碎成柠檬酸钙产品，滤液则可供酸洗等时的加水而重复使用;如欲制取单一的柠檬酸钙则柠檬酸的加量应等于或略小于与原料中的钙(牡蛎壳中的含钙量约为38%)反应所需的当量值，此时生成柠檬酸钙沉淀于液相中，待反应变慢后(对此不需严格控制)，取出尚未反应的固相原料将其粉碎成粉状或颗粒状后再徐徐加至原反应液中反应到反应液PH值等于6-7，过滤分离出滤饼经胶体磨处理、脱水、烘干、粉碎成柠檬酸钙产品，滤液同样可回收再用;如欲制取柠檬酸钙和生物碳酸钙的混合产品，则柠檬酸的用量要视柠檬酸钙在混合产品中所占的比例和原料含钙量而定，这种用酸量的计算对本专业人员来说应是熟知的，待所加入的柠檬酸全部反应即反应液的PH值等6-7时，取出尚未反应的固相并过滤分离液相得滤饼再将此滤饼与所取出的固相混合，经脱水、烘干、粉碎成混合型产品。实施本发明时，所用的原材料、操作设备、产品细度等均应符合食品生产的要求，这对本专业人员应是不言而喻的。
本发明与现有技术相比具有如下优点1.用本发明制得的产品质量好，特别是生物碳酸钙白洁、其天然钙成份可高达39%，其中的盐酸不溶物含量少于0.1%，通过动物毒性试验表明具有安全性;
2.原料易得，任何外表洁净度的牡蛎壳都可使用，可以满足大产量的生产需求并可同时明显改善滩涂的环境状况;
3.生产成本特别是人工费可以明显降低，每吨产品可降低人工分拣原料费1000元以上。
4.可以制取或同时制取生物碳酸钙或柠檬酸钙或柠檬酸钙和生物碳酸钙的混合产品满足多种不同的补钙需求，其中生物碳酸钙的人体吸收率可达77.27%动物生长发展速度相当于活性钙的110%。
5.产品中还含有2-2.8%的天然镁盐，这对人体吸收钙及治疗低血钙具有促进和辅疗作用。
6.与工业碳酸钙相比，铅砷含量大为降低，生产工艺简单，设备通用易于推广实施。
7.按本发明制取的二种钙盐产品同属食品强化剂，允许彼此小量混杂，因此在实际实施本发明时，对柠檬酸用量、反应时间、反应终点等不需严格控制，操作控制的随意性大，不会有报废的牡蛎壳或因彼此小量混入而报废产品，也不会产生污染环境的废液、废渣。
下面以实施例进一步详述本发明实施例一取含Ca38%的洁净牡蛎壳104g，浸泡于78毫升5%柠檬酸水溶液中，常温下反应约24小时至反应液PH值等于6-7，过滤分离得滤饼，经脱水、烘干、粉碎得含生物柠檬酸钙6.0%，生物碳酸钙94.0%，的贝衣霜103g，其中含钙37.51%。
实施例二取含Ca38%的洁净牡蛎壳320g，浸泡于5100毫升7%的柠檬酸水溶液中，常温下反应约24小时后，取出尚未反应的白洁牡蛎壳经水洗、烘干、粉碎得132g生物碳酸钙产品;再另取洁将牡蛎壳粉129g徐徐加至上述取出白洁牡蛎壳后的反应余液中待反应完全，即反应液PH值为6-7时过滤出滤饼，经胶体磨处理、脱水、烘干、粉碎得生物柠檬酸钙509g;所得的生物碳酸钙产品中含生物碳酸钙96.14%，生物碳酸镁2.1%，盐酸不溶物0.09%，砷0.0001%，所得的生物柠檬酸钙产品中含生物柠檬酸钙97.51%，盐酸不溶物0.10%，砷小于0.0001%。
实施例三取含Ca38%的洁净牡蛎壳粉160g，徐徐加至1930毫升10%的柠檬酸中反应至反应液PH值6-7，过滤得滤饼经胶体磨处理、脱水、烘干、粉碎得生物柠檬酸钙产品253g，其中含生物柠檬酸钙99.12%，盐酸不溶物0.10%，砷小于0.0001%。
实施例四取由海滩人工分拣来的含Ca38%的白洁牡蛎壳100g，将其粉碎后得生物碳酸钙100g，其中含钙38.4%，生物碳酸镁2.0%，盐酸不溶物0.3%。
权利要求
1.制取钙质食品强化剂的方法，以牡蛎壳为原料，本发明的特征在于以下步骤(一)酸洗以柠檬酸(或乳酸或醋酸或苹果酸等食用酸)水溶液将原料酸洗成洁净牡蛎壳，(二)以柠檬酸等食用酸的水溶液与洁净牡蛎壳反应至反应液的PH值等于6-7，柠檬酸等食用酸的加量应能使牡蛎壳外表白洁，(三)取出白洁的牡蛎壳经水洗、烘干、粉碎成生物碳酸钙产品。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于取出白洁牡蛎壳后的液相经过过滤分离得滤饼，滤饼经胶体磨处理、脱水、烘干、粉碎成生物柠檬酸钙产品。
3.制取钙质食品强化剂的方法，本发明的特征是以柠檬酸水溶液酸洗所得的洁净牡蛎壳为原料，按以下步骤(一)以柠檬酸水溶液与原料反应，柠檬酸的加量等于或略小于与原料中的钙反应所需的当量值，(二)从反应液中取出尚未反应的牡蛎壳，将其粉碎后徐徐加至上述反应液中反应至反应液的PH值等于6-7，(三)过滤分离出滤饼，经胶体磨处理、脱水、烘干、粉碎成生物柠檬酸钙产品。
4.制取钙质食品强化剂的方法，本发明的特征是(一)以柠檬酸水溶液酸洗所得的洁净牡蛎壳粉为原料，(二)将原料徐徐加至柠檬酸水溶液中反应至反应液的PH值等于6-7，柠檬酸的加量等于或略小于与原料中的钙反应所需的当量值，(三)过滤分离出滤饼经胶体磨处理、脱水、烘干、粉碎成生物柠檬酸钙产品。
5.制取混合型钙质食品强化剂的方法，本发明的特征是(一)以柠檬酸水溶液酸洗所得的洁净牡蛎壳为原料，(二)以柠檬酸水溶液与原料反应至反应液的PH值等于6-7，柠檬酸的加量视柠檬酸钙在此混合型产品中的组成比例和原料中的含钙量而定，(三)取出固相，过滤分离出滤饼与所取出的固相混合，经脱水、烘干、粉碎成柠檬酸钙和生物碳酸钙的混合型产品。
6.按照权利要求5所述的方法，其特征是柠檬酸的加量为与原料中1-2%钙反应所需的量。
全文摘要
一种以外表不附有海藻等杂物的洁净牡蛎壳等天然贝壳为原料，以柠檬酸等食用酸处理制取天然钙质食品强化剂的方法，经清洗、烘干、粉碎等工序制成，可制取生物碳酸钙及生物柠檬酸钙等生物食用酸钙或贝衣霜之类的混合型食品强化剂，它们质优白洁易为人体吸收可广泛用于食品工业，供制人体补钙食品。
文档编号A23L1/29GK1082836SQ9310417
公开日1994年3月2日 申请日期1993年4月7日 优先权日1993年4月7日
发明者苑德仲, 苑迅 申请人:苑德仲, 苑迅