专利名称：一种液态及粉剂柿子单宁及其分离提取工艺的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种来源于青柿子的液态或粉剂柿单宁及其相应的提取分离工艺技术。
背景技术：
全世界每年柿子总产量约256万吨，其中我国的产量有183万吨(FA0，2005)。由于柿子的不耐贮存特性，鲜食的期间很短，而柿子的其它深加工产品种类有限，如部分加工成附加值较低的柿饼，柿子酒，饮料等，大量柿子被浪费掉。我国是柿子的原产地，有多个不同品种，大多数品种均含有较多单宁，导致未成熟的柿子入口时感觉明显涩味。柿子是单宁含量最高的一种水果，单宁含量高达柿子鲜重的2%以上。另外柿子在成熟前的有两次落果期，落果量很大，约占柿子结果量的20%。由于落下青果单宁含量高，味很涩，不宜食用。但可作为提取单宁的原料。单宁具有与蛋白质、多糖、生物碱、很多金属离子和低分子的易挥发性物质反应的活性，也具有抗氧化、清除自由基和抗菌等功能。其应用前景和范围广阔。目前不同植物来源的单宁在酒类加工、污水处理、贵重金属提取和作为脱臭剂、化妆品添加剂等方面得到了实际应用，几年来，申请人对柿子单宁的特性和提取分离进行了卓有成效的研究。柿子单宁属于典型的多酚类化合物，当前国内外的研究发现一般植物中的多酚类化合物主要以游离态或结合态方式存在于植物体中，柿子中的单宁也不例外，在柿子的不同成熟期，柿子单宁的也存在游离态和结合态两种形式。游离态柿子单宁分子量较小，在水等溶液可溶，易与蛋白质相结合，能使我们的舌头感觉明显涩味，游离态单宁也具有一定的抗菌杀菌能力。在青柿子等未成熟的柿子中主要以游离态单宁为主。青柿子中的游离态单宁的存在是柿子的一种自我防护机制，可防止昆虫和病害对柿子的侵害。结合态单宁一般与柿子细胞壁上的纤维素、半纤维素、木质素和果胶等结合在一起，或者自身聚合形成高聚合物，不溶于水溶液和其他溶剂，我们的舌头不能感觉它的存在。在柿子成熟后期和变软熟化的柿子中主要以结合态单宁为主。游离态单宁含量可采用常用的几种酚类含量测定方法直接进行测定，而结合态单宁含量测定需要对其进行水解成为游离态单宁后才能测定。国内柿子单宁提取工艺主要是采用调整PH值的不同浓度有机溶剂提取。顾海峰等采用含有1%HCL的无水甲醇作为提取剂提取柿子中的单宁；也有的学者采用丙酮作为柿子皮中单宁的提取溶剂。这些方法过程繁琐，并加入大量化学试剂造成单宁的污染，并且不适用于大批量的生产，另外一般有机溶剂只能将柿子中较小分子量单宁提取出来，大量较高聚合度的单宁(如分子量大于1000以上)几乎不能在有机溶剂中溶解，从而不能被提取。造成原料的大量浪费。CN101328194A和CN1759697等公开的发明专利中采用青柿子或脱涩柿子经冷冻干燥，超微粉碎得到超微柿子粉或经过酶解，过滤，冷冻干燥后制得柿子粉。这类柿子粉产品中要不单宁含量较低，要不单宁的提取率低，或者工艺复杂，需要多种生物酶制剂的参与等从而增加生产成本，不易工业化推广和应用。本发明根据柿子中的不同组分的特性分别进行处理，提出了一种较为简易的的柿子单宁提取工艺，有效克服了上述工艺的不足之处。
发明内容
本发明要解决的技术问题是确定适宜的柿子青果采摘期，采用合理的生产工艺分离去除柿子中的其它非单宁成分，获得不同聚合程度的液态或固体粉末全天然柿子单宁
女口
广叩ο本发明的构成方式为通过柿子原料选择、榨汁、发酵、脱酒精、陈酿、去杂等过程获得的一种液态柿子单宁或再经干燥、粉碎后获得的柿子单宁粉剂，该产物中单宁含量在2-99%之间。本发明所采用的技术方案是以我国主要的涩柿品种如磨盘柿、牛心柿和莲花柿等为提取单宁的原材料。在柿子生长过程中测定青柿中单宁含量，当柿子中游离态单宁含量达到顶峰附近时进行采摘；将采摘的柿果清洗、去蒂、破碎、榨汁、过滤等分离掉柿子的果皮、渣等不溶性粗纤维等物质而获取柿子汁液。由于该汁液中除单宁外还有糖、酸和果胶等主要可溶性成分，通过采用发酵方式将糖类彻底分解转化为酒精，发酵完毕后加热杀灭酵母，通过适宜孔径滤布过滤去除酵母等粗颗粒，采用低温真空蒸馏分离获取酒精。脱酒精后的汁液通过一定时间的陈酿处理，汁液中的单宁逐步聚合形成高分子量的聚合态冻状体，对冻状体聚合物采用过滤和清洗去除掉可溶性的小分子酸类成分以及发酵、陈酿过程中产生的一些异味成分从而获得无异味的液态柿子单宁。或者将液态的单宁物质通过喷雾干燥、低温真空干燥或冷冻干燥进行脱水处理，并最终获取固体单宁粉状物。采用常规的单宁测定方法，该液态或固体粉末态产品中单宁含量范围在2-99%之间。本发明的具体实施过程如下
1、原料单宁分析及采收柿子成熟前一个月，每隔3到5天测定一次柿子中单宁含量，当单宁含量接近或到达2%时准备采果收集原料。可采用福林酚法测定柿子中的单宁含量，从而确定柿子生长过程中含游离态单宁最丰富的时期为柿子的最佳采摘时期；
2、柿子汁液制备收获的青果原料需在在2到3天内尽快榨汁处理。柿子经清洗后采用不锈钢刀具挖出顶端果蒂部分，破碎后采用螺杆榨汁机压榨出原料中的汁液，汁液可再经60目滤布进行过滤除杂处理；
3、发酵脱糖柿子汁可通过自然发酵或人工发酵方式将糖分分解为酒精而达到脱糖处理。采用自然发酵方式下，柿子汁液不经高温处理直接存放于一般容器内在室温下发酵，采用糖度计测定汁液中可溶性固形物含量，当可溶性固形物含量低于2%时可终止发酵。一般发酵时间为7到10天左右。采用人工发酵方式下，需对过滤的汁液加热60°C以上杀菌后冷却至室温，汁液接种酵母菌(包括市售各种活性干酵母或分离培养的酵母菌等)于30°C左右温度下发酵直至可溶性固形物含量低于2%以下后终止发酵。经自然或人工发酵完毕的柿子汁60°C加热5分钟杀灭酵母并通过80-100目滤布过滤去除酵母和部分悬浮物等；
4、发酵液酒精分离汁液中发酵生成的酒精等成分在低于50°C温度下以真空浓缩方式分离回收酒精；蒸发后的发酵液中酒精残留量低于O. 5% ；
5、陈酿脱除酒精的柿子汁液密封避光贮存于阴暗环境中6-24个月，柿子单宁相互聚合形成高分子并束缚部分水分子形成冻状体；
6、过滤脱除异味采用100-200目滤布对陈酿结束后形成的冻状体进行过滤，并用清水清洗，使高分子的柿子单宁为主的冻状物被保留在滤布内，而小分子可溶性酸类等成分被分离去除，最终获取淡褐色的半固态或液态柿子单宁； 7、干燥对液态的柿子单宁可直接采用喷雾干燥、低温真空干燥和冷冻干燥并粉碎等方式获得固体单宁粉状物。本发明所用原料以柿子未成熟前的青果为主，因我国柿子栽培的地域比较广，适宜采摘期根据地域不同有较大差异，从南方区域的7月开始到北方的9月下旬均可采摘，可通过测定柿子挂果后期游离态单宁的含量来进行判断，如采用福林酚法测定，一般单宁含量在1. 5-2%以上时均可采摘，过早或过晚采摘均会使单宁不能被有效提取出来而造成原料浪费。对于疏果期的落果、畸形果、小果等不能成为商品果的果实也可使用，对于这类果中的单宁提取率会相对偏低。本发明产品生产过程不添加任何化学试剂，为纯天然的柿子成分，可作为啤酒、葡萄酒的澄清剂、化妆品的添加剂、各种脱臭剂的添加剂、污水处理剂、贵重金属的的吸附剂等，市场前景广阔。
具体实施例方式 实施例1:以河北太行山区产青柿子为原料生产固体粉状柿单宁
(1)在9月20日左右采集柿子青果，在洗果机内用自来水冲洗干净并浙干水分，用不锈钢刀具切除果蒂，切成小块投入螺旋榨汁机中压榨收集汁液，剩余的果渣添加少量水混匀后再次压榨，合并两次压榨的汁液；
(2)经60目滤布过滤后的柿子汁置于夹层锅中60°C加热10分钟杀菌，然后倒入发酵罐内冷却到室温，按柿子汁的重量计加入O. 05%葡萄酒用活性干酵母进行发酵，发酵5天左右测定发酵液可溶性固形物含量，当含量低于2%时加热发酵液至60°C，保温5分钟终止发酵，并趁热采用80目滤布离心过滤去除酵母等不溶物；
(3)滤液导入真空浓缩罐内在低于50°C温度下适度蒸发并收集酒精，蒸发的酒精和水蒸气量约为原体积的10% ；
(4)分离酒精后的汁液置于食品级塑料桶内密封避光陈酿8个月，待柿子单宁充分形成高分子聚合体的冻状体；
(5)用150目滤布对冻状体进行过滤和清洗以去除可溶性酸类和小分子异味成
分；
(6)经清洗后的柿子单宁溶液铺盘厚度3cm，-40°C冷冻10小时，于65Pa真空度下，40°C干燥25小时。然后卸盘、打粉、包装得到粉状柿子单宁。实施例2 :以河北太行山区柿子疏果期下落的残次果为原料生产液态柿单宁
(O收集8月中下旬疏落的柿子残次果，进行清洗、去蒂、榨汁后获取汁液；
(2)汁液置于发酵罐内采用自然发酵方式发酵10天左右，测定发酵液的可溶性固形物含量，当含量低于2%时加热发酵液60°C，保温5分钟终止发酵，并趁热用80目滤布离心过滤分离酵母等不溶物；
(3)滤液导入真空浓缩罐内在低于50°C温度下适度蒸发并收集酒精，蒸发的酒精和水蒸气量约为原体积的10% ；
(4)分离酒精后的汁液置于食品级塑料桶内密封避光陈酿8个月，待柿子单宁充分形成高分子聚合体的冻状体；
(5)用150目滤布对冻状体进行过滤和清洗以去除可溶性酸类和小分子异味成分。定量装瓶或装袋，60°C，保温5分钟杀菌得到液态柿单宁。
权利要求
1.一种液态或固体粉态柿子单宁产品，其特征在于:通过柿子原料选择、榨汁、发酵、脱酒精、陈酿、去杂等过程获得的一种液态柿子单宁或再经干燥、粉碎后获得的柿子单宁粉齐U，该产物中单宁含量在2-99%之间。
2.在根据权利要求1所述的柿子单宁，其生产工艺特征在于:以我国主要的涩柿品种如磨盘柿、等为提取单宁的原材料；选择果中游离态单宁达到顶峰时进行采摘；将采摘的柿果清洗、去蒂、破碎、榨汁、过滤等分离掉柿子的果皮、渣等不溶性粗纤维等物质而获取柿子汁液；由于该汁液中除单宁外还有糖、酸和果胶等主要可溶性成分，通过采用酵母菌发酵方式将糖类成分彻底分解转化为酒精，发酵完毕后加热杀灭酵母，通过适宜孔径滤布过滤去除酵母等粗颗粒，采用低温真空蒸馏分离获取酒精；脱酒精后的汁液通过一定时间的陈酿处理，汁液中的单宁逐步聚合形成高分子量的聚合态冻状体，对冻状体聚合物采用过滤和清洗去除掉可溶性的小分子酸类成分以及发酵、陈酿过程中产生的一些异味成分从而获得无异味的液态柿子单宁；或者将液态的单宁物质通过喷雾干燥、低温真空干燥和冷冻干燥等并粉碎后获得固体单宁粉状物。
3.根据权利要求2所述的柿子果采摘要求，其特征在于:柿子成熟前一个月，每隔3到5天测定一次柿子中单宁含量，当单宁含量接近或到达2%时准备采果收集加工原料。
4.根据权利要求2所述 的发酵处理工艺，其特征在于:压榨所得柿子汁可通过自然发酵或人工发酵方式将糖分分解为酒精而达到脱糖处理；采用自然发酵方式下，柿子汁液不经高温处理直接存放于一般容器内在室温下发酵，采用糖度计测定汁液中可溶性固形物含量，当可溶性固形物含量低于2%时可终止发酵；一般发酵时间为7到10天左右；采用人工发酵方式下，需对过滤的汁液加热50-60°C以上杀菌后冷却至室温，汁液接种酵母菌(包括市售各种活性干酵母或分离培养的酵母菌等)于20-35°C温度范围内发酵直至可溶性固形物含量低于2%以下后终止发酵；经自然或人工发酵完毕的柿子汁60°C加热5分钟杀灭酵母并通过80-100目滤布过滤去除酵母和部分悬浮物等。
5.根据权利要求2所述的发酵液酒精分离工艺，其特征在于:柿子汁液中由糖发酵生成的酒精等成分在低于50°C温度下在真空浓缩罐或其它真空蒸发装置内以真空浓缩方式分离并回收酒精，使最终发酵液中酒精度低于0.5%。
6.根据权利要求2所述的发酵液陈酿及除杂工艺，其特征在于:脱除酒精的柿子汁液密封避光贮存于阴暗环境中6-24个月，柿子单宁相互聚合形成高分子并束缚部分水分子形成冻状体；采用100-200目滤布对陈酿结束后形成的冻状体进行过滤，并用清水清洗，使高分子的柿子单宁为主的冻状物被保留在滤布内，而小分子可溶性酸类等成分被分离去除，最终获取无异味、淡褐色的半固态或液态柿子单宁。
7.根据权利要求2所述的干燥工艺，其特征在于:对液态的柿子单宁可直接采用喷雾干燥或低温真空干燥或冷冻干燥等方式进行干燥脱水处理并最终获得固体单宁粉状物。
全文摘要
本发明涉及一种来源于青柿子的液态或粉剂柿单宁及其相应的提取分离工艺技术。通过柿子原料选择、榨汁、发酵、脱酒精、陈酿、去杂等过程获得的一种液态柿子单宁或再经干燥、粉碎后获得的柿子单宁粉剂，该产物中单宁含量在2-99%之间。本发明克服了现有柿子单宁产品及工艺的一些不足之处，根据柿子中的不同组分的特性分别进行处理，提出了采用酵母发酵转化柿子汁中糖为酒精，真空蒸发分离酒精，陈酿促进柿子单宁聚合成高分子，过滤脱除醋酸等小分子异味物质等一系列有效分离纯化柿子单宁的提取工艺。本发明产品生产过程不添加任何化学试剂，最终产品为纯天然的柿子成分，可作为啤酒、葡萄酒的澄清剂、化妆品的添加剂、各种脱臭剂的添加剂、污水处理剂、贵重金属的吸附剂等，市场前景广阔。
文档编号A23L1/212GK103070364SQ20131006034
公开日2013年5月1日 申请日期2013年2月27日 优先权日2013年2月27日
发明者敖常伟, 辛国贤, 凌敏 申请人:河北农业大学