一种含啶菌噁唑的杀菌组合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种杀菌组合物，尤其是一种含啶菌噁唑的杀菌组合物及其防治农作 物病害的应用，属于农药技术领域。
【背景技术】
[0002] 白粉病是一种广泛发生的世界性病害，由真菌中的白粉菌科引起。
[0003] 生产上主要采用化学农药防治白粉病，目前主要依赖苯并咪唑类、三唑类、甲氧基 丙烯酸酯类杀菌剂。这些药剂因长期使用已产生了不同程度的抗性，防治效果降低。另外， 三唑类药剂在使用剂量大时对作物的生长有抑制作用，容易引发药害。
[0004] 啶菌噁唑（SYP-Z048)，化学名称：N-甲基-3-(4-氯）苯基-5-甲基-5-吡啶-3-甲 基-噁唑啉，分子式：C16H17ClN2O,为沈阳化工研宄院自主创制并开发的新型农药品种（中国 发明专利号：CN99113093. 6)，是一种噁唑啉类杀菌剂，属于留醇合成抑制剂。该化合物单独 使用成本较高且容易诱发抗性产生，从而降低使用寿命。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于：提供一种适合农业上使用的增效杀菌组合物，并且有助于减 少用药量、延缓病原菌产生抗性和降低使用成本。
[0006] 为克服现有技术的不足，发明人通过大量室内生物测定试验和田间药效试验，意 外发现啶菌噁唑和吡氟菌酯以一定比例复配后，对白粉病具有显著的增效作用。
[0007] 吡氣菌醋（ZJ2211)，化学名称：3_氣甲氧基_2-[2-(3, 5, 6_二氣吡啶基_2_氧基 甲基）-苯基]-丙烯酸甲酯，为国家南方农药创制中心浙江基地研制开发具有自主知识产 权的QoI类化合物，已申请国家发明专利（CN1907024)，是一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。 通过在细胞色素Bcl向细胞色素C的电子转移，从而抑制线粒体的呼吸。作用机理与啶菌 P惡挫不同。
[0008] 本发明的技术方案是：一种增效杀菌组合物，其特征在于含有有效成分啶菌噁唑 和吡氟菌酯，两者的质量比为1:50~50:1，优选质量比为1:20~20:1，更优选质量比为 1:10 ~10:1〇
[0009] 本发明的杀菌组合物中，有效成分的累积质量百分含量为5%~85%，其余为助 剂、填料和其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质。
[0010] 本发明的杀菌组合物可以加工成农业上允许的任意剂型，较好的剂型有乳油、悬 浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂或可湿性粉剂。
[0011] 乳油中的其它成分包括溶剂、助溶剂和乳化剂；悬浮剂中的其它成分包括分散剂、 润湿剂、乳化剂、消泡剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂和水；水乳剂中的其他成分包括溶剂、乳化 剂、防冻剂、消泡剂和水；微乳剂中的其他成分包括溶剂、助溶剂、乳化剂和水；水分散粒剂 中的其它成分包括分散剂、湿润剂、扩散剂、崩解剂和填料；可湿性粉剂中的其它成分包括 分散剂、润湿剂、扩散剂和填料。以上都是农药制剂中常用或允许使用的辅助成分，并无特 别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。例如：
[0012] 溶剂可选择异丙醇、二甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、环己酮、甲苯、二甲基亚砜、甲醇、 乙醇、三甲基环乙烯酮、N-辛基吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、丁醇、乙二醇、二乙二醇、 乙二醇甲醚、丁醚、乙酸乙酯、植物油中的一种或多种。
[0013] 助溶剂可选择N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、乙醇、环己酮、异丙醇、丙乙醇、丙 酮中的一种或多种。
[0014] 乳化剂可选择农乳600#(苯乙基酚聚氧乙烯醚）、农乳1601#(苯乙基酚聚氧乙烯聚 氧丙烯醚）、农乳500 # (十二烷基苯磺酸钙）、OP系列磷酸酯（壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯）、 600#磷酸酯（苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯）、苯乙烯聚氧乙烯米硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸 镁盐、三乙醇胺盐、农乳400 # (苯乙烯基甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳700# (烷基酚甲醛树脂 聚氧乙烯醚）、农乳36#(苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙基醚）、农乳1600#(苯乙基酚聚氧乙烯醚 聚氧丙烯醚）、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、OP系列（壬基酚聚氧乙烯醚）、农乳33#(烷 基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚）、农乳34 # (烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、司盘系列（山梨 醇酐单硬脂酸酯）、吐温系列（失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚）、AEO系列（肪醇醇聚氧 乙烯醚）中的一种或多种。
[0015] 分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸 盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪 酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
[0016] 湿润剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯 磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。
[0017] 扩散剂可选择萘磺酸盐、聚萘甲醛磺酸钠盐、有机硅中的一种或多种。
[0018] 防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。
[0019] 消泡剂可选择硬脂酸金属皂、聚脲、20%聚二甲基硅氧烷乳液中的一种或多种。 [0020] 防腐剂可选择苯甲酸钠、丙酸钠、对羟基苯甲酸丁酯、富马酸二甲酯、山梨酸钾、双 乙酸钠中的一种或多种。
[0021] 崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种 或多种。
[0022] 增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种 或多种。
[0023] 填料可选择白碳黑、高岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒石、浮石、碎砖、海 泡石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。
[0024] 本发明所描述的组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合； 也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀释至所需的浓度。
[0025] 本发明的杀菌组合物可用于防治各种真菌引起的植物病害，特别适用于防治蔬 菜、果树、禾谷类作物白粉病，如黄瓜白粉病、葡萄白粉病、草莓白粉病、小麦白粉病。
[0026] 本发明的杀菌组合物可以按普通的方法施用，如浸果、灌根、涂抹、喷射、喷雾、撒 粉、散布或发烟，其施用量随天气情况、作物生育期和病害发生程度而定。
[0027] 与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：（1)组合物增效作用明显，防效与单 剂相比显著提高；(2)药效提高后，降低了田间用药量和使用成本，减少了农药残留和环境 污染；（3)组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌 产生抗性。
【具体实施方式】
[0028] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例 进行说明，但本发明绝非限于这些例子。
[0029] 将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂使用过程中成本 和抗性等问题的一项有效措施。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作 用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试 验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药使用剂量，有助于延缓 抗性的产生，是抗性治理的重要手段之一。
[0030] 本发明组合物对黄瓜白粉病等具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作 用的简单相加，这可从以下室内毒力测定试验的结果中很清楚地看出。生物测定实施例：啶 菌噁唑与吡氟菌酯复配对黄瓜白粉病菌的室内毒力测定试验
[0031] 试验对象：黄瓜白粉病菌（Sphaerothecafuliginea(Sch. )Poll)(采自田间野生 黄瓜白粉病菌种，并经分离提纯）
[0032] 试验方法：试验参考中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 11-2008《农药室 内生物测定试验准则杀菌剂第11部分：防治瓜类白粉病试验盆栽法》，采用盆栽法测定。
[0033] 播种感病黄瓜品种，盆栽生长至2片真叶期备用。吡氟菌酯原药和啶菌噁唑原药 分别用丙酮溶解，再用〇. 1 %吐温-80表面活性剂水溶液稀释。每处理3盆，4次重复，将 IOml药液均匀喷洒于叶面至全部润湿，待药液自然晾干备用。并设只含溶剂和表面活性剂 而不含有效成分的处理作空白对照。药剂处理后24h，喷雾接种黄瓜白粉病菌孢子悬浮液。 孢子悬浮液的配制过程如下：取长满白粉病菌黄瓜叶片，用加有少量吐温-80表面活性剂 的无菌水将孢子洗下，双层纱布过滤，镜检后调制成IxlO5个孢子/毫升的悬浮液。接种后 置于恒温室中，在温度24°C条件下培养7d。待空白对照病叶率达到80%以上时，分级调查 各处理发病情况，计算各处理的病情指数和防治效果。
[0034] 防治效果换算成几率值（y)，药液浓度（yg/ml)转换成对数值（X)，以最小二乘法 计算毒力方程和抑制中浓度EC5tl，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数（CTC)。
[0035] 实测毒力指数（ATI)=(标准药剂EC5tl/供试药剂EC5tl)X100
[0036] 理论毒力指数（TTI) =A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指 数X混剂中B的百分含量
[0037] 共毒系数（CTC)=[混剂实测毒力指数（ATI) /混剂理论毒力指数（TTI) ]X100
[0038] 当CTC< 80,则组合物表现为拮抗作用，当80 <CTC< 120,则组合物表现为相加 作用，当CTC多120,则组合物表现为增效作用。室内毒力测定试验结果详见表1。
[0039] 表1啶菌噁唑与吡氟菌酯复配对黄瓜白粉病菌的室内毒力测定试验结果
[0040]
【主权项】
1. 一种含啶菌噁唑的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的有效成分为啶菌噁 唑和吡氟菌醋，两者的质量比为1:50~50:1。
2. 根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于：有效成分啶菌噁唑和吡氟菌酯的 质量比为1:20~20:1。
3. 根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征在于：有效成分啶菌噁唑和吡氟菌酯的 质量比为1:10~10:1。
4. 根据权利要求1至3任一项所述的杀菌组合物，其特征在于：杀菌组合物中有效成 分的总质量百分含量为5%~85%。
5. 根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物的剂型是乳油、悬 浮剂、水乳剂、微乳剂、水分散粒剂或可湿性粉剂。
6. 权利要求1所述杀菌组合物用于防治蔬菜、果树、禾谷类作物白粉病的用途。
【专利摘要】本发明公开了一种含啶菌噁唑的杀菌组合物，其有效成分为啶菌噁唑和吡氟菌酯，两者的质量比为1:50～50:1。组合物具有明显的增效作用，安全性好，适用于防治蔬菜、果树、禾谷类作物白粉病。
【IPC分类】A01P3-00, A01N43-40, A01N43-80
【公开号】CN104823985
【申请号】CN201510228880
【发明人】张华东, 孙承艳, 仲旭云, 李鹏飞, 刘磊邦
【申请人】深圳诺普信农化股份有限公司
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年5月7日