除草性二苯基醚和氮溶液组合物以及方法

专利名称：除草性二苯基醚和氮溶液组合物以及方法
背景技术：
在许多情况下，已经表明已知农业化肥的新混合物在混合使用时比单独使用时更有效，本发明归属于新的除草组合物的发现，该组合物含有除草有效量的二苯基醚、氮源和辅助剂。
本发明也包括在作物，尤其是大豆作物存在下通过向作物或不需要的植被的场所施用一种含有除草有效量的二苯基醚、氮源和一种或多种辅助剂的除草组合物控制不需要的植被的方法。
现有技术形成混合物(它是本发明的主题)的化合物对于其对植物生长的作用来说在本领域中互相独立地是已知的。二苯基醚类如氟黄胺草醚作为除草剂在美国专利第4,285,723号中被公开。作为肥料氮在本领域中是熟知的，并在Farm Chemicals Handbook，1992版第B23页上有所叙述。商业上可得到的氮肥包括无水氨，硝酸铵、硫酸铵、尿素、氮溶液(它包括尿素硝酸铵)、磷酸铵、硝酸钾和它们的混合物。其它肥料包括甲基氨、氨氯化物和甲基氨氯化物，用在本发明的除草组合物中的其它化合物是辅助剂，术语辅助剂包括下列物料如润湿剂、铺展剂、乳化剂、分散剂、作物油浓的，表面活性剂等。
发明描述现已发现包含有下列化合物的混合物的组合物表现出对不需要的植被的控制a)除草有效量的取代的二苯基醚，叫做氟黄胺草醚 b)至少一种含氮的肥料，它以能增加所说的二苯基醚的除草活性的量存在；和c)一种或多种辅助剂。
美国专利第4,285,723号公开了氟黄胺草醚。它的制备方法也在同一专利中公开，该专利在此合并作为参考。
用作肥料的氮源通常被分类为硝酸盐型或铵型。商业上可得到的铵型包括无水氨、氨水、硝酸铵、硫酸铵、流体氮肥、尿素和磷酸铵。硝酸盐型肥料包括硝酸铵、氮溶液、硝酸钙和硝酸钠。优选的氮肥是氮溶液。最好的氮肥是尿素硝酸铵(UAN)，其中90N大约在28-339。之间。该溶液和在本发明范围之内的其它氮溶液能够用本领域中已知的程序来制备。
优选的辅助剂包括作物油浓缩物、非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂。
作物油浓缩物是可从各种来源得到的，通常含有65～95％(重量)的烃油或溶剂，余量为表面活性剂。形成作物油浓缩物主体的烃类可以从矿物(石油)或植物源得到。植物油的实例包括从作物如向日葵的种子得到的油。
阴离子表面活性剂的实例包括a)羧酸盐，例如，椰子油脂肪酸的钠盐和钾盐；b)磺酸盐，例如，线性烷基苯磺酸盐、钠、钙和铵的木质素磺酸盐、石油磺酸盐、石蜡磺酸盐和烷基萘磺酸盐；c)硫酸酯盐，例如，硫酸化线性伯醇；和d)磷酸和多磷酸盐，例如，烷基磷酸钠(非氧乙烯化的)。
阳离子表面活性剂的实例包括a)长链胺；b)季铵盐，例如，十六烷基三甲基溴化铵和N-烷基三甲基氯化铵；和c)聚氧乙烯化的长链胺。
非离子表面活性剂的实例包括a)聚氧乙烯化的烷基酚类；b)聚氧乙烯化的直链醇；c)聚氧乙烯化的聚氧丙二醇；d)天然脂肪酸的甘油基酯和多甘油基酯；e)丙二醇、山梨醇聚氧乙烯化的山梨醇酯；f)链烷醇胺；g)叔炔属甘醇；h)聚氧乙烯化的聚硅氧烷；i)N-烷基吡咯烷酮；和j)烷基聚糖苷。
两性表面活性剂的实例包括
a)b-N-烷基氨基丙酸；b)N-烷基-b-亚氨基二丙酸；c)咪唑啉羧酸盐；d)N-烷基甜菜碱；e)氨基氧化物；f)硫代甜菜碱或Sultaines；和g)磷脂。
这些表面活性剂和其它表面活性剂在Drew Myers，SurfactantScience and Technology(New York；VCH Publishers，Inc.，1988)，第二章和Milton J.Rosen，Surfactants and Interfacial Phenomena，第二版，(New YorkJohn Wiley and Sons，Inc.，1989)第1章中有所叙述。
在本发明的组合物中是有用的示例性辅助剂包括下列物质由ICI Americas Inc.制造和以商品名Tween 20销售的聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯；由Chevron Chemical Co.制造和以商品名OrthoX-77销售的烷基芳基-聚氧乙烯；由Helena Chemical Co.制造和以商品名Agridex销售的石蜡基石油、聚氧乙烯化的多元醇脂肪酸和多元醇脂肪酯；DASH，由BASF公司制造的表面活性剂的专利掺合物的商品名；作物油浓缩物；和聚硅氧烷基添加剂。
除了上面所述者外，也可在本发明的组合物中混入随性辅助剂以提供更令人满意的组合物。这类隋性辅助剂包括铺展剂、乳化剂、分散剂、发泡助剂、泡沫抑制剂、渗透剂和调节剂。
特别优选的辅助剂是作物油浓缩物，特别是植物油/表面活性剂结合物如Scoil，它是含有30％非离子表面活性剂的甲基化了的向日葵油辅助剂。
术语除草剂在此用来表示一种能控制或改进植物生长的化合物。术语除草有效量被用来表示这类化合物或这类化合物的结合物能产生控制或改进作用的量。控制或改进作用包括与自然发育的所有离差，例如杀死、阻滞、叶烧伤、阻碍发育等。术语植物用来包括全部出芽后的植物，其范围从籽苗到长成的植物。
术语氮肥在此用来表示在所有植物生长过程中大量需要的一种主要营养成分。某些肥料已被撒药者用作农药的载体。这种类型的施用方法允许种植者在一步操作的同时施用氮和除草剂。该体系的好处是减少了所需要的时间和劳力。
施用率将取决于需被控制的杂草和所需要的控制程度。通常，以每英亩0.001至20磅(每公顷0.001至22.4千克)的活性成分的比率使用时本发明的组合物是非常有效的，优选每英亩0.001至15磅(每公顷0.01至16.8千克)。
通常，氮源和辅助剂以总喷雾体积的百分数或每英亩产物的加仑数独立地加入到喷雾混合物中。对于UAN和辅助剂来说，优选的施用范围是每英亩0.001至200加仑的产物，更好的是每英亩大约0.01至5.0加仑的产物，和最好是每英亩大约0.1至2加仑的产物。
除草性评价氟黄胺草醚UAN和Scoil的混合物的除草性评价。
实施例I该实施例说明了氟黄胺草醚尿素硝酸铵(UAN)和SCOIL在出芽后组合施用中对各种杂草的作用。
杂草种类如下缩写 普通名称 科学名称生长阶段IS (番薯属) (番薯属)7叶AT 绒毛叶青麻6-7叶XS 欧龙牙草 欧龙牙草6-7叶作物种类如下SO 大豆 有三小叶的第3叶*喷雾前剪去第4叶以上部分氟黄胺草醚(配制为Reflex 2LC)，以140升/公顷出芽后施用于大豆(品种为Williams 82)、番薯属、绒毛叶和欧龙牙草上。如在表中详述的通过容器混合将Scoil和UAN加入。
下列各表给出了在4、14和21 DAT(处理后的天数)所作评价的结果。以0～100％的等级记录下每个种类的损伤程度，以控制百分数表示，％代表无损伤；100％表示全部杀死。
表I4天比率 损伤％ 控制％辅助剂 gai/ha SO AT XS IS无 500 13 33 18无 757 20 63 35无 1002 18 66 35S@0.25％ 50 18 60 83 97S@0.25％ 75 11 50 88 96S@0.25％ 100 15 70 83 91S@0.5％25 18 75 88 89S@0.5％50 25 85 91 88S@0.5％75 18 78 91 92S@0.5％+ 25 18 85 93 97UAN@4％S@0.5％+ 50 9 96 94 98UAN@4％S@0.5％+ 75 8 95 95 98UAN@4％*S是Scoil*UAN是尿素硝酸铵表II14天比率 损伤％ 控制％辅助剂 gai/ha SO AT XS IS无 500 5 17 12无 750 10 37 16无 1000 10 50 26S@0.25％500 15 42 63S@0.25％750 23 50 70S@0.25％ 1000 18 53 65S@0.5％ 250 23 40 65S@0.5％ 500 27 45 65S@0.5％ 75 0 20 5072S@0.5％+ 25 0 40 3375UAN@4％S@0.5％+ 50 0 73 6388UAN@4％S@0.5％+ 75 0 47 9098UAN@4％表III21天比率 损伤％ 控制％辅助剂 gai/ha SOATXS IS无 50 0 3 75无 75 0 020 11无 100 0 0188S@0.25％ 50 0 218 40S@0.25％ 75 0 017 42S@0.25％ 100 0 232 38S@0.5％25 0 725 25S@0.5％50 0 525 55S@0.5％75 0 022 43S@0.5％+ 25 02218 47UAN@4％S@0.5％+ 50 042 42 65UAN@4％S@0.5％+ 75 013 80 95UAN@4％如表I-III中的数据所示，在第一次评价后Scoil和UAN的加入未增加大豆的损伤。分析揭示了氟黄胺草醚、UAN和辅助剂的结合物对各种的杂草种类具有不同程度的有效性，但很明显对全部试验杂草种类在全部试验比率下UAN和Scoil的加入增强了氟黄胺草醚对杂草的控制。
配制物本发明的化合物和组合物可以用与通常的配制除草剂相同的方法进行配制。配制物的目的是用常规的方法将化合物和组合物施用于需要控制的场所。这些场所可包括土壤、种子、籽苗、作物、作物种子和植物。
本发明的化合物的有用的配制物可用常规的方法来制备。它们包括粉剂、粒剂、微胶囊、丸剂、溶液、悬浮液、乳化液、可湿性粉末、可乳化的浓缩液等。它们中的许多种制剂可被直接施用于所需要的场所。可喷雾的配制物可被补充至适宜的介质中并以每公顷几升至数百升的喷雾体积来使用。高浓度的组合物主要用作进一步配制的中间体。广义地说，配制物含有大约0.1％至99％(重量)的活性除草剂和选择性地解毒药成分和选择性地至少一种(a)约0.1％至20％表面活性剂和(b)约1％至99.9％的固体或液体隋性稀释剂。更具体地说，它们可以下列大致的比例含有这些成分。
表IV活性除草剂重量百分数*和解毒药成分 稀释剂 表面活性剂可湿性粉末 20-90 0-74 1-10油悬浮液 3-50 40-95 0-15乳化液，溶液(包括可乳化的浓缩液)水悬浮液 10-50 40-84 1-20粉剂 1-25 70-99 1-20粒剂和丸剂 0.1-955-99.9 0-15组合物 90-99 0-10 0-2*活性成分加上至少一种表面活性剂或稀释剂等于100％(重量)。
根据所需要的用法可存在更低或更高含量的活性成分。
粉剂是含有在散粒载体上浸渍有调配剂的自由流动的粉末组合物。载体的粒度通常是大约30至50微米。适宜的载体的实例是滑石粉、皂土、硅藻土和叶蜡石。组合物通常含有至多50％的调配剂。也可加入防结块剂和防静电剂。粉剂可用吊杆喷雾器、手动喷雾器或飞机喷雾的方法施用。
可湿性粉末是细碎的组合物，它们含有用调配剂浸渍的粒状载体和额外含有一种或多种表面活性剂。表面活性剂促进粉末在水溶液介质中的快速分散以形成稳定的、可喷雾的悬浮液。可以使用广泛种类的表面活性剂，例如，长链脂肪醇和硫酸化脂肪醇的碱金属盐；磺酸盐；长链脂肪酸的酯；和多元醇，其中醇基是游离的、Ω-取代的相对长链长度的聚乙二醇。可在Wade UanValkenburg，Pesticide Formulations(New YorkMarcelDekker.Inc.，1973)。第79-84页中找到适用于农业制剂的表面活性剂一览表。
粒剂包含有浸渍在粒度为大约1至2毫米直径的散粒隋性载体上的调配剂。粒剂可以通过将调配剂在挥发性溶剂中的溶液喷雾到粒状载体上来制得。用于制备粒剂的适宜的载体实例包括粘土、虫蛀形锯末和颗粒碳。
微胶囊和其它缓释制剂作为输送和分配活性成分的制剂是有利的。微胶囊由完全封闭的含有活性物质的液滴或颗粒组成，其中包封材料是一种隋性多孔膜，以备使被包封的物质在特定的时间内以受控速率向周围的介质释放。包封的液滴代表性的直径是大约1至50微米。包封的液体代表性地构成全部胶囊重量的大约50％至95％，并且除含有活性物质之外可含有一定量的溶剂。包封的颗粒的特征在于密封颗粒载体孔的开口，里面截留含有活性组分的液体以便受控释放的多孔膜。代表性的颗粒尺寸范围是直径从1毫米至1厘米。在农业用途中，颗粒尺寸通常是直径约1至2毫米。经挤压，附聚或造粒形成的颗粒与其天然存在形式的物料一样在本发明中是适用的。这样的载体的实例是蛭石、淀粉粘结的粘土颗粒、高岭土、硅镁土、锯末和颗粒碳。适用的包封材料包括天然的和合成的橡胶，纤维素性材料，苯乙烯丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨基甲酸酯和淀粉黄原酸酯。
可乳化的浓缩液由调配剂的油溶液和乳化剂组成。在使用前，用水将浓缩液稀释以形成油滴的悬浮乳液。所用的乳化剂通常是阴离子和非离子表面活性剂的混合物。其它的添加剂，如悬浮剂和增稠剂，可包括在可乳化的浓缩液中。
配制物除含有调配剂和载体外通常含有一些添加剂。这些添加剂是隋性成分、稀释剂载体、有机溶剂、水、油和水、油包水乳液、粉剂和粒剂的载体，和表面活性润湿剂、分散剂和乳化剂。
本发明的组合物可包含有一种或多种具有生物活性的化合物。
适用的辅助除草剂的实例包括1.酰替苯胺草不绿-2-氯-2′，6′-二乙基-N-(甲氧基甲基)乙酰苯胺Metolachlor-2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺二氯丙酰苯胺-N-(3，4-二氯苯基)丙酰苯胺毒草胺-2-氯-N-异丙基乙酰苯胺去草胺-2-氯-2′，6′-二乙基-N-(丁氧基甲基)乙酰苯胺Acetochlor-2-氯-N-(乙氧基甲基)-6′-乙基-O-乙酰甲苯胺吡草胺-2-氯-2′，6′-二甲基-N-(1-吡唑-1-基甲基)乙酰苯胺。
2.三嗪莠去津-2-氯-4-(乙基氨基)-6-异丙基氨基(-S-三嗪草净津-2-氯-4-(1-氰基-1-甲基乙基氨基)-6-乙基氨基-S-三嗪塞克津-4-氨基-6-叔丁基-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮西玛三嗪-2-氯-4，6-二(乙基氨基)-1，3，5-三嗪3.硫代氨基甲酸酯草达灭-六氢-1H-吖庚因-1-硫代羧酸-S-乙基酯苏达灭-二异丁基硫代氨基甲酸S-乙基酯EPTC-二丙基硫醇氨基甲酸乙基酯Triallate-2，3，3-三氯烯丙基-二异丙基硫羟氨基甲酸酯燕麦敌-顺-1-反-2，3-二氯烯丙基-二异丙基硫羟氨基甲酸酯灭草猛-二丙基硫羟氨基甲酸S-丙基酯4.尿素灭草隆-3-(对-氯苯基)-1，1-二甲基脲Linuron-3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲1-(1-环己烯-1-基)-3-(2-氟苯基)-1-甲基脲3-〔4-(4-卤代苯氧基)苯基〕-1，1-二烷基脲5.甲苯胺氟乐灵-a.a.a-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-对甲苯胺
Pendimethalin-N-(1-乙基丙基)-3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺6.激素2，4-D-(2，4-二氯苯氧基)乙酸MCPA-(2-甲基-4-氯苯氧基)乙酸2，4-滴丙酸-2，4，5-三氯苯氧基乙酸MCPB-4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁炔酸2，4，5-T-2，4，5-三氯苯氧基乙酸2，4-甲氯丙酸-2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸和它们的衍生物7.二嗪噻草平-3-异丙基-1H-2，3，1-苯并噻二嗪-4(3H)-酮2，2-二氧化物Oxadiazon-2-叔丁基-4-(2，4-二氯-5-异丙氧基苯基)-D2-1，3，4-噁二唑啉-5-酮8.二苯基醚三氟羧草醚-5-〔2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基〕-2-硝基苯甲酸钠吡氟禾草灵-2-〔4〔(5-(三氟甲基)-2-吡啶基)氧基〕苯氧基〕丙酸(±)-丁基酯氯硝醚-2，4-二氯苯基3-甲氧基-4-硝基苯基醚稀禾定-2〔1-(乙氧基亚氨基)丁基〕-5-〔2-(乙硫基)丙基〕-3-羟基-2-环己烯-1-酮9.咪唑啉酮灭草喹-2-〔4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-3-喹啉羧酸咪草烟(±)-2-〔4，5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基〕-5-乙基-3-吡啶羧酸10.磺酰脲苄嘧黄隆-2-〔〔〔〔〔(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基〕羰基〕氨基〕磺酰基〕甲基〕苯甲酸甲基酯氯嘧黄隆-2-(((((4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基)氨基)羰基)氨基)磺酰基)苯甲酸乙基酯氯黄隆-2-氯-N-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基)-氨基羰基)苯磺酰胺烟嘧黄隆-3-吡啶甲酰胺、2-〔(〔4，6-二甲氧基嘧啶-2-基〕氨基-羰基)氨基磺酰基〕-N，N-二甲基氟嘧黄隆-3-〔4，6-二(二氟甲氧基)-嘧啶-2-基〕-1-(2-甲氧基羰基苯基磺酰基)脲Flumetswlam(建议名)-N-〔2，6-二氟苯基〕-5-甲基(1，2，4)-三唑并〔1，5a〕-嘧啶-2-磺酰胺11.二硝基苯酚DNOC-2-甲基-4，6-二硝基苯酚Dinoterb-2-t-hidyl-4，6-二硝基苯酚12.混杂的化合物异噁草酮-2-(2-氯苯基)甲基-4，4-二甲基-3-异噁唑啉酮达草灭-4-氯-5-(甲基氨基)-2-a，a，a-三氟-间-甲苯基)-3-(2H)-哒嗪酮茅草枯-2，2-二氯丙酸草甘膦-N-(膦酰基甲基)甘氨酸的异丙基胺盐噁唑禾草灵-2，4-((6-氯-2-苯并噁唑基氧基)苯氧基)丙酸(+)-乙基酯有机胂的除草剂如MSMA-甲胂酸单钠盐对草快-1，1′-二甲基-4，4′-二吡啶基鎓离子Pyridate 0-(6-氯-3-3-苯基-4-哒嗪基)S-辛基硫代碳酸酯(Carbonothioate)。
13.苯甲酸2，3，6-TBA-2，3，6-三氯苯甲酸麦草畏-3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸草灭平-3-氨基-2，5-二氯苯甲酸可供选择地，通过将本发明的化合物和组合物加入到供给于要被处理的田地的灌溉水中来施用于作物上。这种施用方法使组合物随着水被土地的吸收而渗入到土壤中。
另一种选择是，可以将配制物以在适当溶剂中的溶液形式施用于土壤中。在这些配制物中经常使用的溶剂包括煤油、燃烧油、二甲苯、沸程高于二甲苯和芳香石油馏分的富含甲基化萘的石油馏分。象粉剂一样，液体溶液可通过吊杆和手动喷雾器或飞机喷雾来施用。
上述类型的除草剂配制物用下列几个说明性实施例未示例。
实施例A
粉剂下列物质被用来配制成5％的粉剂5份的活性物质95份的滑石粉实施例B粒剂下列物质被用来配制成5％的粒剂；5份的活性物质0.25份的表氯醇0.25份的十六烷基聚乙二醇醚3.25份的聚乙二醇91份的高岭土粒度0.3-0.8mm。
将活性物质与表氯醇混合和将混合物溶于6份丙酮中，然后加入聚乙二醇和十六烷基聚乙二醇醚。将生成的溶液喷雾到高岭土上并在真空下蒸发丙酮。
实施例C可湿性粉末下列成份被用来配制成(a)70％，(b)25％，和(c)25％可湿性粉末(a)70份活性成分5份二丁基萘磺酸钠3份萘磺酸/苯酚磺酸/甲醛缩合物(3∶2∶1)10份高岭土12份的香槟白垩(b)25份活性成份4.5份木素磺酸钙1.9份香槟白垩/羟乙基纤维素混合物(1∶1)
1.5份二丁基萘磺酸钠19.5份硅酸19.5份香槟白垩(c)25份活性成分，2.5份异辛基苯氧基-聚乙烯-乙醇1.7份香槟白垩/羟乙基纤维素混合物(1∶1)8.3份硅酸钠铝16.5份硅藻土46份高岭土将活性成分与添加剂在适宜的搅拌器内紧密混合并用适当的研磨机和辊研磨。得到具有优异的润湿性和悬浮能力的可湿性粉末。这些可湿性粉末能用水稀释产生所需要浓度的悬浮液并且尤其适用于处理植物的各部分。
实施例D可乳化的浓缩液下列成分被用来配制成25％可乳化的浓缩液25份活性成分2.5份环氧化植物油10份烷基月桂基磺酸酯/脂肪醇聚乙二醇醚混合物5份二甲基甲酰胺57.5份二甲苯通过用水稀释这样的浓缩液。可能制成所需要浓度的乳液，该乳液特别适合施用于叶子上。
权利要求
1.一种除草组合物，该组合物含有a)除草有效量的下式的二苯基醚 b)至少一种含氮的肥料，它以能增加所说的二苯基醚的除草活性的量存在；和c)一种或多种辅助剂。
2.根据权利要求1的除草组合物，其中的肥料是尿素硝酸铵，其中％N大约为28-33％。
3.根据权利要求1的组合物，其中所说的辅助剂是作物油浓缩物。
4.根据权利要求3的组合物，其中的作物油浓缩物是含有表面活性剂的植物油。
5.根据权利要求4的组合物，其中所说的表面活性剂是非离子表面活性剂。
6.根据权利要求5的组合物，其中的辅助剂是Scoil。
7.根据权利要求2的组合物，其中所说的辅助剂是作物油浓缩物。
8.根据权利要求7的组合物，其中的作物油浓缩物是含有表面活性剂的植物油。
9.根据权利要求8的组合物，其中的表面活性剂是非离子表面活性剂。
10.根据权利要求9的组合物，其中的辅助剂是Scoil。
11.在作物存在下控制不需要的植被的方法，该方法包括向所说的植被或所说的作物的场所出芽后施用一种根据权利要求1的除草组合物。
12.根据权利要求11的方法，其中的作物是大豆。
全文摘要
一种除草组合物，含有除草有效量的式I的二苯基醚，至少一种含氮的肥料，它以能增加所说的二苯基醚的除草活性的量存在；和一种或多种辅助剂。
文档编号A01N41/06GK1138819SQ9419461
公开日1996年12月25日 申请日期1994年12月9日 优先权日1993年12月22日
发明者C.J.巴尔尼斯三世 申请人:泽尼卡有限公司