一种杀菌组合物与制剂及其应用的利记博彩app
【专利摘要】本发明公开了一种杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物由氟啶胺与甲基硫菌灵组成，且两者质量比为3：5，本发明还提供了一种由所述杀菌组合物所制备的杀菌制剂及其在防治农作物晚疫病，尤其马铃薯晚疫病方面的应用，所述杀菌制剂其组成包括下述质量百分含量的组分：所述杀菌组合物8％～48％、分散剂1％～3％、润湿剂1％～3％及余量的水，还可添加有益于氟啶胺与甲基硫菌灵在贮存和使用中稳定及发挥药效的其它助剂，如：消泡剂、防冻剂、增稠剂、防腐剂和稳定剂等。本发明所制备的制剂具有明显的增效作用，无粉尘污染，对环境友好，无包装污染，贮存稳定性良好，可延缓病菌抗药性，对农作物晚疫病具有良好的防治效果。
【专利说明】一种杀菌组合物与制剂及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于农用杀菌剂领域，具体涉及一种杀菌组合物和制剂及其应用。
【背景技术】
[0002] 晚疫病是由致病疫霉-Phytophthora infestans (Mont. ) de Bary引起，危害巨大， 特别是马铃薯晚疫病在马铃薯种植区域常有发生，是马铃薯主产区主要病害之一，尤其在 马铃薯种植面积较大的地区发生严重，发病率在70%以上，给马铃薯产业造成了极大的经 济损失。随着近年来气候变暖和马铃薯栽培种植区域化和规模化的发展，马铃薯晚疫病普 遍发生，危害呈上升趋势，已严重影响马铃薯产量、品质和商品率，成为发展马铃薯产业的 一大制约因素。目前用于防治马铃薯晚疫病的药剂较为单一，而长期使用易产生抗药性，无 法有效地控制病害的蔓延。
[0003] 多菌灵、甲基硫菌灵等苯并咪唑类杀菌剂主要代谢物质为多菌灵，称为多菌灵类 杀菌剂。这类杀菌剂具有广谱高效等特点，我国已有几十年的使用历史，广泛应用于作物病 害防治。目前，含有多菌灵和甲基硫菌灵的单剂和混剂占到所有登记药剂的10%，大量的使 用导致多种病原菌对甲基硫菌灵和多菌灵产生抗性，降低了其抑菌活性。而且甲基硫菌灵 存在较高的安全风险，具有很高的诱变功能、损害遗传基因、生殖毒性、扰乱内分泌系统和 胎儿致畸作用等负作用，对环境尤其是水生环境和水生物的危害较大。
[0004] 氟陡胺（Fluazinam)是由日本石原农药株式会社研制的一种批陡胺类保护性杀 菌剂，杀菌谱广、持效期长、耐雨水冲刷、内吸性低，不能渗透进入叶片或根部。2001年美 国批准氟啶胺为低环境风险产品，该药剂是抑制病菌呼吸作用的线粒体氧化磷酸化解偶联 齐U，尤其对于抗苯并咪唑类药剂和二甲酰亚胺类药剂的真菌引起的病害具有良好的防治效 果。
[0005] 因此，如何延缓病菌对杀菌剂的抗药性，提高杀菌剂的杀菌效果，同时又能降低杀 菌剂对环境的危害，需要进一步研究。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的在于提供一种高效且对环境友好的用于防止农作物晚疫病的杀菌 组合物，该杀菌组合物的组分之间，能够起到相互增效的作用。
[0007] 所述杀菌组合物由氟啶胺和甲基硫菌灵组成，其中，所述氟啶胺和甲基硫菌灵的 质量比为3 :5。
[0008] 本发明的另一个目的是提供一种杀菌制剂。
[0009] 所述杀菌制剂其组成包括下述质量百分含量的组分：所述杀菌组合物8 %? 48%、分散剂1 %?3%、润湿剂1 %?3%及余量的水。
[0010] 所述杀菌制剂的剂型为悬浮剂。
[0011] 所述杀菌制剂具体可由下述质量百分含量的组分组成：所述杀菌组合物8%? 48%、分散剂1 %?3%、润湿剂1 %?3%、防冻剂3%?5%、防腐剂0. 1 %?0. 3%、消泡 剂0. 1%?0. 5%、稳定剂0. 1%?0. 3%、增稠剂0. 1?0. 3%及余量的水。
[0012] 所述分散剂选自如下至少一种：磷酸酯类化合物、高分子羧酸类聚合物和磺酸 盐类化合物。所述磷酸酯类化合物具体可为购自罗地亚集团的Soprophor FL、购自英国 禾大集团的Cresplus 1209 ;所述高分子羧酸类聚合物具体可为购自美国亨斯曼公司的 Tersperse 2500,所述磺酸盐类化合物具体可为购自巴斯夫中国有限公司的Tamol DN。
[0013] 所述润湿剂选自如下至少一种：聚氧乙烯醚和硫酸盐。所述聚氧乙烯醚具体可为 购自英国禾大集团的Synpernoic 91/6、购自江苏海岸石化有限公司的脂肪醇聚氧乙烯醚 AE0-9 ;所述硫酸盐具体可为十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸钾等。
[0014] 所述防冻剂选自如下至少一种：乙二醇、丙二醇、甘油和尿素。
[0015] 所述防腐剂选自如下至少一种：苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钠。
[0016] 所述消泡剂选自如下至少一种：有机硅氧烷、磷酸三丁酯、硅酮和硬脂酸等。
[0017] 所述稳定剂选自如下至少一种：乙酸、柠檬酸和酒石酸。
[0018] 所述增稠剂选自如下至少一种：黄原胶、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚乙二醇、硅酸镁铝 和羟甲基纤维素。
[0019] 本发明还提供了上述杀菌制剂的制备方法，包括如下步骤：
[0020] (1)将上述杀菌组合物、分散剂、润湿剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂和去离子水混合 均匀后得到基料，并对基料进行砂磨处理；
[0021] (2)向步骤（1)所述经砂磨处理后的基料中添加稳定剂，以使其pH值维持在 5. 5?6. 0之间，再向其中添加增稠剂，搅拌均匀后，即得所述杀菌制剂。
[0022] 上述制备方法中，步骤（1)中，所述砂磨处理后的基料中颗粒粒径< 3 μ m。
[0023] 步骤（2)中，所述增稠剂是以溶液的形式添加，所述增稠剂溶液中增稠剂的质量 分数为2%?4%。
[0024] 本发明所制备得到的杀菌组合物和杀菌制剂在防治农作物晚疫病方面的应用也 属于本发明保护的范围。
[0025] 上述应用中，所述农作物晚疫病优选为马铃薯晚疫病。
[0026] 与单剂相比，通过本发明制备得到的杀菌制剂，对马铃薯晚疫病有明显的增效作 用，而且也降低了氟啶胺和甲基硫菌灵的使用量，一方面节约了防治成本，另一方面对环境 更加友好。同时，添加到杀菌制剂中的稳定剂，如乙酸、柠檬酸和酒石酸等，可使制剂保持均 一的奶白色，具有较高的稳定性。因该杀菌制剂中的两种组分（氟啶胺和甲基硫菌灵）具 有不同的作用机理，进而延缓了病菌对氟啶胺抗药性的产生，提高了药效。总之，本发明所 制备的杀菌制剂无粉尘和包装污染、对环境友好、环保经济和贮存稳定性良好，对农作物晚 疫病，尤其是马铃薯晚疫病具有良好的防治效果。
【具体实施方式】
[0027] 下面通过具体实施例对本发明的方法进行说明，但本发明并不局限于此，凡在本 发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范 围之内。
[0028] 下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和生物材 料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
[0029] 下述实施例中所使用的94. 5%氟啶胺原药购自石原产业株式会社；97%甲基硫 菌灵原药购自江苏蓝丰股份有限公司；润湿剂十二烷基硫酸钠购自花王株式会社生产的 EMAL 30N-S，润湿剂AE0-9购自江苏海岸石化有限公司，润湿剂Synpernoic 91/6购自英国 禾大集团；分散剂Soprophor FL购自罗地亚集团；分散剂Cresplus 1209购自英国禾大集 团，分散剂Tamol DN购自巴斯夫中国有限公司，分散剂Tersperse 2500购自美国亨斯曼公 司。
[0030] 实施例1氟啶胺和甲基硫菌灵混配对马铃薯晚疫病的室内联合毒力测定
[0031] 1、试验目的：本试验采用中华人民共和国农业行业标准NY/T1156. 2-2006的方 法，测定氟啶胺和甲基硫菌灵单剂及其在不同混配比例下对马铃薯晚疫病菌的联合毒力。
[0032] 2、试验条件
[0033] 2. 1 供试祀标菌：马铃薯晚疫病菌为 Phytophthora infestans (Mont. ) de Bary。
[0034] 下述实施例中所用的马铃薯晚疫病菌Phytophthora infestans (Mont. ) de Bary， 参考文献：杨韶勇、曹克强，马铃薯晚疫病（Phytophthora infestans(Mont. )de Bary)的 流行和防治研究[J]，河北农业大学学报，2001，24 (2) : 108-111.
[0035] 公众可从中农立华生物科技股份有限公司获得，该生物材料只为重复本发明的相 关实验所用，不可作为其它用途使用。
[0036] 2. 2培养条件：培养基为黑麦培养基（黑麦50g琼脂18g水IOOOmL);温度：25°C ; 光照：黑暗培养。
[0037] 2. 3仪器设备：量筒，三角瓶，培养皿，移液枪，高压灭菌锅，超净工作台，恒温培养 箱，直尺等。
[0038] 3、试验设计
[0039] 3. 1供试药剂：购自石原产业株式会社的94. 5%氟啶胺原药，将该原药用二甲基 甲酰胺溶解制成I. 〇xl〇4mg/L浓度的储备液，置于4°C冰箱保存备用。购自江苏蓝丰股份有 限公司的97%甲基硫菌灵原药，将该原药用二甲基甲酰胺溶解制成1.0xl0 4mg/L浓度的储 备液，置于4°C冰箱保存备用。
[0040] 3. 2试验处理设置：在预备试验的基础上，配制分别含下列药剂浓度的黑麦培养 基带药平板（以下氟啶胺与甲基硫菌灵的配比均为相应的原药中活性成分氟啶胺和甲基 硫菌灵的质量比），并设不加药平板作对照，每处理重复4次。
[0041] 表1供试药剂浓度设置方案
[0042]
【权利要求】
1. 一种杀菌组合物，由氟啶胺和甲基硫菌灵组成，其中，所述氟啶胺和甲基硫菌灵的质 量比为3 :5。
2. -种杀菌制剂，其组成包括下述质量百分含量的组分：权利要求1所述杀菌组合物 8%?48%、分散剂1%?3%、润湿剂1%?3%及余量的水。
3. 根据权利要求2所述杀菌制剂，其特征在于：所述杀菌制剂的剂型为悬浮剂。
4. 根据权利要求2或3所述杀菌制剂，其特征在于：所述杀菌制剂由下述质量百分含 量的组分组成：权利要求1所述杀菌组合物8%?48%、分散剂1%?3%、润湿剂1%? 3%、防冻剂3%?5%、防腐剂0. 1 %?0. 3%、消泡剂0. 1 %?0. 5%、稳定剂0. 1 %? 0. 3%、增稠剂0. 1?0. 3%及余量的水。
5. 根据权利要求4所述杀菌制剂，其特征在于：所述分散剂选自如下至少一种：磷酸酯 类化合物、高分子羧酸类聚合物和磺酸盐类化合物； 所述润湿剂选自如下至少一种：聚氧乙烯醚和硫酸盐； 所述防冻剂选自如下至少一种：乙二醇、丙二醇、甘油和尿素； 所述防腐剂选自如下至少一种：苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钠； 所述消泡剂选自如下至少一种：有机硅氧烷、磷酸三丁酯、硅酮和硬脂酸； 所述稳定剂选自如下至少一种：乙酸、柠檬酸和酒石酸； 所述增稠剂选自如下至少一种：黄原胶、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚乙二醇、硅酸铝钠和羟 甲基纤维素。
6. -种制备权利要求4或5所述杀菌制剂的制备方法，包括如下步骤： (1) 将所述杀菌剂组合物、分散剂、润湿剂、防冻剂、防腐剂、消泡剂和去离子水混合均 匀后得到基料，并对基料进行砂磨处理； (2) 向步骤（1)所述经砂磨处理后的基料中添加所述稳定剂，以使其pH值维持在 5. 5?6. 0之间，再向其中添加所述增稠剂，搅拌均匀后，即得所述杀菌制剂。
7. 根据权利要求6所述制备方法，其特征在于：步骤（1)中，所述砂磨处理后的基料中 颗粒粒径< 3 μ m。
8. 根据权利要求6或7所述制备方法，其特征在于：步骤（2)中，所述增稠剂是以溶液 的形式添加，所述增稠剂溶液中增稠剂的质量分数为2 %?4%。
9. 权利要求1所述杀菌组合物或权利要求2-4中任一项所述杀菌制剂在防治农作物晚 疫病方面的应用。
10. 根据权利要求9所述应用，其特征在于：所述农作物晚疫病为马铃薯晚疫病。
【文档编号】A01N47/34GK104222121SQ201410425860
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年8月26日 优先权日:2014年8月26日
【发明者】张小军, 郭勇飞, 李彦飞 申请人:中农立华生物科技股份有限公司