专利名称：一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法
一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法技术领域
本发明属于肥料技术领域，具体涉及一种由有机钛与硼酸铵盐复合组成含有机钛的硼酸铵肥的制造方法。
背景技术：
硼是植物生长发育必需的7种微量营养元素之一，在植物生长发育过程中起着不可替代的生理作用，参与了植物许多重要的生理活动过程。
中国耕地、果园、林地的土壤中缺硼较为普遍的，根据1982 1986年全国第二次土壤普查数据统计，全国耕地土壤缺硼面积多达5亿亩以上。贵州、四川、湖北、湖南、安徽、江苏、江西、云南、河南、陕西、广东、福建、广西、吉林、河北、山东、山西等地耕地缺硼比例均大于 60%ο
土壤中缺硼会导致植物生长发育异常，如导致油菜“花而不实”、棉花“蕾而不花”、 花生“花而无仁”、小麦“不稔”、果树果实“不饱”以及出现“落蕾、落花、落果”等现象。
高吸收率的新型硼微肥也是当今研究与发展的热点。
钛元素被誉为“肥料的催化剂”，它能强有力地促进植物对氮、磷、钾及其它中量元素、微量元素的吸收和运转。施用含钛元素的复合肥料既可达到补充植物营养，又能极大地促进植物对营养成分的吸收和利用。
据国内外研究部门对施用含有机钛的复合肥料的试验结果表明施用含有机钛的复合肥料，可在原有植物对肥料吸收利用率的水平上，提高吸收利用率209Γ30%，含有机钛的复合肥料是一种高利用率的新型肥料。
钛元素还是一种非常有效的非激素类植物生长调节剂钛元素能提高植物的光合作用，增加植物叶片中的叶绿素含量； 钛元素能激活植物体内多种酶(如过氧化物酶、过氧化氢酶、固氮酶、硝酸还原酶、2-6 磷酸酶等)的活性；钛元素能促进提高作物的抗逆性，增强免疫力，对作物的抗旱、抗涝、抗寒、抗高温、抗病虫害的能力有明显提高；钛元素能促进作物早熟，增加农产品产量；钛元素能改善农产品的品质，提高农产品中各种营养成分的含量，降低畸形果实率，使果形丰满，色泽鲜艳。
含有机钛的复合肥料，是由水溶性的有机钛螯合物与普通的氮、磷、钾肥料及其他中量元素肥料，微量元素肥料所组成，是一种植物营养与生理调节双效合一的新型功能性肥料。
有机钛的复合肥料在农作物上的使用不受地区、土壤和气候条件的影响，是一种适用于不同作物的广谱性，用量低的功能性肥料。
专利文献CN1052302A公开了以四氯化钛与柠檬酸合成植物生长调节素的专利技术；专利文献CN101838159A公开了以硫酸钛与酒石酸、柠檬酸、苹果酸、苦杏仁酸、乳酸等制备含钛络合物的功能性肥料的专利技术。
以上的专利文献公开了直接用水溶性钛的氯化物，或钛的硫酸盐作为合成柠檬酸有机钛螯合物的原料，其存在的不足之处是所合成的柠檬酸有机钛螯合物中将杂带大量的氯离子或硫离子。
经检索已公开的专利文献和学术论文未发现采用在冰水中用碱性中和钛盐制备能溶于柠檬酸的偏钛酸的报道；未发现以新沉淀偏钛酸作为制备柠檬钛的钛源的报道；未发现用微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛的报道。
经检索已公开的涉及有机钛硼肥的专利文献中仅发现专利文献CN101575230B发明专利公开课了由有机钛、葡萄糖、腐植酸、四水八硼酸钠、三乙醇胺、生物钛等组成的有机钛硼肥，其中有机钛是由钛酸丁酯与乙酰丙酮按摩尔比1 :2，并用4(T60°C微波螯合形成钛的有机螯合液。
未发现用经微波熔融充分螯合形成的稳定性优越、水溶性柠檬酸钛与硼酸铵组合成的有机钛硼肥。
未发现将有机钛螯合物溶于硼酸铵盐结晶水中经重结晶制备含有机钛的硼酸铵肥的报道。发明内容
本发明的目的之一，是提供一种不含氯、硫离子的柠檬酸钛的制造方法； 本发明的目的之二，是提供一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法。
本发明的目的通过以下技术方案实现本发明是一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法，其特征在于用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸；用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛的原料；用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛；将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸铵粉体中和盐析制备柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐，将柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含结晶水的四硼酸铵混合共溶重结晶制备含有机钛的硼酸铵肥。
所述的用碱中和钛盐的冰水溶液，制备的新沉淀偏钛酸，按以下步骤制备a、将钛的氯化物、或钛的硫酸盐溶于冰水之中，用109Γ30%氢氧化钠溶液中和，控制ρΗ 为7. (Γ8. 0，在< 5°C的冷水中沉淀析出乳白色凝胶状偏钛酸，b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子或硫离子，C、洗涤去除氯离子或硫离子的新沉淀的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，及时用于酸溶螯合。
所述的新沉淀偏钛酸与柠檬酸按钛柠檬酸=1 2. 5、摩尔比的比例配比。
所述的用微波热熔螯合工艺按以下步骤 a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备按钛柠檬酸的摩尔比1 :2. 5^4的比例配比，将结晶体的一水柠檬酸溶于新沉淀偏钛酸的吸附水中，搅拌均勻生成乳白色的柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液， b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛，将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率M50MHz，微波功率广IOKW的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100°C 120°C，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，c、柠檬酸钛饱和溶液的制备将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液还处于热熔状态时，用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
所述的柠檬酸钛饱和溶液用粉末状碳酸铵中和盐析工艺按以下步骤a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐的制备将柠檬酸钛饱和溶液用碳酸铵或氢氧化铵溶液调节PH为1. 5^2. 5，使柠檬酸钛与有机铵盐结晶析出，并在彡25°C室温中陈化M小时后，用60°C热风脱除表面吸附水，呈半干状态的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵的复合盐，b、柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体的制备将凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐在< 25°C室温中陈化M小时后，用60°C 热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体。
所述的将有机钛-有机铵复合盐粉体与含结晶水的四硼酸铵按比例混合共熔制成含有机钛的硼酸铵肥，其步骤如下a、将硼酸铵盐与柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐，以重量比1:0. 3^0. 8的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵按混合均勻，b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合物在恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐溶于四硼酸铵的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制PH值为5. 5飞.5，c、将反应产物冷却至室温，使硼酸铵盐与柠檬酸钛、柠檬酸铵重结晶析出，即为含有机钛的硼酸铵功能性肥料。
与现有技术比较，本发明具有以下的优点本发明针对钛元素具有强有力促进植物对氮、磷、钾及其它中量元素，微量元素的吸收和运转的特征，将由微波热熔充分螯合制成的稳定性优越、水溶性的柠檬酸钛作为硼酸铵肥促进吸收的增效剂和农作物生长促进剂。本发明还针对十水四硼酸铵易溶于自身的结晶水，冷却后又易重结晶的特征，将柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐溶于十水四硼酸铵中，经重结晶制成含有机钛的硼酸铵肥。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作详细说明，但不是对本发明范围的限制。
实施例1(1)偏钛酸的制备a、在1500ml的烧杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，滴加入IOml盐酸与20ml四氯化钛，生成四氯化钛盐酸溶液，用10%的氢氧化钠溶液中和四氯化钛盐酸溶液，控制溶液温度彡5°C，pH值7. (Γ8. 0，使偏钛酸在彡5°C的冷水中沉淀析出；b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子，C、洗涤去除氯离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
(2)柠檬酸钛螯合物的制备a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备20ml的四氯化钛所制备的偏钛酸中含钛为8. 7g，按钛柠檬酸的摩尔比1 :3的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体115g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物，b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用 2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100°C 120°C的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，c、柠檬酸钛饱和溶液的制备将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
(3)檬酸钛-柠檬酸铵复合盐的制备 a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵盐的制备将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸铵调节PH为1. 5^2. 5，使柠檬酸钛与有机铵生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐析出，b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐在< 25°C室温中陈化M小时后，用60°C 热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体。
(4)用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥a、将硼酸铵盐与柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐，以重量比1:0. 5的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合均勻，b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合物在恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐溶于四硼酸铵的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制PH值为5. 5飞.5，c、将反应产物冷却至室温，使硼酸铵盐与柠檬酸钛、柠檬酸铵重结晶析出，即为含有机钛的硼酸铵功能性肥料。
实施例2(1)偏钛酸的制备a、在1500ml的烧杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，滴加入IOml盐酸与20ml四氯化钛，生成四氯化钛盐酸溶液，用10%的氢氧化钠溶液中和四氯化钛盐酸溶液，控制溶液温度彡5°C，pH值7. (Γ8. 0，使偏钛酸在彡5°C的冷水中沉淀析出；b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子，C、洗涤去除氯离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
(2)柠檬酸钛螯合物的制备a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备20ml的四氯化钛所制备的偏钛酸中含钛为8. 7g，按钛柠檬酸的摩尔比1 :2. 5的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体96g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物，b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用 M50MHz频率1000W的柜式微波炉在100°C 120°C的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，c、柠檬酸钛饱和溶液的制备将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
(3)檬酸钛-柠檬酸铵复合盐的制备a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵盐的制备将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸铵调节PH为1. 5^2. 5，使柠檬酸钛与有机铵生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐析出，b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐在<25°C室温中陈化M小时后，用60°C 热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体。
(4)用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥a、将硼酸铵盐与柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐，以重量比1:0. 3的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合均勻，b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合物在恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐溶于四硼酸铵的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制PH值为5. 5飞.5，c、将反应产物冷却至室温，使硼酸铵盐与柠檬酸钛、柠檬酸铵重结晶析出，即为含有机钛的硼酸铵功能性肥料。
实施例3(1)偏钛酸的制备a、在1500ml的烧杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，滴加入IOml盐酸与20ml四氯化钛，生成四氯化钛盐酸溶液，用10%的氢氧化钠溶液中和四氯化钛盐酸溶液，控制溶液温度彡5°C，pH值7. (Γ8. 0，使偏钛酸在彡5°C的冷水中沉淀析出；b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子，C、洗涤去除氯离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
(2)柠檬酸钛螯合物的制备a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备20ml的四氯化钛所制备的偏钛酸中含钛为8. 7g，按钛柠檬酸的摩尔比1 :4的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体153g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物，b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用 2450MHz频率1000W的柜式微波炉在100°C 120°C的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，c、柠檬酸钛饱和溶液的制备将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
(3)檬酸钛-柠檬酸铵复合盐的制备a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵盐的制备将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸铵调节PH为1. 5^2. 5，使柠檬酸钛与有机铵生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐析出，b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐在<25°C室温中陈化M小时后，用60°C 热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体。
(4)用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥a、将硼酸铵盐与柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐，以重量比1:0. 8的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合均勻，b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合物在恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐溶于四硼酸铵的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制PH值为5. 5飞.5，c、将反应产物冷却至室温，使硼酸铵盐与柠檬酸钛、柠檬酸铵重结晶析出，即为含有机钛的硼酸铵功能性肥料。
实施例4(1)偏钛酸的制备a、在1500ml的烧杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，加入 25g硫酸钛搅拌溶解，用10%的氢氧化钠溶液中和硫酸钛溶液，控制溶液温度< 5°C，pH值 7. (Γ8. 0，使偏钛酸在< 5°C的冷水中沉淀析出，b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去硫离子，C、洗涤去除硫离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
(2)柠檬酸钛螯合物的制备a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备25g硫酸钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛柠檬酸的摩尔比1 :3的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体65g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物，b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用 M50MHz频率1000W的柜式微波炉在100°C 120°C的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，c、柠檬酸钛饱和溶液的制备将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
(3)檬酸钛-柠檬酸铵复合盐的制备 a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵盐的制备将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸铵调节PH为1. 5^2. 5，使柠檬酸钛与有机铵生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐析出，b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐在< 25°C室温中陈化M小时后，用60°C 热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体。
(4)用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥a、将硼酸铵盐与柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐，以重量比1:0. 5的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合均勻，b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合物在恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐溶于四硼酸铵的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制PH值为5. 5飞.5，c、将反应产物冷却至室温，使硼酸铵盐与柠檬酸钛、柠檬酸铵重结晶析出，即为含有机钛的硼酸铵功能性肥料。
实施例5(1)偏钛酸的制备a、在1500ml的烧杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，加入 25g硫酸钛搅拌溶解，用10%的氢氧化钠溶液中和硫酸钛溶液，控制溶液温度< 5°C，pH值 7. (Γ8. 0，使偏钛酸在< 5°C的冷水中沉淀析出， b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去硫离子，C、洗涤去除硫离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
(2)柠檬酸钛螯合物的制备a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备25g硫酸钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛柠檬酸的摩尔比1 :2. 5的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体Mg，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物，b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用 M50MHz频率1000W的柜式微波炉在100°C 120°C的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，c、柠檬酸钛饱和溶液的制备将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
(3)檬酸钛-柠檬酸铵复合盐的制备a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵盐的制备将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸铵调节PH为1. 5^2. 5，使柠檬酸钛与有机铵生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐析出，b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐在<25°C室温中陈化M小时后，用60°C 热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体。
(4)用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥a、将硼酸铵盐与柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐，以重量比1:0. 3的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合均勻，b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合物在恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐溶于四硼酸铵的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制PH值为5. 5飞.5，C、将反应产物冷却至室温，使硼酸铵盐与柠檬酸钛、柠檬酸铵重结晶析出，即为含有机钛的硼酸铵功能性肥料。
实施例6(1)偏钛酸的制备a、在1500ml的烧杯中加入IOOOml的0°C 5°C的冰水，在电动搅拌器的搅拌下，加入 25g硫酸钛搅拌溶解，用10%的氢氧化钠溶液中和硫酸钛溶液，控制溶液温度< 5°C，pH值 7. (Γ8. 0，使偏钛酸在< 5°C的冷水中沉淀析出， b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去硫离子，C、洗涤去除硫离子的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，即可用于酸溶螯合。
(2)柠檬酸钛螯合物的制备a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备25g硫酸钛所制备的偏钛酸中含钛为5g，按钛柠檬酸的摩尔比1 :3的比例配比，在偏钛酸加入一水柠檬酸结晶粉体86g，用电动搅拌器搅拌至固体柠檬酸溶于偏钛酸的吸附水中，形成柠檬酸-偏钛酸悬浮混合物，b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用 M50MHz频率1000W的柜式微波炉在100°C 120°C的温度下热熔螯合，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，c、柠檬酸钛饱和溶液的制备将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在胶液处于热熔状态时用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
(3)檬酸钛-柠檬酸铵复合盐的制备a、酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵盐的制备将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸铵调节PH为1. 5^2. 5，使柠檬酸钛与有机铵生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐析出，b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐在<25°C室温中陈化M小时后，用60°C 热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体。
(4)用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥a、将硼酸铵盐柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐，以重量比1:0. 8的比例配比，将酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合均勻，b、将半干状的酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合物在恒温箱中共熔，使酸性柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐溶于四硼酸铵的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制PH值为5. 5飞.5，c、将反应产物冷却至室温，使硼酸铵盐与柠檬酸钛、柠檬酸铵重结晶析出，即为含有机钛的硼酸铵功能性肥料。
以上是本发明的实施方式，凡依上述构思所作的相类似改变，理应属于本发明的涵盖内容。
权利要求
1.一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法，其特征在于a、用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，b、用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛的原料，C、用不含氯、硫离子，能溶于柠檬酸的新沉淀偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成不含氯、硫离子的柠檬酸钛饱和溶液，d、将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状碳酸铵中和盐析制备有机钛-有机铵的复合盐，e、将有机钛-有机铵复合盐粉体与含结晶水的四硼酸铵混合共熔制造含有机钛的硼酸铵肥。
2.根据权利要求1所述的一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法，其特征在于所述的用碱中和钛盐的冰水溶液，制备的新沉淀偏钛酸，按以下步骤制备a、将钛的氯化物、或钛的硫酸盐溶于冰水之中，用109Γ30%氢氧化钠溶液中和，控制pH 为7. (Γ8. 0，在< 5°C的冷水中沉淀析出乳白色凝胶状偏钛酸，b、新沉淀的偏钛酸，用蒸馏水洗涤除去氯离子或硫离子，C、洗涤去除氯离子或硫离子的新沉淀的偏钛酸用离心机脱除部分吸附水后，及时用于酸溶螯合。
3.根据权利要求1所述的一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法，其特征在于所述的新沉淀偏钛酸与柠檬酸按钛柠檬酸=1 2. 5、摩尔比的比例配比。
4.根据权利要求1所述的一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法，其特征在于所述的用微波热熔螯合工艺按以下步骤a、柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液的制备按钛柠檬酸的摩尔比1 :2. 5、的比例配比，将结晶体的一水柠檬酸溶于新沉淀偏钛酸的吸附水中，搅拌均勻生成乳白色的柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液，b、微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛将柠檬酸-偏钛酸悬浮混合液置于特制的盘式聚四氟乙烯树脂反应容器内，用工作频率915MHz或用工作频率M50MHz，微波功率广IOKW的柜式微波设备，或隧道式微波设备进行辐射热熔螯合，微波热熔温度控制在100°C 120°C，反应终点为乳白色的悬浮混合液变成无色透明的胶液，c、柠檬酸钛饱和溶液的制备将微波热熔螯合制成的柠檬酸钛胶液，在还处于热熔状态时，用蒸馏水稀释成柠檬酸钛饱和溶液。
5.根据权利要求1所述的一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法，其特征在于所述的柠檬酸钛饱和溶液用粉末状碳酸铵中和盐析工艺按以下步骤a、酸性柠檬酸钛-有机铵盐的制备将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状的碳酸铵调节PH为1. 5^2. 5，使柠檬酸钛与有机铵生成凝胶状的酸性柠檬酸钛-有机铵复合盐析出，b、凝胶状的酸性柠檬酸钛-有机铵复合盐在<25°C室温中陈化M小时后，用60°C热风脱除表面吸附水，该产物为酸性柠檬酸钛-有机铵复合盐粉体。
6.根据权利要求1所术的一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法，其特征在于所述的将有机钛-有机铵复合盐粉体与含结晶水的四硼酸铵按比例混合共熔制成含有机钛的硼酸铵肥，其步骤如下a、将硼酸铵盐与柠檬酸钛-柠檬酸铵复合盐，以重量比1:0. 3^0. 8的比例配比，将酸性有机钛-有机铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵按比例混合均勻，b、将半干状的酸性有机钛-有机铵复合盐粉体与含10个结晶水的四硼酸铵混合物在 ^ 80°C恒温箱中共熔，使酸性有机钛-有机铵复合盐溶于四硼酸铵的10个结晶水中，并产生酸碱中和反应，使最终控制PH值为5. 5飞.5，c、将反应产物冷却至室温，使硼酸铵盐与有机钛、有机铵重结晶析出，即为含有机钛的硼酸铵肥。
全文摘要
本发明涉及一种用重结晶工艺制备含有机钛的硼酸铵肥的方法。其特征在于用碱中和钛盐的冰水溶液制备一种新沉淀偏钛酸；用新沉淀偏钛酸，替代钛的氯化物、硫酸盐作为合成柠檬酸钛的原料；用新沉淀偏钛酸为钛源，以柠檬酸为酸溶剂、螯合剂，用微波热熔螯合工艺合成柠檬酸钛饱和溶液；将柠檬酸钛饱和溶液用粉末状碳酸铵中和盐析制备有机钛-有机铵的复合盐，将有机钛-有机铵复合盐粉体与含结晶水的四硼酸铵混合共熔制造含有机钛的硼酸铵肥。由于钛元素具有强有力促进植物对氮、磷、钾及其它中量元素，微量元素的吸收和运转的特征，将由微波热熔充分螯合制成的稳定性优越、水溶性的柠檬酸钛作为硼酸铵肥促进吸收的增效剂和农作物生长促进剂。
文档编号C05G1/00GK102515917SQ20111041200
公开日2012年6月27日 申请日期2011年12月13日 优先权日2011年12月13日
发明者张美娟, 徐福乐, 林秀, 翁仁发, 翁莹冰 申请人:福建超大集团有限公司