专利名称：农用组合物的利记博彩app
专利说明农用组合物 本发明涉及农用组合物(尤其是肥料组合物)、含有它们的制剂和用它们治疗植物的用途和方法。
植物健康生长需要多种营养。这些营养包括大量营养素例如氮、磷、钾、碳和水，次级营养素例如钙、镁、钠、氯离子(chloride)和硫，以及微量营养素，包括铜、钴、铁、锰、硼、钼、锌、硅和镍。
将次级营养素和微量营养素引入到植物可能很难。即使其以很大的量存在于土壤中，对于植物其利用度可能很低。当植物处于不是最理想的未达最佳标准的非生物环境时该问题进一步恶化。
一种迄今为止一直用于提高植物对这些营养素的利用度的方法是将这些营养素与化学螯合剂例如EDTA联合施用。然而，人工合成的化学螯合物破坏环境，因为其在完成目的后在土壤中不能降解并腐殖出不想要的元素。
因此，需要改进植物摄取次级营养素和微量营养素能力的手段，尤其是在长期或短期逆境(prolonged or transient stress)期间。
本申请人现已发现改进的为植物供给次级营养素和微量营养素的方法。
本发明提供了一种农用组合物，其包含(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其生物学上可接受的衍生物或盐；和(iii)式(I)的水溶性盐
其中R1为C1-10烷基或C2-10烯基，M为n价阳离子。
适宜地，次级营养素或微量营养素是那些被称为微量元素中的一种。次级营养素可为钙、镁、钠、氯离子或硫。微量营养素可为铜、钴、铁、锰、硼、钼、锌、硅或镍。所述组合物中可存在一种或多种次级营养素或微量营养素。业已发现本发明尤其有益于联合摄取次级营养素或微量营养素。因此，优选所述组合物包含超过一种次级营养素或微量营养素。尤其优选所述组合物包含以下组合i)铜、铁、锰和锌；ii)铜、铁、锰、镁、硼、钼和锌；iii)铜、镁、锰和锌；iv)铁和镁；v)锰和锌；或vi)锰、锌和钙。
次级营养素或微量营养素可以盐的形式存在。通过摄取其水溶性盐来将次级营养素和微量营养素吸收到植物中。因此，次级营养素或微量营养素的盐优选水溶性盐。为了在本发明中使用，次级营养素和微量营养素的合适的水溶性盐包括硝酸盐、硫酸盐、氧化物和氯化物，且优选硝酸盐和氯化物。具体实例包括硝酸锌、硫酸铁、硫酸锌、硫酸镁、硫酸锰、硝酸铁或硝酸锰。在本发明一个实施方案中，合适的盐还包括由式(I)代表的次级营养素和微量营养素的盐。在这样的盐中式(I)的M代表次级营养素或微量营养素。然而，当组合物中存在的唯一的次级或微量营养素为镁时，其将不会作为为二氢茉莉酮酸盐的式(I)化合物盐的形式单独存在于该组合物中。
次级营养素或微量营养素的盐可以高达10％v/v、优选5-10％v/v和最优选4-6％v/v的量存在于本发明组合物或制剂中。存在的所有次级营养素或微量营养素的总浓度可在0.01％-40％w/w的浓度范围，优选在6％-30％w/w的浓度范围。存在的单个次级营养素或微量营养素的浓度可在0.01％-30％w/w的浓度范围，优选在0.05％-20％w/w的浓度范围。
次级营养素或微量营养素的盐可作为固态粉末存在。例如，其可呈微粒或颗粒的形式。在该形式中盐可被苯甲酸或其衍生物包被。
业已发现如果次级营养素或微量营养素与例如另一化合物或原料复合组合存在，则尤其有利。尤其优选所述次级营养素或微量营养素与另一化合物螯合或形成螯合络合物的一部分，例如与螯合剂结合。具体而言，次级营养素或微量营养素可与为营养产品和/或生长刺激剂的螯合剂结合(例如形成复合物)存在。螯合剂的实例包括木脂素和木质酸(lignic acids)(lignos)、海藻提取物、柠檬酸、腐植酸、黄腐酸、棕腐酸和氨基酸。它们可从任何合适来源得到，例如海藻提取物粉末、腐植酸和黄腐酸粉末和氨基酸粉末。次级营养素或微量营养素优选作为与木脂素和木质酸、柠檬酸、腐植酸或氨基酸的络合物(例如螯合络合物)存在于组合物中。合适的木脂素包括木质素磺酸钙、木质素磺酸钾、木质素磺酸钠和木质素磺酸铵。
存在的所有这些螯合剂的总浓度可在0.01％-10％w/w的浓度范围内，优选在5％-10％w/w的范围内。单个螯合剂的浓度将视其具体特性而定。当螯合剂为木脂素时，其可以5％-10％w/w、优选7％-8％w/w的浓度范围存在。当螯合剂为柠檬酸时，其可以0.5％-2.0％w/w、优选约1％的浓度范围存在。当螯合剂为氨基酸时，其可以0.1％-10％w/w、优选约0.3％-8％w/w的浓度范围存在。甘氨酸的优选浓度为3％-7％w/w，优选大约5％。精氨酸的优选浓度为0.1％-2％w/w，优选大约0.5％。
苯甲酸可作为苯甲酸或以其衍生物形式或作为苯甲酸和其衍生物的混合物存在。可使用任何生物学上合适的非植物毒性的苯甲酸衍生物。实例包括被合适的取代基单取代、双取代或三取代的苯甲酸，取代基包括卤素(例如Cl、F)、烷基(例如甲基、乙基等)、烷氧基(例如甲氧基、乙氧基)和羟基。合适的苯甲酸衍生物包括水杨酸(1-羟基苯甲酸)和麦草畏(3，6，二氯-2-甲氧基苯甲酸)。
可接受的苯甲酸衍生物包括含有苯甲酸基团或其衍生物的化合物，包括式(V)化合物
其中R4为基团OR7、SR7或NR7R8，其中R7和R8独立选自氢或烃基；R5和R6独立选自氢、烃基或官能团，或R5和R6与其所连接的碳原子一起形成稠合环系，所述环系可包括一个或多个选自氧、氮或硫的杂原子。
具体而言，R4为基团OR9，其中R9为氢或C1-6烷基，例如甲基。优选R4为OH。
本文所用术语“官能团”指反应基，具体而言，指吸电子基团，例如OR10或C(O)R10，其中R10为氢或C1-6烷基，例如甲基。
合适的R5和R6为氢，或一个为氢，另一个为在环上的邻位的官能团，例如OH或C(O)CH3。
或者，R5和R6与其所连接的碳原子(优选相邻的碳原子)一起形成稠合环系，所述环系优选为含有5或6个原子、优选5个原子的环，这些原子中至少一些为杂原子。适宜地，该环具有芳香性。该类型环系的具体实例为1，2，3-苯并噻二唑。
式(V)化合物的具体实例包括水杨酸、乙酰水杨酸(或2-乙酰氧基苯甲酸)、水杨酸甲酯、苯甲酸和噻二唑素-S-甲酯(acibenzolar-S-methyl)以及其农业上可接受的盐。
苯甲酸或其衍生物适当地以其盐形式并优选以其水溶性盐形式存在于本发明组合物或制剂中。为用于本发明，苯甲酸或其衍生物的合适的水溶性盐包括钠盐、钙盐、镁盐、锰盐、镍盐、铁盐、锌盐、铬盐、钾盐、铵盐和单-、二-、三-和四-烷基铵盐。也可使用有机盐或衍生物，例如苯甲酸或其衍生物的酯或酰胺，具体而言可使用烷基酯，例如C1-10烷基酯。对于苯甲酸，优选钠盐，例如苯甲酸钠。对于水杨酸，尤其合适的为乙酰水杨酸盐。
可使用人工合成或天然形式的苯甲酸或其衍生物。天然形式包括含苯甲酸或其衍生物作为主要成分的精油。例如，鹿蹄草油的主要成分为水杨酸甲酯。包括水杨酸或水杨酸酯的精油实例包括冬青油和来自藜属(Chenopodium)、古柯属(Erythroxylum)、丁香属(Eugenia)、白珠树属(Gaultheria)、肉豆蔻属(Myristica)、蒲桃属(Syzygium)、黄叶树属(Xanthophyllum)、樟属(Cinnamonium)、Gualtheria、棉属(Gossypium)和薄荷属(mentha)植物的油。
适宜地，苯甲酸或其衍生物以高达2％、优选0.001-0.5％(v/v)的比率存在于本发明组合物或制剂中。例如，苯甲酸或其衍生物可以超过1g/L的比率存在于施用制剂中。苯甲酸或其衍生物可以0.001％-1.000％w/w的浓度范围、优选以0.003％-0.500％w/w的浓度范围和更优选以0.005％-0.300％w/w的浓度范围存在。
对于式(I)水溶性盐，M可为金属阳离子，例如碱金属尤其是钾或钠(其中n为1)，或碱土金属例如镁，其中n为2，前提条件为由此形成的盐为水溶性。因此，适宜地，M不为钙。所述盐可呈与水溶混的油形式(例如钾盐和钠盐)，或其可呈固态形式，例如镁盐。
烷基或烯基R1可为直链或支链的。然而，优选R1为直链烷基或烯基。
在一个特别的实施方案中，R1含有5个碳原子。R1优选选自戊基，使得式(I)化合物为二氢茉莉酮酸盐，或R1为戊-2-烯基，使得式(I)化合物为茉莉酮酸盐。
适宜地，式(I)化合物为二氢茉莉酮酸衍生物的水溶性盐。因此，特别优选的盐为二氢茉莉酮酸镁。该盐具有极好的操作性和流动性，使得其在农业化学制剂领域极为有用。
在本发明一个实施方案中，式(I)化合物中的M如上所述，前提条件为当R1为戊-2-烯基时，M不是钠或钾。
式(I)化合物的盐可以0.001％-1.000％w/w的浓度范围、优选以0.003％-0.500％w/w的浓度范围、更优选以0.003％-0.100％w/w的浓度范围和最优选以0.005％-0.050％w/w的浓度范围存在。
使用包括使式(II)化合物与式(III)化合物反应的方法可制备式(I)化合物，
其中R1如式(I)中所定义，R2选自氢或烃基， Mn+(OR3)n(III) 其中M和n如式(I)中所定义，R3为氢或C1-3烷基，例如甲基。适宜地，该反应在溶剂中进行，溶剂可为水或有机溶剂，例如链烷醇(特别是甲醇)或甲苯。
该反应可在温和的温度(例如0-50℃、方便地在室温)下进行，或其可在高温例如50℃-100℃并方便地在溶剂的回流温度下进行，这要视待制备的具体盐而定。
适宜地，所述产物在蒸发溶剂后以固体形式收集，或其可呈水性溶液形式而直接用于制剂中。
本文所用术语“烃基”指包含碳和氢的有机部分，例如烷基、烯基、炔基、芳基或芳烷基(例如苄基)。术语“烷基”指适宜地含有1-20个、优选1-10个碳原子的直链或支链。同样地，术语“烯基”和“炔基”指不饱和烃基，其适宜地含有2-20个、优选2-10个碳原子。术语“芳基”指芳族烃基，例如苯基和萘基，而术语“芳烷基”指被芳基取代的烷基，例如苄基。
在一个特别的实施方案中，当R2为烃基时，其选自C1-10烷基，适宜地为C1-6烷基，例如甲基。
式(III)化合物为已知的化合物，例如氢氧化钾，其可直接使用。或者，可原位生成式(III)化合物。在M为镁盐的情况下和R3为C1-3烷基例如甲基的情况下，尤其适用这种情况。本申请人业已发现，制备该化合物的好方法是，在催化剂例如碘存在下使镁与C1-3链烷醇例如甲醇反应。适当地加热反应混合物以形成式(III)化合物，然后加入式(II)化合物在同样的链烷醇中的溶液并开始反应。
式(II)化合物或者为已知化合物，或者其可用常规方法制备。合适的反应条件对于熟练的化学技术人员显而易见，但可包括使式(II)化合物(其中R2为烃基)与碱例如氢氧化钠反应，然后与酸例如盐酸反应。
式(I)化合物可包括手性中心，本发明包括所有形式，包括旋光体和其各种比例的混合物，包括外消旋混合物。
本发明因所述组合物引起施用该组合物的植物改进微量元素摄取而有优势。所述组合物的组分(即苯甲酸或其衍生物、式(I)化合物和次级营养素或微量营养素)协同作用，因为它们一起促进了供给植物的营养物质的摄取。所述组合物改进了植物在长期或短期逆境期间摄取营养的能力。具体而言，它们改进在诸如土壤干燥、高温、低温、高白天温差、水浸、极端pH和极端盐度等环境下的营养摄取。通过改进在变化条件中营养供给的连续性，本发明使得植物(特别是农作物)的生长质量得到改善。本发明可帮助(尤其是在逆境环境中)减少植物病害，这些植物病害与因为营养摄取困难和区隔化的贫乏营养状态有关(例如谷类作物的全蚀病)。业已发现，当次级营养素或微量营养素作为与木脂素和木质酸、柠檬酸、腐植酸或氨基酸的络合物存在于组合物中时，营养摄取的改进尤其显著。在这样的情况下，本发明另外使用螯合作用以改善微量元素营养。所述组合物还因其提高植物的抗逆性和抗病性而有利，其通过刺激植物抗毒素的产生和减少乙烯(应激激素)合成来提高植物的“系统获得性抗性”(Systemic AcquiredResistance，SAR)。
如上所概述，本发明组合物在植物处于逆境时有帮助。当植物遭遇非生物胁迫(其可为强光照、除草剂、臭氧、热度、骤冷、霜冻、干旱、盐度、泛灌和重金属毒性)时，植物产生的活性氧物类(reactiveoxygen species，ROS)增加，引起氧化应激。ROS对植物细胞构得成产生化学伤害。若ROS累积到比植物能应付的更高的水平，则细胞内发生蛋白质裂解，并可累积毒性氨。当植物从外部环境(通常通过施用含有尿素或氨的肥料)摄取太多的氨时也可发生这种现象，这是肥料使用的主要限制因素。已知茉莉酮酸和相似的化合物例如茉莉酮酸、茉莉酮酸甲酯和二氢茉莉酮酸甲酯(dihydromethyl jasmonate)刺激称为诱导的系统抗性(Induced systemic Resistance，ISR)的过程，该过程有助于产生对逆境和病害的耐受性。然而，茉莉酮酸和其衍生物通常为油状物，不能混溶于水，导致调配和施用的问题。式(I)化合物适宜地用于可期望具有ISR特性的农用化学品制剂。本发明化合物的水溶性解决了调配问题，克服了利用度难点，这些是当以该方式使用传统茉莉酮酸盐时存在的问题。
然而，某些化合物具有增加ROS的有害作用，ROS可对细胞造成损伤，引起氧化应激。这限制了这样的化合物的作用效果，因为如果ROS在植物中累积将会造成毒性，并最终成为这样的化合物提供非生物胁迫耐受性功效的限制因素。例如，已知乙酰水杨酸提供逆境耐受性的功效因其使用时产生氧化应激而受到限制，并限制钙流入到细胞质(其使得细胞更不能耐受因蛋白质裂解(该作用通过氧化应激增加)或使用肥料而累积的氨)。同样，尽管式(I)化合物例如茉莉酮酸盐化合物可引发ISR，但其使用可具有使增加乙烯产生降低的趋势(如果不受到缓和(moderate)的话)，在特定条件下其通过增加钙从细胞壁流入胞液来削弱细胞壁。增加的细胞质钙有助于植物中和在长期非生物胁迫期间累积的氨，但如果不能得到钙以补充细胞壁钙(位于钙调蛋白结合位点上)，细胞壁将失去完整性，植物将对生物胁迫更敏感。
因此，在一个特别优选的实施方案中，本发明提供了进一步包含抗氧化剂化合物的组合物。
在一个特别优选的实施方案中，本发明提供了一种组合物，其包含(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其生物学上可接受的衍生物或盐；(iii)如上所述式(I)化合物的水溶性盐；和(iv)抗氧化剂。
尤其适宜的抗氧化剂包括精氨酸，或以精氨酸为前体的多元胺，例如腐胺、精胺和亚精胺。这些化合物具有抗氧化剂性，其可用于抗非生物胁迫期间累积的ROS，还涉及非生物胁迫耐受性。尤其优选的抗氧化剂为精氨酸。
在该组合物中，式(I)化合物可增加多元胺(精胺、亚精胺和腐胺)的形成，多元胺可从精氨酸形成(也可提供)。精氨酸立即缓解氧化应激，确保存在足够的精氨酸以产生多元胺(其也是抗氧化剂，可在维持细胞壁完整性中起着与钙相似的作用，因此具有保护细胞壁并在控制NH4毒性方面发挥作用)。
此外，通过供给式(I)化合物与苯甲酸或其衍生物的组合，可提高单个化合物的功效，因为缓和了乙烯的累积。
组合物使用的组分比率将视这些组分的具体特性而变化。例如，组分(ii)和(iii)一般将以1∶1-1∶2w/w的比率存在。
所用的抗氧化剂的量也可视其特性而变化。具有激素作用的抗氧化剂，例如精胺、亚精胺和腐胺，可适宜地相当保守地使用，例如与组分(iii)等量。因此，这样的组合物可具有包含组分(iii)∶(ii)∶(iv)的比率为1∶1∶1-1∶2∶1w/w的组成。
然而，优选的抗氧化剂例如精氨酸可以较大的量存在，例如高达组分(iii)的20倍的量。因此，在该种情况下，优选的组合物中组分(iii)∶(ii)∶(iv)可以高达1∶2∶20或1∶1∶20、例如1∶1∶10-1∶2∶10w/w的范围存在。
本发明组合物还可包含一种或多种其他农业上可接受的组分。这样的组分的实例包括水、额外的营养物质、咖啡因家族成员、植物油、精油、代谢刺激剂、乳化剂、稠化剂、防结块剂、助悬剂、分散剂、载体或赋形剂和湿润剂。
用于本发明的合适的咖啡因家族成员包括咖啡因(3，7-二氢-1，3，7-三甲基-1H-嘌呤-2，6-二酮)、黄嘌呤(3，7-二氢-1H-嘌呤-2，6-二酮)、可可碱(3，7-二氢-3，7-二甲基-1H-嘌呤-2，6-二酮)和茶碱(3，7-二氢-1，3-二甲基-1H-嘌呤-2，6-二酮)。最优选成员为咖啡因。咖啡因家族成员可以50-500ppm的范围、更优选以100-300ppm的范围和最优选大约200-250ppm的浓度存在。
包含在本发明组合物中的合适的植物油包括低芥酸菜籽油(油菜油)、豆油、棉籽油、蓖麻油、亚麻籽油和棕榈油。
用于本发明组合物的合适的乳化剂包括任何已知的农业上可接受的乳化剂。具体而言，乳化剂可包括表面活性剂，例如通常为烷基芳基磺酸盐、乙氧基化醇、聚烷氧基化丁基醚、烷基苯磺酸钙、聚亚烷基二醇醚和丁基聚氧化烯嵌段共聚物，它们为本领域所知。壬基酚乳化剂例如Triton N57TM为乳化剂的具体实例，其可用于本发明组合物中，还有聚氧乙烯山梨糖醇酯，例如聚氧乙烯山梨醇单月桂酸酯(ICI以“TweenTM”商品名出售)。在某些情况下，可优选天然有机乳化剂，尤其是对于有机农业应用。椰子油例如椰子二乙醇酰胺为这样的化合物的实例。也可使用棕榈油产品，例如硬脂酸十二烷基酯。
可存在于本发明组合物的稠化剂的实例包括胶，例如黄原胶或木素磺化盐复合物，其如本领域所知。
可包括于本发明组合物的合适的助悬剂包括亲水胶体(例如多糖、聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠)和膨胀性粘土(例如膨润土或绿坡缕石)。
用于本发明组合物的合适的湿润剂包括阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂或非离子型表面活性剂，其如本领域所知。
本发明组合物可进一步包含一种或多种精油或其活性组分。所述组合物可适当地含有不超过5％w/w的精油，更合适地不超过3％w/w，优选不超过1.5％w/w的精油。例如，所述组合物可含有不超过1％w/w的精油。
本文所用表述“精油”指可自植物得到的天然芳香油。特别的精油包括万寿菊油，例如自万寿菊(Tagetes erecta)得到的油；和百里香油，例如自百里香(Thymus vulgaris)得到的油；冬青油、迷迭香油、大蒜油；来自藜属(Chenopodium)、古柯属(Erythroxylum)、丁香属(Eugenia)、白珠树属(Gaultheria)、肉豆蔻属(Myristica)、蒲桃属(Syzygium)、黄叶树属(Xanthophyllum)、樟属(Cinnamonium)、Gualtheria、棉属(Gossypium)和薄荷属(mentha)植物的油。然而，包含于本发明组合物中的精油可从宽范围的植物科中得到，包括那些列入以下表1中的科。该表也包括在这些科内发现的具体的种的实例。
表1 科 爵床科(Acanthaceae) 鸭嘴花(拉丁名Adhatoda vasica，英文名malabar nut) 漆树科(Anacardiaceae) 腰果(拉丁文Anacardium occidentale，英文名cashew nut) 番荔枝科(Annonaceae) 牛心番荔枝(拉丁名Annona reticulata，英文名bullocks heart) 番荔枝(拉丁名Annona squamosa，英文名custard apple) 肉豆蔻(拉丁名Monodora myristica，英文名nutmeg) 伞形科(Apiacea或umbelliferae) 莳萝(拉丁名Anethum graveolens，英文名dill) 藏红茴香(拉丁名carum carvi，英文名caraway) 具苞蔓芹(拉丁名Carum roxburghianum，英文名Bishops weed) 茴芹(拉丁名Pimpinella anisum，英文名aniseed) 夹竹桃科(Apocynaceae) 欧洲夹竹桃(拉丁名Nerium oleander，英文名oleander) 天南星科(Araceae) 菖蒲(拉丁名Acorus calamus，英文名flagroot) 菊科(Asteraceae) 藿香蓟(拉丁名Ageratum conzyaides，英文名goatweed) 艾蒿(拉丁名Artemesia vulgaris，英文名mugwort) 艾纳香(拉丁名Bulmea balsamifera，英文名camphor) 野菊花(拉丁名Chrysanthemum indicum，英文名manzanilla) 广木香(Sausurea lappa) 向日葵(拉丁名Helianthus annus，英文名sunflower) 十字花科(Brassicaceae) 萝卜(拉丁名Raphanus sativus，英文名radish) 苏木科(Caesalpiniaceae) 香格木(拉丁名Erythrophleum suaveolens，英文名ordeal tree) 山柑科(Cappardaceae) Bosica senegalensis Cleome monophylla 卫矛科(Celastraceae) 苦皮藤(拉丁名Celastrus angulatus，英文名Chinesebittersweet) 藜科Chenopodiacea) 土荆芥(拉丁名Chenopodium ambrosiodes，英文名Sweetpigweed) 藤黄科(Clusiaceae) 海棠果(拉丁名Calophyllum inophyllgum，英文名luarelwood) 旋花科(Convulvulaceae) 田旋花(拉丁名Convolvulus arvensis，英文名field bindweed) 葫芦科(Cucurbitaceae) 苦瓜(拉丁名Momordica charantia，英文名Balsam pear) 龙脑香科(Dipterocarpaceae) 娑罗双树(拉丁名Shorea robusta，英文名sal tree) 杜鹃花科(Ericaeae) 鹿蹄草(拉丁名Gaultheria procumbens，英文名wintergreen) 大戟科(Euphorbiaceae) 麻风树(拉丁名Jatropha curcus，英文名Physic nut) 豆科(Fabaceae) 紫铆树(拉丁名Butea frondosa，英文名flame of the forest) 墨西哥丁香(拉丁名Gliricidia sepium，英文名Madre de Cacao) 补骨脂(Psoralea corylifolia) 水黄皮(拉丁名Pongamia glabra，英文名karanja) 胡芦巴(拉丁名Trigonella foenum，英文名fenugreek) 禾本科(Graminaceae) 玫瑰草(拉丁名Cymbopgon martini，英文名gingergrass) 稻(拉丁名Oryza sativa，英文名rice) 唇形科(Laminaeae) Bystropogon spp. 左手香(拉丁名Coleus amboinicus，英文名oregano) 穗序山香(拉丁名Hyptis spicigera，英文名black sesame) 山香(Hyptis suaveolens) 薰衣草(拉丁名Lavendula angustifolia，英文名lavender) 田野薄荷(拉丁名Mentha arvensis，英文名cornmint) 欧薄荷(拉丁名Mentha longifolia，英文名Horsemint) 辣薄荷(拉丁名Mentha piperita，英文名peppermint) 留兰香(拉丁名Mentha spicata，英文名spearmint) 罗勒(拉丁名Ocimum basilicum，英文名sweet basil) 樟脑罗勒(拉丁名Ocimum canum，英文名American basil) 非洲罗勒(Ocimum kilimandscharicum) 丁香罗勒(拉丁名Ocimum suave，英文名wild basil) 牛至(拉丁名Origanum vulgare，英文名oregano) 广藿香(拉丁名Pogostemon heyneanus) 迷迭香(拉丁名Rosmarinus officinalis，英文名rosemary) 药鼠尾草(拉丁名Salvia officinalis，英文名sage) 百里香(拉丁名Thymus vulgaris，英文名garden thyme) 溪岸四齿花(Tetradenia riparia) 樟科(Lauraceae) 玉桂(拉丁名Cinnamomum aromaticum，英文名cassia) 月桂(拉丁名Luaris nobilis，英文名sweet bay) 百合科(Liliaceae) 葱属(Allium) 大蒜(拉丁名Allium sativum，英文名garlic) 楝科(Meliaceae) 印楝(拉丁名Azadirachta indica，英文名neem) 楝树(拉丁名Melia azedarach，英文名Persian lilac) 防已科(Menisperaceae) 南美防己(拉丁名Cissampelos owariensis，英文名Pareirabrava) 紫金牛科(Myrsinaceae) 酸藤果(Embelia ribes) 桃金娘科(Myrtaceae) 桉树(Eucalyptus spp.) 柠檬桉(拉丁名Eucalyptus citriodara，英文名lemon-scentedgum) 蓝桉(拉丁名Eucalyptus globus，英文名Blue gum tree)Eucalyptus terreticomis 番石榴(拉丁名Psidium guajava，英文名guava) 丁香(拉丁名Syzygium aromaticum，英文名clove) 肉豆蔻科(Myristicaceae) 肉豆蔻(拉丁名Myristica fragrans，英文名mace) 胡椒科(Piperaceae) 毕澄茄(拉丁名Piper cubeda，英文名java long pepper) 黑胡椒(拉丁名Piper guineense，英文名Ashanti pepper) 胡椒(拉丁名Piper nigrum，英文名black pepper) 毛莨科(Ranunculaceae) 黑种草(拉丁名Nigella sativa，英文名black cumin) 芸香科(Rutaceae) 木橘(拉丁名Aegle marmelos，英文名Bengal quince) 来檬(拉丁名Citrus aurantifolia，英文名lime) 柠檬(拉丁名Citrus limon，英文名lemon) 葡萄柚(拉丁名Citrus paradisi，英文名grapefruit) 甜橙(拉丁名Citrus sinensis，英文名sweet orange) 象果(拉丁名Limonia acidissima，英文名roem) 花椒(拉丁名Zanthoxylum alatum，英文名prickly ash) 苦木科(Simarubaceae) 苦木树Quassia Africana 茄科(Solanaceae) 辣椒(拉丁名Capsicum annum，英文名bell pepper) 小米椒(拉丁名Capsicum frutescens，英文名Tabasco) 番茄(拉丁名Lycopersicon esculentum，英文名tomato) 烟草(拉丁名Nicotiana tabacum，英文名tobacco) 催眠睡茄(拉丁名Withania somnifera，英文名winter cherry) 马鞭草科(Vebenaceae) 长管大青(Clerodendron siphonanthus) 马樱丹(拉丁名Lanatana camara Lantana camara，英文名yellow sage) 霍香花(拉丁名Llppia geminata，英文名wild sage) 黄荆(拉丁名Vitex negundo，英文名begunnia) 姜科(Zingiberaceae) 摩洛哥豆蔻(拉丁名Afromomum melagueta，英文名grains ofpleasure) 红豆蔻(拉丁名Alpinia galanga，英文名greater galangal) 姜黄(拉丁名Curcuma longa，英文名tumeric) 姜(拉丁名Zingiber officinale，英文名ginger) 术语“其活性成分”指精油内可在植物中引发想要的活性的化学物。这样的活性包括代谢刺激作用、抗微生物作用、杀昆虫或节肢动物作用或排斥作用、抗病毒作用和病毒修复作用。这些油可单独存在，或可包括不同的油的组合。
当精油包括于本发明组合物中时，其可刺激施用该组合物的植物的代谢，由此通过根摄取或叶吸收增加次级营养素或微量营养素的摄取和利用。优选选择这样的一种精油或其活性组分，其增加在利用组合物中存在的一种或多种特定次级营养素或微量营养素的通道中的植物代谢活性。结果，植物将摄取更多的那种或那些营养素以满足其需求，因此可获得组合物各组分间的协同作用。例如，冬青油或类似的油刺激对钙的需求，与此相反，钙刺激对冬青油中存在的化合物的需求。因此，本发明组合物包含冬青油或类似的油或其活性组分有利。另外的实例是将刺激与产生植物生长素有关的通道的精油掺入到本发明组合物中。这样的精油可协同工作以提高次级营养素或微量营养素的摄取。另外，很多精油具有抗微生物活性或为昆虫或节肢动物和线虫驱避剂或具杀灭活性，这些可包括在本发明组合物中。
除了精油和其活性组分之外，还存在其他可用于本发明组合物的作用剂，以产生有利的代谢刺激作用。例如，包含在本发明组合物中的细胞分裂素可用于增加对特定次级营养素或微量营养素的需求。
可将本发明农用组合物以任何常规方式(例如通过土壤或叶面施肥)供给植物，具体而言为农作物。若需要可将它们施用到根系、茎、种子、谷粒、块茎、花、果实等等。施用手段实例包括喷洒，例如借助静电喷雾器或其他常规喷雾器，或滴灌法或灌溉施肥系统，其包括直接施用到土壤以便使钙通过根摄取。
可使本发明组合物适于施用手段，例如制备为与所需施用手段匹配的形式。本发明组合物可采用液态或固态浓缩物的形式，其需要在施用前稀释。可使组合物形成例如水分散粒剂、慢释或快释粒剂、可溶性浓缩物、可与油混溶的液体、超低体积液剂、可乳化浓缩物、可分散浓缩物、水包油和油包水乳剂、微乳剂、悬浮剂浓缩物、气雾剂、胶囊悬浮粒剂、有尘粉剂、可溶性粉剂或片剂和种子处理剂。可用合适的抛射剂(例如正丁烷)制备组合物的气雾剂形式。在任何情况下所选剂型取决于设想的具体目的和组合物的物理、化学和生物学特性。可用任何常规技术和方法制备本发明组合物。例如，可通过本发明组合物单独或与一种或多种粉末固态稀释剂或载体成粒来形成颗粒剂。通过使本发明组合物在水或有机溶剂(例如酮、醇或二醇醚)中混合可制备可分散浓缩物。通过使本发明组合物任选与一种或多种分散剂在合适的介质中混合以产生混悬液可制备悬浮浓缩物。混悬液中可包括一种或多种湿润剂，可包括助悬剂以降低沉降速率。所述组合物组分可混合在一起形成浓缩物，然后在使用前与农业上可接受的载体例如水或肥料混合。这样的混合物形成本发明的另一方面。
本发明另外的方面提供了供给植物或植物周围的制剂，该制剂包含本发明组合物和所述组合物可分散或溶解于其中的介质。
合适的介质视制剂特点可为固态或液态，包括用于组合物的任何已知的分散剂或溶剂，例如水或与水混溶的液体，例如正丙醇。优选介质可提供可用于常压手动操作的喷雾泵的制剂。所述介质优选为溶剂，最优选为水。
固态介质或稀释剂可包括天然粘土、高岭土、叶蜡石、膨润土、氧化铝、蒙脱石、硅藻土(kieselguhr)、白垩、硅藻土(diatomaceousearths)、磷酸钙、浮石、绿坡缕石、漂白土、碎玉米穗轴、沙子、硅酸盐、碳酸钠、碳酸钙或碳酸镁、碳酸氢钠、硫酸镁、石灰、面粉、滑石、多糖和其它有机和无机载体。
液态介质或稀释剂可包括水或无机溶剂，例如酮、醇或二醇醚。这些溶液可含有表面活性剂(例如为了改进水的稀释性或防止在喷雾罐中结晶)。
使用的分散剂或溶剂(例如水)的量将取决于施用制剂的具体方式以及施用在何处。一般而言，本发明制剂可含有10-20％v/v的本发明组合物，其余的为分散剂或溶剂，例如水。
本发明另外方面提供了为植物供给次级营养素或微量营养素的方法，该方法包括将本发明组合物或制剂施用于植物或植物周围。
本发明适用于大部分农作物，但具体而言其可用于处理温室作物、蔬菜和果类作物。
在任何特定情况中施用的组合物或制剂的量将取决于多种因素，例如作物性质和需要钙的水平。通常若组合物或制剂呈溶液剂形式，则施用的溶液剂的量足以提供喷雾溶液浓度至2ml/lt到20ml/lt之间的径流量。在一个特别的实施方案中，本发明提供本发明组合物或制剂作为肥料以每公顷1-30升的比率供给农作物的用途，优选每公顷1-10升。
可单用组合物和制剂(在这种情况下，其可适用于有机生长物)，或与其他农用化学品例如杀真菌剂、杀虫剂或杀螨剂联合使用。
本发明另一方面提供了一种提高植物对次级营养素或微量营养素的摄取的方法，该方法包括将本发明组合物或制剂施用于所述植物或植物周围，或同时或以任何次序序贯将以下物质施用于所述植物或植物周围(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其衍生物；和(iii)式(I)化合物的水溶性盐。
本发明另一方面提供了一种用于减轻与次级营养素或微量营养素缺乏有关的生理病害的方法，该方法包括将本发明组合物或制剂施用于所述植物或植物周围，或同时或以任何次序序贯将以下物质施用于所述植物或植物周围(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其衍生物；和(iii)式(I)化合物的水溶性盐。
本发明另一方面提供了一种用于防止植物次级营养素或微量营养素缺乏的方法，该方法包括将本发明组合物或制剂施用于所述植物或植物周围，或同时或以任何次序序贯将以下物质施用于所述植物或植物周围(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其衍生物；和(iii)式(I)化合物的水溶性盐。
本发明另一方面提供了一种用于防止或缓解发生在次级营养素或微量营养素缺乏的局部区域的植物病害或感染的方法，该方法包括将本发明组合物或制剂施用于所述植物或植物周围，或同时或以任何次序序贯将以下物质施用于所述植物或植物周围(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其衍生物；和(iii)式(I)化合物的水溶性盐。
本发明另一方面提供了一种用于改进在长期或短期逆境期间的生长习性的方法，该方法包括将本发明组合物或制剂施用于所述植物或植物周围，或同时或以任何次序序贯将以下物质施用于所述植物或植物周围(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其衍生物；和(iii)式(I)化合物的水溶性盐。
本发明另一方面提供了本发明组合物或制剂作为供给农作物的肥料的用途。
本发明另一方面提供了一种改进植物在非生物逆境期间的生长和/或产量和/或较高品质的方法，该方法包括将本发明组合物或制剂施用于所述植物或植物周围，或同时或以任何次序序贯将以下物质施用于所述植物或植物周围(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其衍生物；和(iii)式(I)化合物的水溶性盐。
当逆境环境出现或当预期它们要出现时可施用所述组合物。这样的环境包括强光照、除草剂、臭氧、热度、骤冷、霜冻、干旱、盐度、泛灌和重金属毒性。所述组合物可减轻生长在酸性土壤中植物的胁迫，酸性土壤具有低于7的pH，例如沙质酸性土壤。此外，所述组合物可对氮肥或含有氮的肥料(其中氮来自尿素、胺(NH2)或氨(NH4))的效能提供改进。这既包括天然肥料又包括合成肥料。可使用的氨氮或尿氮的比率中主要的限制因素之一是氨毒性。通过将本发明组合物以适当的比率包含入肥料中，可改进植物处理氨毒性的能力，这意味着可增加这些肥料的可施用比率。
因此，本发明另一方面提供了一种改进氮肥或含氮肥料的效能的方法，所述方法包括将所述肥料、本发明组合物或制剂施用于所述植物或植物周围，或同时或以任何次序序贯将以下物质施用于所述植物或植物周围(i)次级营养素或微量营养素(ii)苯甲酸或其衍生物和(iii)式(I)化合物的水溶性盐。
所述方法还可包括施用抗氧化剂。
本发明现在将通过以下实施例来具体阐述。
实施例1 通过混合以下组分制备本发明农用制剂。
如下评估该制剂对植物健康和产量的影响。
在哥斯达黎加用一式两份的样地进行可可树的两季田间试验。一块样地是对照样地，而另一样地的植物用0.5％v/v的上述制剂溶液处理。在第一季和第二季生长之后，比较来自两块样地的作物，结果如下。
比较对照样地和经处理样地的可可豆荚发病率。考虑的病害是荚果霜霉病(frosty pod)、黑荚果病(black pod)和可可幼果枯萎病(一种影响嫩荚果的生理学病害)。对于对照和经处理样地二者来说，由于荚果霜霉病引起可可豆荚脱落的发生率在该地区的典型范围内(平均75％)。在第一季末，黑荚果病发生率较低，处理组低于对照组一半以上(从7.5％到3.0％)。第二季观察到处理组黑荚果病减少，但在统计学上不明显。第一和第二两季处理组都比对照组的可可幼果枯萎病发病率低。第一季处理组受可可幼果枯萎病影响的荚果为3.6％，对照组为5.7％。在该第一季健康荚果的百分比从对照组的12.1％增加到处理组的17.5％。第二季在样地中观察到的可可幼果枯萎病百分比为处理组1.55％，对照组3.75％。
还比较了对照样地和处理样地的可可豆荚产量。在第一季结束时，处理组产量比对照组高10％，这可从处理组为154kg/公顷，对应的未处理组为140kg/公顷推断出来。然而，这样的可比较的产量提高在第二季未观察到。
还比较了从对照样地和处理样地得到的可可种子的钙水平。在第二季后，当与对照样地比较时，可观察到在处理样地中钙水平提高9％。
尽管通常在处理的第一季或甚至是第二季还不能完全认识到基于营养素处理的全部益处，但结果已显示出大有可为的倾向。在用实施例1的制剂处理后，第一季健康荚果的数量(以及因此的可可豆产量)提高了，黑荚果病和可可幼果枯萎病的发生率降低了。直到第二季可可幼果枯萎病仍继续减少，此时还观察到钙水平升高。预期在以后的季中继续有这些益处。
实施例2 通过混合以下组分制备本发明农用制剂。
分析(最低保证)Zn 16％，Mn 14％w/w 实施例3 通过混合以下组分制备本发明农用制剂。
分析(最低保证)铁15％ 实施例4 通过混合以下组分制备本发明农用制剂。
分析(最低保证)铜0.5％w/w 锌1.0％w/w 锰0.6％w/w 镁3.0％w/w 实施例5 通过混合以下组分制备本发明农用制剂。
分析(最低保证)铁5％， 锰4％， 镁3％， 铜1％， 硼3％， 钼0.05％， 锌6％
权利要求
1.一种农用组合物，所述组合物包含(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其生物学上可接受的衍生物或盐；和(iii)式(I)的水溶性盐
其中R1为C1-10烷基或C2-10烯基，M为n价阳离子。
2.权利要求1的组合物，其中所述次级营养素为钙或镁，所述微量营养素为铜、铁、锰或锌。
3.权利要求1或2的组合物，其中所述次级营养素或微量营养素以水溶性盐的形式存在。
4.权利要求3的组合物，其中所述水溶性盐为硝酸盐、氧化物、硫酸盐或氯化物。
5.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述存在的所有次级营养素或微量营养素的总浓度在0.01％-40％w/w的浓度范围。
6.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述次级营养素或微量营养素与螯合剂组合存在。
7.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述螯合剂包括一种或多种以下物质木脂素和木质酸(lignos)、柠檬酸、腐植酸或氨基酸。
8.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述苯甲酸或其衍生物为苯甲酸或单-、双-或三-取代的苯甲酸，其中所述取代基可相同或不同并选自卤素、烷基、烷氧基和羟基。
9.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述苯甲酸或其衍生物为式(V)化合物
其中R4为基团OR7、SR7或NR7R8，其中R7和R8独立选自氢或烃基，R5和R6独立选自氢、烃基或官能团，或R5和R6与其所连接的碳原子共同形成稠合环系，所述环系可包括一个或多个选自氧、氮或硫的杂原子。
10.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述苯甲酸或其衍生物或盐为苯甲酸、苯甲酸钠、水杨酸(1-羟基苯甲酸)、乙酰水杨酸(或2-乙酰氧基苯甲酸)、水杨酸甲酯或噻二唑素-S-甲酯。
11.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述苯甲酸或其衍生物或盐以0.001％-1.00％w/w的浓度范围存在。
12.上述权利要求中任一项的组合物，其中在所述式(I)化合物中，R1为戊基，使式(I)化合物为二氢茉莉酮酸盐，或R1为戊-2-烯基，使式(I)化合物为茉莉酮酸盐。
13.上述权利要求中任一项的组合物，其中所述式(I)化合物的盐以0.001％-1.000％w/w的浓度范围存在。
14.上述权利要求中任一项的组合物，其进一步包含抗氧化剂。
15.上述权利要求中任一项的组合物，其进一步包含一种或多种以下农业上可接受的组分水、额外的营养物质、咖啡因家族成员、植物油、精油、代谢刺激剂、载体或赋形剂、乳化剂、稠化剂、助悬剂、防结块剂、分散剂或湿润剂。
16.一种用于供给植物或植物周围的制剂，所述制剂包含上述权利要求中任一项的组合物和所述组合物可分散或溶解于其中的介质。
17.权利要求16的制剂，其中所述介质为溶剂，且该溶剂为水。
18.一种用于为植物供给次级营养素或微量营养素的方法，所述方法包括将权利要求1-15中任一项的组合物或权利要求16或17的制剂施用于所述植物或植物周围。
19.一种用于提高植物对次级营养素或微量营养素的摄取的方法，所述方法包括将权利要求1-15中任一项的组合物或权利要求16或17的制剂施用于所述植物或植物周围，或同时或以任何次序序贯将以下物质施用于所述植物或植物周围(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其生物学上可接受的衍生物或盐；和(iii)式(I)化合物的水溶性盐。
20.一种用于防止植物次级营养素或微量营养素缺乏的方法，所述方法包括将权利要求1-15中任一项的组合物或权利要求16或17的制剂施用于所述植物或植物周围，或同时或以任何次序序贯将以下物质施用于所述植物或植物周围(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其生物学上可接受的衍生物或盐；和(iii)式(I)化合物的水溶性盐。
21.一种用于减轻与次级营养素或微量营养素缺乏有关的生理病害的方法，所述方法包括将权利要求1-15中任一项的组合物或权利要求16或17的制剂施用于所述植物或植物周围，或同时或以任何次序序贯将以下物质施用于所述植物或植物周围(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其生物学上可接受的衍生物或盐；和(iii)式(I)化合物的水溶性盐。
22.一种用于防止或缓解发生在次级营养素或微量营养素缺乏的局部区域的植物病害或感染的方法，所述方法包括将权利要求1-15中任一项的组合物或权利要求16或17的制剂施用于所述植物或植物周围，或同时或以任何次序序贯将以下物质施用于所述植物或植物周围(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其生物学上可接受的衍生物或盐；和(iii)式(I)化合物的水溶性盐。
23.一种用于改进在长期或短期逆境期间的生长习性的方法，所述方法包括将权利要求1-15中任一项的组合物或权利要求16或17的制剂施用于所述植物或植物周围，或同时或以任何次序序贯将以下物质施用于所述植物或植物周围(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其生物学上可接受的衍生物或盐；和(iii)式(I)化合物的水溶性盐。
24.权利要求1-15中任一项的组合物或权利要求16或17的制剂作为供给农作物的肥料的用途。
全文摘要
本发明涉及为植物供给次级营养素或微量营养素的农用组合物，其包含(i)次级营养素或微量营养素；(ii)苯甲酸或其生物学上可接受的衍生物；和(iii)式(I)的水溶性盐，其中R1为C1-10烷基或C2-10烯基，M为n价阳离子。本发明还包括含有所述组合物的制剂和其使用方法。
文档编号C05F11/10GK101326142SQ200680046474
公开日2008年12月17日 申请日期2006年10月11日 优先权日2005年10月12日
发明者D·马克斯 申请人:植物冲击股份有限公司