专利名称：一种抗变色壳聚糖络合银抗菌剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种抗菌剂的制备方法，尤其是一种用抗变色因子改性壳聚糖络合银，制备环境友好型抗菌剂的方法。
背景技术：
在已有的或公开的技术中，银和壳聚糖作为抗菌剂或消毒剂由来已久。银离子具有很强的杀菌性，医学上就用硝酸银溶液作为消毒剂使用，壳聚糖也用于纺织品的抗菌整理剂使用。
但是，壳聚糖的抗菌性不仅与分子量大小和用量有关，而且需要酸性的环境条件，所以壳聚糖被作为抗菌剂使用时存在受条件制约较多、抗菌性较差的缺陷。银离子具有很强的杀菌性，但由于它易于变色和水溶性的缘故用途受到很大限制。
中国专利申请CN 200310111284公开了一种含竹醋、壳聚糖、银离子的药剂及其制备方法，将其应用于防治脚气等皮肤疾病。虽然所生成的壳聚糖络合物具有良好的抗菌性能，但存在严重缺陷由于银离子化学性质活泼，在光照、热等作用下容易变色，会从无色变成棕色至黑色，并且制剂会出现银沉积现象而严重影响使用效果。
变了色的制剂不仅不能在浅色制品中使用，制剂还会出现银沉积现象导致抗菌性能明显减弱甚至失效。因此壳聚糖络合银抗菌剂的变色问题严重制约它的应用，这已成为含银抗菌剂领域的主要难题之一。
发明内容
本发明的目的就是为了克服上述抗菌剂的缺陷，提供一种抗变色、防银沉积的制备壳聚糖络合银抗菌剂的方法。
为了实现上述发明目的，本发明产品的制备方法如下 抗变色壳聚糖络合银抗菌剂是由重量比为1∶10～70∶20～60的可溶性银盐、壳聚糖、抗变色因子在水相中反应0.1小时～24小时制备的，首先在反应釜中加入水，开启搅拌机，控制反应pH值为3.5～8.5，反应温度为-15℃～65℃，慢慢加入壳聚糖，搅拌至壳聚糖完全溶解后加入可溶性银盐溶液，搅拌反应；再加入抗变色因子，继续反应，停止搅拌，将物料过滤包装。
可溶性银盐包括硝酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐等水溶性盐；抗变色因子是阳离子化合物，包括烷基三甲基铵盐、多烷基二甲基铵盐、双酰胺基烷氧基(甲基)铵盐和咪唑啉铵盐、有机硅季铵盐、氨基酸酸型和甜菜碱型两性表面活性剂等，阳离子化合物可以单独使用或两种以上混合使用。
该抗菌剂既有天然高分子材料的生物相容性，又具有银的强抗菌能力。尤其是它含有抗变色因子，抗菌剂具有防沉积、防变色的持久稳定性。可广泛地用于医药、纺织、农业、畜牧、饲料等场合的消毒或产品的抗菌处理。
具体实施方案 实施例1在100升反应釜中加入60升水，开启搅拌机，加入36％的乙酸0.72Kg，搅拌10分钟后慢慢加入1.02Kg壳聚糖，升温至45℃，继续搅拌4小时至壳聚糖完全溶解，开始加入20％硝酸银溶液0.95升，搅拌反应3.5小时，再加入10％的十六烷基三甲基溴化铵溶液25升，继续反应1小时，停止搅拌。将物料过滤包装，即制得抗变色壳聚糖络合银抗菌剂。
将本发明产品应用于农作物、果蔬的抗菌防病增产，效果明显；应用于抗菌产品的生产领域，能显著提高产品的抗菌性能。
将上述抗菌剂用水稀释10倍，纺织品为纯棉毛巾、混纺织物或无纺布餐巾等，选用浸轧工艺，工艺条件如下二浸二轧(30℃～70℃，轧余率60％～200％)→烘干(85℃～105℃)→焙烘(150℃～190℃)→抗菌产品。如，用10倍稀释液通过浸轧工艺处理白色纯棉毛巾(白度95％)，所得抗菌毛巾白度为92.7％，白度保持率为97.6％。而用同浓度的银和壳聚糖反应液处理的抗菌毛巾白度为65.3％，白度保持率仅为68.7％。说明抗变色因子改性壳聚糖络合银抗菌剂的效果非常显著。
将上述抗菌剂用水稀释500-1000倍，采用喷雾法用于农作物、果蔬的抗菌防病增产。例如，用600倍稀释液喷施于大棚黄瓜的叶面，喷施周期为10天。可有效防治因真菌引起的各种植物病害，并可增产20％左右。
实施例2 在1000升反应釜中加入800升水，开启搅拌机，室温下加入冰乙酸10Kg，搅拌15分钟后慢慢加入12Kg壳聚糖，继续搅拌6小时至壳聚糖完全溶解，开始加入10％乙酸银溶液14.5升，搅拌反应8小时，再加入20％的3-(三甲氧基硅烷基)-丙基二甲基十八烷基氯化铵乙醇溶液64升，继续反应45分钟，停止搅拌。将物料过滤包装，即制得抗变色壳聚糖络合银抗菌剂。
将上述抗菌剂用水稀释后可用于各种抗菌制品的生产或需消毒的场合。
实施例3 在500升反应釜中加入350升水，开启搅拌机，室温下加入甲酸9.5Kg，搅拌25分钟后慢慢加入13.5Kg壳聚糖，继续搅拌12小时至壳聚糖完全溶解，控制温度5℃左右，开始加入10％柠檬酸银溶液9.8升，搅拌反应2.5小时，再加入5％的甜菜碱溶液120升，继续反应35分钟，停止搅拌。将物料过滤包装，即制得抗变色壳聚糖络合银抗菌剂。
将上述抗菌剂用水稀释后可用于各种抗菌制品的生产或需消毒的场合。
权利要求
1、一种抗变色壳聚糖络合银抗菌剂的制备方法，其特征在于该抗菌剂是由重量比为1∶10～70∶20～60的可溶性银盐、壳聚糖、抗变色因子在水相中反应0.1小时～24小时制备的，首先在反应釜中加入水，开启搅拌机，控制反应pH值为3.5～8.5，反应温度为-15℃～65℃，慢慢加入壳聚糖，搅拌至壳聚糖完全溶解后加入可溶性银盐溶液，搅拌反应；再加入抗变色因子，继续反应，停止搅拌，将物料过滤包装，即制得抗变色壳聚糖络合银抗菌剂。
2、根据权利要求1所述的一种抗变色壳聚糖络合银抗菌剂的制备方法，其特征在于可溶性银盐包括硝酸盐、乙酸盐、柠檬酸盐；抗变色因子是阳离子化合物，包括烷基三甲基铵盐、多烷基二甲基铵盐、双酰胺基烷氧基铵盐、双酰胺基烷甲基铵盐和咪唑啉铵盐、有机硅季铵盐、氨基酸酸型和甜菜碱型两性表面活性剂；阳离子化合物单独使用或是两种以上混合使用。
全文摘要
本发明涉及一种抗变色壳聚糖络合银抗菌剂的制备方法，将重量比为1∶10～70∶20～60的可溶性银盐、壳聚糖、抗变色因子在水相中反应0.1～24小时，控制反应pH值为3.5～8.5，反应温度为－15℃～65℃。该抗菌剂既有天然高分子材料的生物相容性，又具有银的强抗菌能力，尤其是它含有抗变色因子，抗菌剂具有防沉积、防变色的持久稳定性，可广泛地用于医药、纺织、农业、畜牧、饲料等场合的消毒或产品的抗菌处理。
文档编号A01P1/00GK1934952SQ20061006936
公开日2007年3月28日 申请日期2006年10月14日 优先权日2006年10月14日
发明者李群, 李子超 申请人:青岛大学