专利名称：烯唑醇微乳剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及烯唑醇微乳剂剂型及其制备方法。
背景技术：
作为有效成分的烯唑醇(diniconazole)属三唑类广谱性内吸杀菌剂。烯唑醇由H.Takano等报道，Sumitomo Chemical Co.和Valent开发。烯唑醇作用机理是抑制麦角甾醇生物合成中的脱甲基化作用。具有保护和治疗作用。对白粉病菌、锈菌、腥黑穗病菌、黑粉病菌、黑星病菌等有效，另外对叶斑病菌、尾孢霉菌、球腔菌、核盘菌、禾生喙孢菌、青霉菌、丝核菌、串孢盘菌、黑腐菌等亦有较好的抑制效果。叶面喷雾主要用于防治禾谷类白粉病、叶锈病、条锈病，小麦颖枯病、叶斑病、叶斑枯病，大麦网斑病，葡萄白粉病和黑腐病，苹果、梨黑星病和白粉病，花生叶斑病以及香蕉叶斑病等。种子处理用于防治禾谷类作物的腥黑穗病、黑穗病和条纹病。
烯唑醇剂型已有可湿性粉剂、乳油等。US5905072A公开了用于制备稳定微乳剂的辅助剂，其中作为活性成分提到烯唑醇，但未公开烯唑醇微乳剂的具体配方，而且该微乳剂辅助剂存在配方复杂的缺陷，不利于在生产上使用。
农药微乳剂(microemulsion，ME)是以水为基质，利用物理化学的液-液分散体系理论和方法制备出的高效、贮运安全、低污染新剂型。该剂型油珠粒径为10～100nm，不用或少用有机溶剂，成本和乳油相当或略低，有效成分分散度高，药效通常比乳油高10％～30％。微乳剂一般含水量在40％以上，不但节省了大量有机溶剂，而且大大减轻了对环境的压力，对于保护农业生态平衡具有重要意义，更有利于农业的可持续发展。
发明内容
本发明的目的是提供一种以烯唑醇为有效成分的微乳剂制剂。
本发明的另一目的是提供所述制剂的制备方法。
该制剂有效成分含量为1％～50％，优选为5％～10％。另外该组合物还包括15％～25％表面活性剂，15％～35％有机溶剂，助溶剂5％～15％，余量为水。
适合的表面活性剂选自0201B、0203B、0204C、2201、OP系列、农乳500号等具有良好乳化性能的非离子、阴离子和混合表面活性剂。
适合的有机溶剂选自二甲苯、甲苯和环己酮等。
适合的助溶剂选自C1-C4-醇类，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和叔丁醇，优选甲醇和乙醇。
本发明还可以含有其它辅助成分如稳定剂、防冻剂、促渗透剂等。
防冻剂可以是例如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、蔗糖、葡萄糖及其一或多种的混合物。
促渗透剂可以是例如氮酮、月桂醇醚硫酸钠、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚等。
该微乳剂制剂用已知的方式制备，通常是将有效成分与表面活性剂、溶剂和水等组份充分混合。
本发明的剂型为微乳剂，施用该制剂的优选方法是叶面喷施，通常施药量是100～150g a.i./ha。
实施例本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明。
制剂实施例一5％微乳剂烯唑醇 5％环己酮 25％乙醇10％OP-21 8％22018％
水至100％烯唑醇用有机溶剂完全溶解，再加入其他成分，均匀混合，最后加入水，充分搅拌后即可配成微乳剂。可对水稀释成任何浓度的澄清透明液体。
采用与制剂实施例一相同的步骤，制备以下制剂实施例。
制剂实施例二5％微乳剂烯唑醇5％二甲苯13％环己酮10％甲醇 10％OP-21 10％2201 10％农乳500# 2％水至100％制剂实施例三8％微乳剂烯唑醇8％环己酮30％乙醇 10％OP-10 12％2201 10％水至100％制剂实施例四8％微乳剂烯唑醇8％二甲苯15％
环己酮12％乙醇 10％OP-21 10％2201 10％农乳500# 2％水至100％配制的微乳剂理化性能为外观清澈透明的单相液体；透明温度区域0～60℃；低温稳定性在0℃下2周不出现分层、结晶；乳液稳定性以任何比例水稀释的乳液稳定；经时稳定性常温下稳定。
生物测定实施例一微乳剂制剂对花生褐斑病菌室内毒力测定测定方法供试病原菌用PDA培养基培养。取稀释药液0.5mL加到熔融后的50mL培养基中，充分摇匀后，平均倒入3个90mm的培养皿中。待培养基冷凝后，接入培养好的病原菌块(φ＝3mm)于培养皿中央，然后置于(25±1)℃的生化培养箱中培养，待空白对照培养皿中菌丝体刚长满时，以处理菌丝体直径计算抑制率。
微乳剂制剂对花生褐斑病菌(Cercospora arachidicola Hori)室内毒力测定结果见表1。
表1 5％烯唑醇微乳剂对花生褐斑菌的毒力测定供试药剂 毒力回归方程 EC50(mg/L) EC90(mg/L) 相关系数 相对毒力指数12.5％烯唑醇WP Y＝5.957+0.957x 0.1002.196 0.98325％烯唑醇ME Y＝6.066+0.858x 0.0571.781 0.99491.75测定结果表明，EC50或EC90均反映出微乳剂较可湿性粉剂对花生褐斑病菌抑制活性强，其相对毒力指数微乳剂为可湿性粉剂的1.75倍。
生物测定实施例二微乳剂制剂对香蕉褐缘灰斑菌(香蕉叶斑病)室内毒力测定微乳剂制剂对香蕉褐缘灰斑菌(Cercospora amusae Zimm)室内毒力测定结果见表2。
表2 5％烯唑醇微乳剂对香蕉褐缘灰斑病菌的室内毒力供试药剂毒力回归方程 EC50(mg/L) EC90(mg/L) 相关系数 相对毒力指数12.5％烯唑醇WP Y＝5.207+0.734x 0.552 29.10.99305％烯唑醇ME Y＝5.419+0.746x 0.274 14.30.99741.91相对毒力指数微乳剂为可湿性粉剂的1.91倍。
生物测定实施例三微乳剂制剂对梨黑星病菌室内毒力测定微乳剂制剂对梨黑星病菌(Venturia pirina Aderh)室内毒力测定结果见表3。
表3 5％烯唑醇微乳剂对梨黑星病菌的毒力测定供试药剂毒力回归方程 EC50(mg/L) 相关系数 相对毒力指数12.5％烯唑醇WP Y＝4.229+0.638x 16.15 0.97915％烯唑醇ME Y＝4.498+0.500x 10.12 0.98441.60相对毒力指数微乳剂为可湿性粉剂的1.60倍。
权利要求
1.一种微乳剂，它包含如下成分及含量(按重量计)烯唑醇 5～10％表面活性剂 15～25％有机溶剂 15～35％助溶剂 5～15％余量为水。
2.根据权利要求1的微乳剂，其中，表面活性剂选自0203B、2201、0201B、0204C、OP系列和500号及其混合物。
3.根据权利要求2的微乳剂，其中，有机溶剂选自二甲苯、甲苯和环己酮。
4.根据权利要求1～3之任一的微乳剂，其中，助溶剂选自C1-C4-醇类。
5.根据权利要求4的微乳剂，其中，助溶剂选自甲醇和乙醇。
6.根据权利要求5的微乳剂，其中，表面活性剂是OP系列与2201的混合物。
7.根据权利要求6的微乳剂，其中，表面活性剂是OP系列、2201和农乳500号的混合物。
全文摘要
本发明涉及一种有效成分为烯唑醇的微乳剂剂型及其制备方法，所述的微乳剂包含如下成分及含量(按重量计)烯唑醇5％～10％，表面活性剂15％～25％，有机溶剂15％～35％，助溶剂5％～15％，余量为水。
文档编号A01N43/653GK1502237SQ02149469
公开日2004年6月9日 申请日期2002年11月21日 优先权日2002年11月21日
发明者陈福良, 王仪, 郑斐能 申请人:中国农业科学院植物保护研究所