专利名称：化学稳定化除草油－基悬浮物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种含N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺(后面称为化合物A)和/或它的盐做为有效除草组分的化学稳定化除草油-基悬浮物，它可抑制化合物A和/或其盐的分解。
本发明人先前发现，包括化合物A和其盐在内的吡啶磺酰胺类化合物表现出非常高的除草效果，它们可宽范围的应用于包括强有害杂草的杂草中，依据该发现已申请了欧洲专利，申请号为87300502.9(或公开的欧洲专利申请No.232067)。发明人还发现悬浮的含至少一种选自吡啶磺酰胺类化合物及其盐，植物油和表面活性剂按照预定比例混合的组合物，可改进除草效果并降低了有效除草成分的量，并已申请了欧洲专利，申请号为88309772.7(或公开欧洲专利申请No.313317)。
另一方面，至今在农业用化学物制品中为了得到稳定化的配方已提出了抑制类似于化合物A的除草磺酰脲类化合物分解的多种方法。如在已出版未审查的日本专利申请、其申请号为59-205305(或公开欧洲专利申请No.124,295)公开的含羧酸盐或无机盐的稳定化的含水组合物。在出版的未审查的日本专利申请、申请号为62-84004中公开的含碳酸钙及需要时还含三磷酸钠的稳定化的粒状组合物。在已公布的未经审查的日本专利申请、申请号为63-23806中公开了含无机物-基载体和植物油或高沸点溶剂的农用化学药品配方。还有在已公布的未审查的日本专利申请No.50-40739,51-7128,51-12930,52-117422,56-169606(或公开的比利时专利申请No.888634或公开的英国专利申请No.2074871)，和已公布的未审查的日本专利申请No.57-18605中公开了含有脲，硫脲或其衍生物的各种农业化学药剂的稳定化配方。
然而，任何上述例举的公开出版物没有指明添加脲到含化合物A和/或其盐的油-基除草悬浮物中而使之稳定的构思。
通过对含化合物A和/或它的盐的油-基除草悬浮物化学稳定化方法的广泛的研究，本发明人发现通过加入脲到该悬浮物中可防止化合物A和/或它的盐分解从而使其化学稳定，得到了本发明。
根据本发明，提供一种包括化合物A和/或它的盐、脲，植物油和/或矿物油和表面活性剂的化学稳定化的油基除草悬浮物。
本发明还提供一种包括化合物A和/或它的盐，脲，植物油和/或矿物油，表面活性剂和至少一种辅助除草成分(后面称之为其它给定除草成分)的化学稳定化油-基除草悬浮物，上述辅助除草成分选自下列组分组成的组，它们是2,4-二氯苯氧基乙酸(俗称2,4-D)，它的烷基酯和盐，3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(俗称麦草畏)和它的盐，2-氯-4-乙基氨基-6-异丙基氨基-S-三嗪(俗称莠去津)，3-(1-甲基乙基)-1H-2,1,3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2,2-二氧化物(俗名灵草松)，2-氯-2＇,6＇-二乙基-N-(甲氧基甲基)乙酰替苯胺(俗名甲草胺)，2-氯-6＇-乙基-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰-O-酰替甲苯胺(俗名异丙甲草胺)，2-氯-N-异丙基乙酰替苯胺(俗名毒草胺)，N-(1-乙基丙基)-2,6-二氮-3,4-二甲苯代胺(俗名二甲戊乐灵)，2-(3,5-二氯苯基)-2-(2,2,2-三氯乙基)环氧乙烷(俗名灭草环)，2-[[[4,6-双-(二氟代甲氧基)-嘧啶-2-基]氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯(俗名氟嘧黄隆)和它的盐，3,5-二溴-4-羟基苄腈(俗名溴苯腈)，它的羧酸酯和盐，5,7-二甲基-N-(2,6-二氯苯基)-1,2,4-三唑[1,5-a]嘧啶-2-磺酰胺(D489在plant physiology,1990,93卷962-966页中描述的化合物)，2-氯-N-(乙氧基甲基)-2＇-乙基-6＇甲基乙酰替苯胺(俗名乙草胺)，O-(6-氯-3-苯基-4-哒嗪基)S-辛基硫代碳酸酯(俗名哒草特)，1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-乙基磺酰基-2-吡啶磺酰基)脲(DPX-E9636在Short Review of Herbicides & PGRS,1991,94页描述的化合物)和它的盐，2-[2-氯-4-(甲苯磺酰基)苯甲酰基]-1,3-环己烷二酮(俗名Sulcotrione)和它的盐，3-氯-5-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基-氨基甲酰基氨磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯(NC-319在BRIGHTON CROP PROTECTION CONFERENCE-Weeds-1991,31页中描述的化合物)和它的盐，和3-(3,4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲基脲(俗名利谷隆)。
换句话说，在包括化合物A和/或它的盐或包括化合物A和/或它的盐以及其它规定之除草成分作为有效除草成分的除草油-基悬浮物中，化学稳定化除草油-基悬浮物的特征在于将脲加入到上述悬浮物中。
本发明的化学稳定化除草油-基悬浮物包括化合物A和/或它的盐和按照要求的其它给定除草成分(类)，以及脲，植物油和/或矿物油，表面活性剂和为任选成分的增稠剂，溶剂和其它的辅佐剂。这些成分均匀混合或任选的成分可事先混合，接着加入其它成分，以便得到呈油-基悬浮浓缩物或用于超低量喷洒的制品的本发明的悬浮物。在制备本发明的悬浮物中，如需要，可采用湿研磨。
本发明悬浮物所含的化合物A的盐类包括如含碱金属如钠、钾的盐类，含碱土金属如镁、钙的盐类和含胺如单甲基胺、二甲基胺和三乙基胺的盐类。化合物A同其盐类一起存在是允许的。
其它给定的除草成分包括如盐类，烷基脂类和羧酸酯类。盐类包括与如上所述的化合物A的盐类相似的盐，含胺类如二醇胺和三醇胺的盐类以及二甲基铵盐。烷基酯包括含乙基，丁基，庚基，辛基，异-辛基和丁氧基乙基基团的酯。而羧酸酯包括含羧酸如丁酸，庚酸和辛酸的酯类。
在辅助的除草成分中，优选2,4-D，它的烷基酯和盐，麦草畏和它的盐，溴苯腈，它的羧酸酯和盐，哒草特，DPX-E9636和它的盐以及Sulcotrion和它的盐。
在本发明的悬浮物中使用的植物油和矿物油包括，如橄榄油，爪哇木棉油，蓖麻油，番瓜油，山茶油，棕榈油，芝麻油，玉米油，大米糠油，花生油，棉籽油，豆油，菜籽油，亚麻子油，桐油，葵花油，红花油和液体石蜡。特别，希望使用玉米油和菜籽油。如果需要，这些植物油，矿物油类可以呈混合物使用。
在本发明中使用的表面活性剂包括如烷基磺酸盐，烷基苯磺酸盐，木质素磺酸盐，聚氧乙烯甘醇烷基醚，聚氧乙烯月桂基醚，聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷芳基醚，聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧丙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚，聚羧酸盐，二烷基磺基琥珀酸盐，烷基二甘醇醚硫酸盐，聚氧乙烯烷芳基醚硫酸盐，聚氧乙烯烷芳基磷酸酯盐，聚氧乙烯氢化蓖麻油，苯乙烯基苯基磷酸盐，含福尔马林萘磺酸盐缩合物，苯甲酸盐，聚甘油脂肪酸(fatty acid polyglyceride)，甘油脂肪酸酯，脱水山梨醇单油酸酯，聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯和脂肪酸醇聚乙醇醚。如果需要，可使用这些表面活性剂的混合物。
本发明化学稳定化除草油-基悬浮物在需要时所含的增稠剂包括，如，硅石和膨润土-烷基氨基配合物。再有本发明化学稳定化除草油-基悬浮物在需要时所含的溶剂包括例如，如正链烷烃和异链烷烃的脂族烃；芳烃如苯，烷基苯，萘，烷基萘，二苯基和苯基二甲苯基乙烷；杂环化合物如N-甲基吡咯烷酮和1,3-二甲基-2-咪唑啉酮；醇；醚；酮；和酯。
如果需要，本发明所用的上述做为增稠剂和溶剂例举的特定物质可以呈混合物使用。
在本发明化学稳定化除草油-基悬浮物中按照成分的混合配比来说包括，按照悬浮物总重量，化合物A和/或它的盐为0.5到20份(重量)，优选1到6份(重量)，更优选2到6份(重量)，在含有其它规定除草成分的悬浮物中的其它规定除草成分为0.5到75份(重量)，优选0.5到50份，脲为0.2到10份(重量)，优选0.5到5份，植物油和/或矿物油为19到93.8份(重量)，优选30到88份(重量)，更优选38.5到88份(重量)，表面活性剂为5到25份(重量)，优选8到15份(重量)，增稠剂当在悬浮物中添加时为0到5份(重量)，优选0.5到3份(重量)，更优选1到2份(重量)，溶剂当在悬浮物中添加时为0到74.8份(重量)，优选10到49.5份(重量)。再有，本发明的悬浮物中在需要时还含有适量的其它辅剂。
下列示例是本发明化学稳定化除草油-基悬浮物的配剂，当然，本发明不仅限于如下配剂实例。配剂实例1 份数(重量)(1)化合物A(纯度93.8％) …4.91(2)聚氧乙烯壬基苯基醚，二烷基磺基琥珀酸盐，聚氧乙烯氢化蓖麻油和脂肪酸聚甘油酯的混合物(商品名Sorpol 3815K,由TohoChemical Industry,CO,Ltd.生产…12.55(3)膨润土-烷氨基配合物(商品名New D ORBEN，由Shiraishi KogyoKaisha,Ltd.生产) …2.09(4)脲…1.05(5)玉米油…79.40成分(1)到(5)之混合物须用由Willy A Bachofen制造的湿研磨机DYNOMILL或KDL湿研磨15分钟。
湿研磨机以60％荷载率，玻璃球径为1.0mm加载并以圆周速度10.5m/秒旋转而得到油基悬浮浓缩剂。配剂实例2按与配剂实例1相同的方式制得油基悬浮浓缩剂，不同之处在于脲的用量是2.09份，而对应的配剂实例1的用量是1.05份(重量)，玉米油的用量以78.36份(重量)代替配剂实例1的79.40份(重量)的量。配剂实例3按与配剂实例1相同的方式制得油基悬浮浓缩剂，不同之处在于脲的用量是3.14份(重量)，而配剂实例1对应的用量是1.05份(重量)，使用的玉米油以77.31份(重量)的量来代替配剂实例1的79.40份(重量)的量。配剂实例4按与配剂实例1相同的方式制得油基悬浮浓缩剂，不同之处在于湿研磨进行30分钟来代替配剂实例1的15分钟。配剂实例5 份数(重量)(1)化合物A(纯度93.8％) …2.79(2)3,5-二溴-4-羟基苄腈的辛酸酯(纯度94.6％) …25.38(3)甘油脂肪酸酯和聚氧乙烯烷芳醚的混合物(商品名GERONOL VO/278,由Rhone-Poulenc制造) …9.44(4)细非晶形硅石(商品名AEROSIL
R974，由Degussa制造)…0.94(5)脲 …0.57(6)玉米油 …60.88成分(1)到(6)用与配剂实例1同样的湿磨机和条件进行湿研磨15分钟，得到油-基悬浮浓缩剂。配剂实例6按照与配剂实例5相同的方式制得油基悬浮浓缩剂，不同之处在于脲的用量以0.75份(重量)代替配方实例5中0.57份(重量)的量，使用的玉米油以60.70份(重量)的量代替配剂实例5中的60.88份(重量)的量。配剂实例7按照与配剂实例5相同的方式制得油基悬浮浓缩剂，不同之处在于脲的用量以0.94份(重量)代替配剂实例5的0.57份(重量)的量，使用的玉米油以60.51份(重量)的量来代替配剂实例5中60.88份(重量)的量。配剂实例8按照与配剂实例5相同的方式制得油基悬浮浓缩剂，不同之处在于，脲以1.42份(重量)的量代替配剂实例5中的0.57份(重量)的量，使用的玉米油以60.03份(重量)的量代替配剂实例5中的60.88份(重量)的量。配剂实例9 份数(重量)(1)化合物A(纯度93.8％)…2.79(2)3,5-二溴-4-羟基苄腈辛酸酯(纯度94.6％) …25.38(3)GERONOL VO/278(商品名) …9.44(4)AEROSIL R974(商品名) …1.51(5)脲 …0.94(6)高沸点芳烃溶剂(商品名SOLVESSO 200，由ExxonChemical Ltd生产) …18.87(7)玉米油 …41.07成分(1)到(7)的混合物用与配剂实例1相同的湿研磨机和条件湿研磨15分钟，得到油-基悬浮物浓缩剂。配剂实例10按照与配剂实例9相同的方式制得油基悬浮浓缩剂，不同之处在于，其中使用高沸点芳烃溶剂(商品名HISOL SAA-296，由NipponPetrochemical CO,Ltd.生产)来代替配剂实例9中使用的SOLVESSO 200(商品名)。配剂实例11按照与配剂实例9相同的方式制得油基悬浮浓缩剂，不同之处在于，其中进行湿研磨30分钟代替配剂实例9中的15分钟。配剂实例12份数(重量)
(1)化合物A(纯度93.8％) …4.69(2)2,4-二氯苯氧基乙酸乙酯(纯度97.8％)…21.47(3)GERONOL VO/278(商品名) …10.00(4)AEROSIL R974(商品名)…1.00(5)脲 …1.00(6)玉米油 …61.84成分(1)到(6)的混合物用如配剂实例1的湿研磨机和条件进行湿研磨15分钟，得到油-基悬浮物浓缩剂。配剂实例13按照配剂实例12制得油基悬浮物浓缩剂，不同之处在于，其中使用脲以2.00份(重量)的量代替配剂实例12中使用的1.00份(重量)的量，使用玉米油以60.84份(重量)的量代替配剂实例12中使用的61.84份(重量)的量。配剂实例14按照配剂实例1制得油基悬浮物浓缩剂，不同之处在于，其中用菜籽油代替配剂实例1中用的玉米油。配剂实例15按照配剂实例1制得油基悬浮物浓缩剂，不同之处在于，其中用脂肪醇聚乙二醇醚(商品名Emulsogen EL-100，由Hoechst生产)代替配剂实例1中用的Sorpol 3815K(商品名)。配剂实例16 份数(重量)(1)化合物A(纯度93.8％) …2.80(2)3,5-二溴-4-羟基苄腈辛酸酯(纯度94.2％)…25.49(3)GERONOL VO/278(商品名) …11.32(4)膨润土-烷基氨基配合物(商品名BENTONE SD-1，由RHEOX,Inc.制造) …2.36(5)HISOL SAS-296(商品名) …18.87(6)脲 …0.94(7)菜籽油 …38.22成分(1)到(7)的混合物用如配剂实例1一样的湿研磨机和条件湿研磨15分钟，得到油-基悬浮物浓缩剂。配剂实例17份数(重量)(1)化合物A(纯度93.8％)…2.45(2)Sorpol 3815K(商品名) …12.55(3)New D ORBEN(商品名) …2.09(4)脲 …1.05(5)玉米油 …81.86成分(1)到(5)的混合物用如配剂实例1一样的湿研磨机和条件进行湿研磨15分钟，得到用于超低容量喷洒的配剂。配剂实例18按照与配剂实例17相同的方式制得用于超低量喷洒的配剂，不同之处在于，其中用化合物A以1.23份(重量)的量代替配剂实例17中用的2.45份(重量)的量，用的玉米油以83.08份(重量)的量代替配剂实例17中用的81.86份(重量)的量。配剂实例19 份数(重量)(1)化合物A(纯度93.8％)…1.40(2)3,5-二溴-4-羟基苄腈辛酸酯(纯度94.6％) …12.69(3)GETONOL VO/278(商品名) …9.44(4)AEROSIL R974(商品名) …1.51(5)脲 …0.94(6)SOLVESSO 200(商品名) …18.87(7)玉米油 …55.15成分(1)到(7)的混合物用如配剂实例1一样的湿研磨机和条件进行湿研磨15分钟，得到用于超低量喷洒的配剂。对比配剂实例1 份数(重量)(1)化合物A(纯度93.8％) …4.91(2)Sorpol 3815K(商品名) …12.55(3)New D ORBEN(商品名) …2.09(4)玉米油…80.45成分(1)到(4)的混合物用如配剂实例1一样的湿研磨机和条件湿研磨15分钟，得到油-基悬浮物浓缩剂。对比配剂实例2份数(重量)(1)化合物A(纯度93.8％) …2.79(2)3,5-二溴-4-羟基苄腈辛酸酯(纯度94.6％)…25.38(3)GERONOL VO/278(商品名) …9.44(4)AEROSIL R974(商品名) …0.94(5)玉米油 …61.45成分(1)到(5)的混合物用如配剂实例1一样的湿研磨机和条件进行湿研磨15分钟，得到油-基悬浮物浓缩剂。对比配剂实例3 份数(重量)(1)化合物A(纯度93.8％) …4.69(2)2,4-二氯苯氧基乙酸乙酯(纯度97.8％)…21.47(3)GERONOL VO/278(商品名) …10.00(4)AEROSIL R974(商品名)…1.00(5)玉米油 …62.84成分(1)到(5)的混合物用如配剂实例1一样的湿研磨机和条件进行湿研磨15分钟，得到油基悬浮物浓缩剂。
这些配剂和对比配剂进行了各种试验如下试验1将分别在配剂实例1到3和对比配剂实例1中得到的各为50ml的油-基悬浮浓缩剂投入到带有塞子的玻璃容器内，并在恒温60℃经受一周时间的加速的贮藏稳定性试验。用HPLC测定化合物A的分解率，结果示于表1。
表1
由表1看到，在配剂实例1到3的每一种中与对比配剂实例相比，其化合物A的分解率明显地被抑制。试验2将分别由配剂实例5到8和对比配剂实例2得到的各为50ml的油-基悬浮浓缩剂投入到带塞子的玻璃容器内，分别在恒温50℃经受一月时间在恒温60℃经受2周时间的加速贮藏稳定性试验。在预先确定的时间之后，用HPLC测定化合物A的分解率。结果示于表2。
表2
表2清楚地看到，与对比配剂实例2相比，配剂实例5到8的每一种中的化合物A的分解明显被抑制。还有，在这些配剂实例和对比配剂实例的每一种内，都没有观察到3,5-二溴-4-羟基苄腈的辛酸酯的分解。试验3将分别在配剂实例9和10中得到的各为50ml的油-基悬浮浓缩剂投入到带塞子的玻璃容器中，在恒温60℃受到1周时间的加速贮藏稳定性试验。用HPLC测化合物A的分解率。结果示于表3。
表3
表3示出，如试验1和2，配剂实例9和10每一种中的化合物A的分解明显地被抑制。而在这些配剂实例每一种中，未观察到3,5-二溴-4-羟基苄腈的辛酸酯的分解。试验4将分别在配剂实例12和13以及对比配剂实例3中得到的各为50ml的油-基悬浮浓缩剂投入到带塞子的玻璃容器内，并分别在恒温50℃下经受1月时间和在60℃经受1周时间的加速贮藏稳定性试验。在预定时间后用HPLC测定化合物A的分解率。结果示于表4。
表4
从表4清楚地看出，与对比配剂实例3相比，配剂实例12和13的每一种中的化合物A的分解明显地受到抑制。还有，在这些配剂实例和对比配剂实例的每一种中都未观察到2,4-二氯苯氧基乙酸乙酯的分解。
权利要求
1．一种化学稳定化除草油-基悬浮物，包括N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺和/或它的盐，2-氯-4-乙基氨基-6-异丙基氨基-S-三嗪，脲，植物油和/或矿物油和表面活性剂。
2．一种化学稳定化除草油-基悬浮物，包括N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺和/或它的盐和作为辅助除草成分的2-氯-4-乙基氨基-6-异丙基氨基-S-三嗪作为有效成分，其特征在于将脲加入到所述悬浮物中。
3．按照权利要求1或2的化学稳定化除草油-基悬浮物，其特征在于所说的N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺和/或它的盐是N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺。
4．按照权利要求1的化学稳定化除草油-基悬浮物，包括0.5到20份(重量)N-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基]-3-二甲基氨基羰基-2-吡啶磺酰胺和/或它的盐，0.5到75份(重量)的所述辅助除草成分，0.2到10份(重量)脲，19到93.8份(重量)植物油和/或矿物油和5到25份(重量)表面活性剂。
5．按照权利要求1的化学稳定化除草油-基悬浮物，其特征在于还包括增稠剂和/或溶剂。
6．按照权利要求1的化学稳定化除草油-基悬浮物，其特征在于所述的植物油和/或矿物油是植物油。
7．按照权利要求6的化学稳定化除草油-基悬浮物，其特征在于所述的植物油是至少一种选自玉米油和菜籽油组成的组中的植物油。
全文摘要
公开了一种化学稳定化除草油－基悬浮物,包括N－(4,6－二甲氧基嘧啶－2－基)氨基羰基－3－二甲基氨基羰基－2－吡啶磺酰胺和/或它的盐和辅助除草成分2－氯－4－乙基氨基－6－异丙基氨基－S－三嗪作为有效除草成分,脲,植物油和/或矿物油,表面活性剂,在需要时还包括增稠剂,溶剂和其它辅剂。本发明特征在于将脲加入到除草油－基悬浮物中以抑制有效除草成分的分解并提供化学稳定化油－基悬浮物。
文档编号A01P13/00GK1311999SQ00118468
公开日2001年9月12日 申请日期2000年6月30日 优先权日1992年1月28日
发明者吉田常象, 栗山康秀, 上林繁久 申请人:石原产业株式会社