二氧化氯催化氧化处理含油污水的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种二氧化氯催化氧化处理含油污水的方法。
【背景技术】
[0002] 成品油库含油污水除含有机械杂质、悬浮油、分散油和乳化油外，还有溶解油、甲 基叔丁基醚等，成分复杂，经气浮处理后，化学需氧量COD通常在2000mg/L以上，常规方法 难以处理。
[0003] CN201310565057. 1公开了一种含油污水的处理方法。该方法包括下述步骤：1)初 滤：将含油污水通过滤网进行初步过滤，滤渣排入垃圾箱，过滤后的含油污水排入污水处理 器；2)向污水处理器中加入污水处理剂，并加入pH调节剂调节污水的pH值至6. 5-7. 5,污 水处理剂由聚合硫酸铁、腐植酸钠、聚丙烯酰胺构成，聚合硫酸铁、腐植酸钠、聚丙烯酰的用 量分别为〇? 6-1. 2mg/L、l. O-L 6mg/L、40-50mg/L ;3)加入污水处理剂后反应2-4h，将污水 处理器上表面的油层吸出，下层污水排出。
[0004] 氯酸钠在中性或弱碱性溶液中氧化力非常低，但在酸性溶液中或有诱导氧化剂和 催化剂（如硫酸铜）存在时，则是强氧化剂。与酸类（如硫酸）作用放出二氧化氯，有极强 的氧化力。
[0005] 二氧化氯作为氯系氧化剂中氧化性最强的强氧化剂，近年己被人们广泛的应用于 环保领域，但过去因其费用高多作为消毒剂和净水剂使用，在废水处理方面使用并不广泛。 在常温常压下用二氧化氯为氧化剂，以过渡金属为催化剂，把水相中的有机污染物化学氧 化分解为较易生物降解或较易除去的中间产物，其成本可以大大降低，从经济上为氯酸钠 在废水处理中的应用创造了条件。因此，结合其本身氧化性方面优越性并配以适当的催化 剂，二氧化氯催化氧化在处理难降解废水方面必将有广阔的前途。
【发明内容】
[0006] 本发明所要解决的技术问题是现有技术中去除率较低的问题，提供一种新的二氧 化氯催化氧化处理含油污水的方法。该方法用于成品油库含油污水处理中，具有去除率较 尚的优点。
[0007] 为解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：一种二氧化氯催化氧化处理含油 污水的方法，首先在二氧化氯发生器中加入氯酸钠、盐酸，原位生成二氧化氯，然后通入成 品油库含油污水和催化剂的反应器中，处理20-90分钟；所述催化剂为以氧化铜为活性组 分担载在活性炭载体上，其中金属活性组分的重量百分含量为0. 5-8%，二氧化氯加入量为 0? 2-1. Og/L，催化剂为 0? 25-1. Og/L，盐酸调节 pH 值为 L 0-6. 0。
[0008] 上述技术方案中，优选地，所述催化剂的制备步骤为：（1)并用蒸馏水将催化剂载 体洗至中性，然后在80-120°C条件下烘1-3小时，干燥后备用；（2)将Cu (NO3)2溶于蒸馏水 制得浸渍液，然后将干燥好的活性炭浸渍在制备的Cu (NO3) 2浸渍液中浸渍20-26小时，然后 真空过滤，自然晾干后放入干燥箱中，调节干燥箱温度至80-120°C条件下烘1-3小时直至 干燥；（4)将干燥后的活性炭放在马弗炉内，调节马弗炉温度至350-450°C，将催化剂焙烧 3-5小时，焙烧结束后制得所需催化剂。
[0009] 上述技术方案中，优选地，采用盐酸与氯酸钠定量注入到反应爸内，反应Il在加热 的情况下发生化学反应生成二氧化氯与氯气，再通过水射器吸入投加到含油污水中。
[0010] 本专利提供一种利用二氧化氯催化氧化处理成品油库含油污水的方法，由于成品 油库含油污水除含有机械杂质、悬浮油、分散油和乳化油外，还有溶解油、甲基叔丁基醚等， 成分复杂，经气浮处理后，COD通常在2000mg/L以上。由于污染物浓度高，毒性大，可生化 性又差，不能采用生化法进行处理，而吸附法又存在运行成本高的问题，常规方法难以处 理。采用二氧化氯发生器原位生成二氧化氯，并且在催化剂存在的条件下，COD降解率达到 90%以上，可以达到对成品油库含油污水达标排放的目的，取得了较好的技术效果。
[0011] 下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
【具体实施方式】
[0012] 【实施例1】
[0013] 反应时间对成品油库含油污水处理效果。
[0014] 本实验只加入二氧化氯对污水进行处理，处理水量为200mL，入水COD为2105mg/ L(该入水是成品油库含油污水经隔油、气浮后的出水，在气浮过程中加入了污水处理剂： 聚合硫酸铁、腐植酸钠、聚丙烯酰胺。），二氧化氯加入量为〇. 2g，pH值为6. 5，结果如表1所 不。
[0015] 表 1
[0016]
[0017] 【实施例2】
[0018] 本实验考察pH对成品油库含油污水处理效果。
[0019] 本实验加入二氧化氯、盐酸对污水进行处理，处理水量为200mL，入水COD为 2105mg/L，二氧化氯加入量为0. 5g，反应时间为60分钟，结果如表2所示。
[0020] 表 2
[0021]
[0022] 【实施例3】
[0023] 本实验加入二氧化氯、盐酸、催化剂对污水进行处理，处理水量为200mL，入水COD 为2105mg/L，二氧化氯加入量为0. 5g，pH值为1. 3,反应时间为60分钟。
[0024] 催化剂的制备方法为：（1)用天平称取5g活性炭催化剂载体并用蒸馏水将催化剂 载体洗至中性，然后在l〇〇°C条件下烘2小时，干燥后备用；
[0025] (2)用天平称取6g Cu (NO3) 2，将其溶于50mL蒸馏水中制得浸渍液；后将干燥好的 活性炭浸渍在所制备的Cu(NO3) 2浸渍液（质量浓度4%)中浸渍24小时，然后抽真空过滤；
[0026] (3)将其自然晾干，再放入干燥箱中，调节干燥箱温度至KKTC下烘2小时直至干 燥；
[0027] (4)将干燥后的活性炭放在马弗炉内，调节马弗炉温度至400°C，将催化剂焙烧4 小时，焙烧结束后制得催化剂成品。
[0028] 表 3
[0031] 【实施例4】
[0032] 二氧化氯加入量对成品油库含油污水处理效果。
[0033] 本实验加入二氧化氯、盐酸、催化剂对污水进行处理，处理水量为200mL，入水COD 为2105mg/L，催化剂加入量为0. 2g，pH值为1. 3,反应时间为60分钟。
[0034] 表 3
[0035]
【主权项】
1. 一种二氧化氯催化氧化处理含油污水的方法，首先在二氧化氯发生器中加入氯酸 钠、盐酸，原位生成二氧化氯，然后通入成品油库含油污水和催化剂的反应器中，处理20-90 分钟；所述催化剂为以氧化铜为活性组分担载在活性炭载体上，其中金属活性组分的重量 百分含量为〇. 5-8 %，二氧化氯加入量为0. 2-1.Og/L，催化剂为0. 25-1.Og/L，盐酸调节pH 值为 1.0-6. 0。2. 根据权利要求1所述二氧化氯催化氧化处理含油污水的方法，其特征在于所述催化 剂的制备步骤为：（1)并用蒸馏水将催化剂载体洗至中性，然后在80-120°C条件下烘6-12 小时，干燥后备用；（2)将Cu(NO3)2溶于蒸馏水制得浸渍液，然后将干燥好的活性炭浸渍在 制备的Cu(NO3)2浸渍液中浸渍12-24小时，然后真空过滤，自然晾干后放入干燥箱中，调节 干燥箱温度至80-120°C条件下烘6-12小时直至干燥；（4)将干燥后的活性炭放在马弗炉 内，调节马弗炉温度至350-450°C，将催化剂焙烧6-12小时，焙烧结束后制得所需催化剂。3. 根据权利要求1所述二氧化氯催化氧化处理含油污水的方法，其特征在于采用盐 酸与氯酸钠定量注入到反应釜内，反应釜在加热的情况下发生化学反应生成二氧化氯与氯 气，再通过水射器吸入投加到含油污水中。
【专利摘要】本发明涉及一种二氧化氯催化氧化处理含油污水的方法，主要解决现有技术中去除率较低的问题。本发明通过采用一种二氧化氯催化氧化处理含油污水的方法，首先在二氧化氯发生器中加入氯酸钠、盐酸，原位生成二氧化氯，然后通入成品油库含油污水和催化剂的反应器中，处理20-90分钟；所述催化剂为以氧化铜为活性组分担载在活性炭载体上，其中金属活性组分的重量百分含量为0.5-8％，二氧化氯加入量为0.2-1.0g/L，催化剂为0.25-1.0g/L，盐酸调节pH值为1-6的技术方案较好地解决了上述问题，可用于成品油库含油污水处理中。
【IPC分类】C02F1/40, B01J23/72
【公开号】CN105174370
【申请号】
【发明人】牟桂琴, 张宏哲, 唐晓丽, 张志远, 郭亚逢
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年10月13日